CN1088920A

CN1088920A - 咪唑衍生物

Info

Publication number: CN1088920A
Application number: CN93112988A
Authority: CN
Inventors: H·萨兹帕斯基; H·克里斯金森
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1992-12-23
Filing date: 1993-12-22
Publication date: 1994-07-06
Also published as: AU5264593A; ZA939604B; KR940014346A; EP0604365A1; DE69325083D1; ATE180474T1; US5679623A; IL108043A0; EP0604365B1; JPH06234748A; DE69325083T2; NZ250537A; TW279783B; CA2112024A1; ES2133376T3; KR100316732B1

Abstract

以游离形式或以盐的形式的式I所示的化合物或其互变异构体，式中R1，R2，R3，R4，Y和Z如在权利要求1中所定义。该化合物可用作农业化学的有效成分，它可用已知的方法制备。

Description

本发明是有关式[Ⅰ]所示的以游离形式或以盐的形式的化合物，和，如果合适，是以其游离形式或以盐的形式的互变异构体，这些化合物和互变异构体的制备方法，选自以游离形式或以农业化学上可利用盐的形式的这些化合物和互变异构体作为有效成分的农药组合物，这些组合物的制备方法和使用，用这些组合物处理植物繁殖材料，防治有害生物的方法，用于制备以游离形式或以盐的形式的这些化合物和其互变异构体的以游离形式或以盐的形式的中间产物，以及这些中间产物的制备方法和使用。

式中

R1和R2分别是氢，未取代的或一-，二或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-链烯基，取代基选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-炔基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，或未取代的或一-，二-或三取代的C3-C6-环烷基，取代基是选自由卤素和C1-C3-烷基组成的基团;

R3是氢，卤代-C1-C5-烷基，N-C1-C5-烷基-N-C1-C5-烷氧基-氨基羰基，未取代的或一-，二-或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由氰基，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-炔基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C3-C6-环烷基，取代基是选自由卤素和C1-C3-烷基，C（＝O）OR6，C（＝O）N（R7）R8，C（＝O）R9，C（＝O）SR10，N（R11）R12，N＝C（H）R13或一取代的C1-C5-烷基，取代基是由选自C（＝O）OR6，C（＝O）N（R7）R8，C（＝O）R9，C（＝O）SR10，N（R11）R12和N＝C（H）R13组成的基团;

R4是一个单环杂环基团，它是未取代的或带有1至3个取代基R5，当R4的基本环结构为5元环时，环上含有1至4个杂原子，这些杂原子至少有一个是N原子，其它杂原子可分别是N，O或S原子，或R4是6元环时，环上带有1至4个杂原子是N原子或R4是6元环，环上一个成分是一个

（N-氧化物基团）基团;取代基R5分别是卤素，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，氨基，C1-C3-烷基氨基，二-（C1-C3）烷基氨基，C1-C3-烷硫基，羟基，氢硫基或苯基;

R6，R7，R8，R9，R10和R11分别是氢，未取代的或一-，二-或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-炔基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，取代基是选自由卤素和C1-C3-烷基组成的基团;

R12是氢，未取代的或一-，二-或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-炔基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C3-C6-环烷基，取代基是选自由卤素和C1-C3-烷基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的苯基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，氨基，C1-C3-烷基氨基，二-（C1-C3）烷基氨基，C1-C3-烷硫基，羟基和氢硫基组成的基团，或未取代的或是在苯基上一-，二-或三取代的苄基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，氨基，C1-C3-烷基氨基，二（C1-C3）烷基氨基，C1 -C3-烷硫基，羟基和氢硫基组成的基团;

R13是未取代的或一-，二-或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C3-C6-环烷基，取代基是选自由卤素和C1-C3-烷基组成的基团，或一个未取代的或一-，二-或三取代的苯基或吡啶基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷基，C1-C3烷氧基，氨基，C1-C3-烷基氨基，二（C1-C3）烷基氨基，C1-C3-烷硫基，羟基和氢硫基组成的基团;

Y是O，S或NR14;

R14是氢，未取代的或一-，二-或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-炔基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C3-C6环烷基，取代基是选自由卤素和C1-C3-烷基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的苯基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，氨基，C1-C3-烷基氨基，二-（C1-C3）烷基氨基，C1-C3-烷硫基，羟基和氢硫基组成的基团，或未取代的或是在苯基上一-，二-或三取代的苄基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，氨基，C1-C3-烷基氨基，二（C1-C3）烷基氨基，C1-C3-烷硫基，羟基和氢硫基组成的基团;

-Z-R4是-N＝C（R15）-R4或-N（R16）-C（H）（R15）-R4;和R15和R16分别是氢或C1-C5-烷基。

有些咪唑衍生物在文献中报道可作为农药的有效成分。但是，这些已知化合物在有害生物防治领域的生物学性质还不完全令人满意，这就导致了对那些具有农药性质，特别是能防治害虫和蜱螨目代表性害虫化合物的需求，这一目标已由本发明所提供的化合物Ⅰ而得以实现。

化合物Ⅰ中的一些可以互变异构体形式存在;

例如，R3是氢的化合物Ⅰ可与带有-N＝C（YH）-N（ZR4）-而不是-NH-C（＝Y）-N（ZR4）-基团的那些互变异构体相平衡。所以，在本文的上下文中，有时化合物Ⅰ可被理解为相应的互变异构体，甚至在后面的个别情况下对此不再作特殊说明。

具有至少一个碱性中心的式[Ⅰ]化合物可以形成，例如酸加成盐。这些盐是如此形成的，例如与强无机酸类，如矿物酸类的高氯酸，硫酸，硝酸，亚硝酸，一个磷酸或一个氢卤酸，与强的有机羧酸类，如未取代的或取代的，或饱和的或不饱和的二羧酸类的草酸，丙二酸，琥珀酸，马来酸，富马酸或邻苯二酸，或羟基羧酸类，例如抗坏血酸，乳酸，苹果酸，酒石酸或柠檬酸，或苯甲酸，或与有机磺酸类，例如未取代的或取代的，如卤素取代的，C1-C4-链烷磺酸或芳基磺酸类，例如甲磺酸或对甲苯磺酸反应。此外，带有至少一个酸性基团的式[Ⅰ]化合物可以与碱形成盐。与碱形成的合适的盐是例如金属盐类如碱金属或碱土金属的盐，例如钠盐、钾盐或镁盐，或与氨或一个有机胺形成的盐，例如吗啉、哌啶、吡咯烷，一个一-，二-或三低级烷基胺，例如乙基胺，二乙基胺，三乙基胺或二甲基丙基胺，或一个一-，二-或三羟基低级烷基胺，例如一-，二-或三乙醇胺。需要时还可以形成相应的内盐。在本发明的范畴内优选的是那些在农业化学上有利用价值的盐，但是那些对于农业化学目的不利的盐也包括在内，例如对蜜蜂或鱼有毒的盐，它们还可以用于，例如分离或纯化游离的化合物Ⅰ或其在农业化学上可接受的盐。由于以游离形式和以其盐的形式的化合物Ⅰ之间的紧密关系，所以在本文的上下文中，游离形式的化合物Ⅰ或其盐可理解为其含义相似，有时相应的盐和游离的化合物Ⅰ也可作此理解。它也适用于化合物Ⅰ的互变异构体和其盐。通常，优选其游离的形式。

除非另有说明，否则在本文上下文中的一些普通术语含义如下。

卤素，本身作为一个基团和作为其它基团和化合物的结构元素，如卤代烷基的卤素是氟，氯，溴或碘，特别是氟，氯或溴，尤其是氟或氯。

除非另有说明，每个含碳的基团和化合物含有1至5个，优选1至3个，特别是1或2个碳原子。

环烷基是环丙基，环丁基，环戊基或环己基，优选环丙基。

烷基，其本身作为一个基团和作为其它基团和化合物的一个结构元素，如卤代烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基，二烷基氨基和N-烷基-N-烷氧基-氨基-羰基-，考虑到在每一种情况下包含在特别的基团或化合物中的碳原子数目，这些烷基或者是直链的，如甲基，乙基，丙基，丁基或戊基，或是支链的，例如异丙基，异丁基，仲丁基，叔丁基，异戊基或新戊基。

链烯基和炔基是直链的或支链的，在每种情况下含有2个或优选1个未饱和的碳-碳键。这些取代基的双键或三键是优选被至少一个饱和的碳原子与化合物Ⅰ的主体部分分隔开。下面可以用以说明的例子是烯丙基，甲代烯丙基，丁-2-烯基，丁-3-烯基，炔丙基，丁-2-炔基和丁-3-炔基。

卤代烷基，可是部分卤代的或全卤代的，在多卤代的情况下，卤素取代基可是相同的或不同的。卤代烷基的例子是被氟，氯和/或溴一取代至三取代的甲基，如CHF2或CF3;被氟、氯和/或溴一取代至五取代的乙基，如CH2CF3，CF2CF3，CF2CCl3，CF2CHCl2，CF2CHF2，CF2CFCl2，CF2CHBr2，CF2CHClF，CF2CHBrF或CClFCHClF;被氟、氯和/或溴一取代至七取代的丙基或异丙基，如CH2CHBrCH2Br，CF2CHFCF3，CH2CF2CF3，CF2CF2CF3或CH（CF3）2;能被氟、氯和/或溴一取代至九取代的丁基或其异构体，如CF（CF3）CHFCF3，CF2（CF2）2CF3或CH2（CF2）CF3。

在本发明范围内优选的化合物是：

（1）式Ⅰ所示的化合物，式中

R1是氢，未取代的或一-，二或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-炔基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，或未取代的或一-，二-或三取代的C3-C6-环烷基，取代基是选自由卤素和C1-C3-烷基组成的基团;

特别是氢，未取代的或一-或二-取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，或未取代的C3-C6-环烷基，

尤其是氢，未取代的C1-C5-烷基或未取代的环丙基，特别是叔丁基或优选甲基;

（2）式Ⅰ所示的化合物，式中

R2是氢，未取代的或一-，二或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-炔基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，或未取代的或一-，二-或三取代的C3-C6-环烷基，取代基是选自由卤素和C1-C3-烷基组成的基团;

特别是氢，未取代的C1-C5-烷基或未取代的或一-或二取代的C2-C5-链烯基，取代基是由选自由卤素组成的基团，

尤其是氢，未取代的C1-C4-烷基或未取代的或-取代的C3-C4-链烯基，取代基是选自由卤素组成的基团，特别是氢;

（3）式Ⅰ所示的化合物，式中

R3是氢，卤代-C1-C5-烷基，N-C1-C5-烷基-N-C1-C5-烷氧基-氨基羰基，未取代的或一-，二-或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由氰基，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-炔基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C3-C6-环烷基，取代基是选自由卤素和C1-C3-烷基组成的基团，C（＝O）OR6，C（＝O）N（R7）R8，C（＝O）R9，C（＝O）SR10，N（R11）R12，N＝C（H）R13或一取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由C（＝O）OR6，C（＝O）N（R7）R8，C（＝O）R9，C（＝O）SR10，N（R11）R12和N＝C（H）R13组成的基团，这里的R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12和R13具有在前面所确定的含义，特别是氢;卤代-C1-C5-烷基;N-C1-C5-烷基-N-C1-C5-烷氧基-氨基羰基;未取代的或一-，二-或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由氰基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团;未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素组成的基团;未取代的C2-C5-炔基;未取代的C3-C6-环烷基;C（＝O）OR6，其中的R6是未取代的C1-C5-烷基;C（＝O）N（R7）R8，其中R7和R8分别是未取代的C1-C5-烷基;C（＝O）R9其中R9是未取代的或一-或二取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由C1-C3-烷氧基组成的基团;N＝C（H）R13其中R13是未取代的苯基或未取代的吡啶基;或一取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由C（＝O）OR6，C（＝O）R9组成的基团，其中R6和R9是未取代的C1-C5-烷基，尤其是氢;N-C1-C2-烷基-N-C1-C2-烷氧基-氨基羰基，未取代的或一-或二取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由氰基和C1-C3-烷氧基组成的基团;未取代的或一取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素组成的基团;未取代的C3-C5-炔基;未取代的C3-C5-环烷基;C（＝O）OR6其中，R6是未取代的C1-C3-烷基;C（＝O）-N-（R7）R8，其中R7和R8分别是未取代的C1-C2-烷基;C（＝O）R9，其中R9是未取代的或一取代的C1-C4-烷基，取代基是选自由C1-C2-烷氧基组成的基团;或一取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由C（＝O）OR6和C（＝O）R9组成的基团，其中R6和R9是未取代的C1-C3-烷基，

特别是氢，未取代的C1-C3-烷基，优选甲基，或优选C（＝O）R9，其中R9是未取代的C1-C3-烷基，优选甲基;

（4）式Ⅰ所示的化合物，式中

R4是吡咯基，吡唑基，咪唑基，噻唑基，异噻唑基，噁唑基，异恶唑基，三唑基，噁二唑基，噻二唑基，四唑基，嘧啶基，吡嗪基，哒嗪基，三嗪基，四嗪基，吡啶基或1-氧化吡啶并基，这些基团是未取代的或带有1至3个取代基R5，

特别是吡啶基或1-氧化吡啶并基，这些基团是未取代的或带有1至2个取代基R5，

尤其是未取代的吡啶基基团;

（5）式Ⅰ所示的化合物，式中

取代基R5分别是卤素，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，氨基，C1-C3-烷基氨基，二（C1-C3）烷基氨基，C1-C3-烷硫基，羟基，氢硫基或苯基，

特别是卤素，C1-C3-烷基或苯基;

（6）式Ⅰ所示的化合物，式中

Y是O，S或NR14，这里R14如前面所定义，特别是O;

（7）式Ⅰ所示的化合物，式中

-Z-R4是-N＝C（R15）-R4或-N（R16）-C（H）（R15）-R4，这里R4，R15和R16在每一种情况下如前面所给的定义，

特别是-N＝C（H）-R4或-N（H）-C（H）（H）-R4，这里的R4具有前面所给的定义，

尤其是-N＝C（H）-R4，这里的R4具有前面所给的定义，

特别是-N＝C（H）-R4，这里R4是吡啶-3-基;

（8）式Ⅰ所示的化合物，式中

R1是氢，未取代的或一-或二取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，或未取代的C3-C6-环烷基，

R2是氢，未取代的C1-C5-烷基或未取代的或一-或二取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素组成的基团，

R3是氢;卤代-C1-C5-烷基;N-C1-C5-烷基-N-C1-C5-烷氧基-氨基羰基;未取代的或一-，二-或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由氰基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团;未取代的或一-或二取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素组成的基团;未取代的C2-C5-炔基;未取代的C3-C6-环烷基;C（＝O）OR6，其中R6是未取代的C1-C5-烷基;O（＝O）N（R7）R8，其中R7和R8分别是未取代的C1-C5-烷基;O（＝O）R9，其中R9是未取代的或一-或二取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由C1-C3-烷氧基组成的基团;N＝C（H）R13，其中R13是未取代的苯基或未取代的吡啶基;或一取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由C（＝O）OR6和C（＝O）R9组成的基团，其中R6和R9是未取代的C1-C5-烷基，

R4是吡啶基或1-氧化吡啶并基，它是未取代的或带有1至2个取代基R5，

取代基R5分别是卤素，C1-C3-烷基或苯基;

Y是O;和

-Z-R4是-N＝C（H）-R4或-N（H）-C（H）（H）-R4，其中R4具有前面所给定的含义;

（9）式Ⅰ所示的化合物，式中

R1是氢，未取代的C1-C5-烷基或未取代的环丙基;

R2是氢，未取代的C1-C4-烷基或未取代的或一取代的C3-C4-链烯基，取代基是选自由卤素组成的基团;

R3是氢;N-C1-C2-烷基-N-C1-C2-烷氧基-氨基羰基;未取代的或一-或二取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由氰基和C1-C3-烷氧基组成的基团;未取代的或一取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素组成的基团;未取代的C3-C5-炔基;未取代的C3-C5-环烷基;C（＝O）OR6，其中R6是未取代的C1-C3-烷基;C（＝O）N（R7）R8，其中R7和R8分别是未取代的C1-C3-烷基;C（＝O）R9，其中R9是未取代的或一取代的C1-C4-烷基，取代基是选自由C1-C2-烷氧基组成的基团;或一取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由C（＝O）OR6和C（＝O）R9组成的基团，其中R6和R9是未取代的C1-C3-烷基;

R4是未取代的吡啶基;

Y是O;和

-Z-R4是-N＝C（H）-R4，这里R4是未取代的吡啶-3-基;

（10）式Ⅰ所示的化合物，式中

R1是叔丁基或优选甲基;

R2是氢;

R3是氢，未取代的C1-C3-烷基，优选甲基，或优选C（＝O）R9，其中R9是未取代的C1-C3-烷基，优选甲基，

R4是未取代的吡啶基;

Y是O;和

-Z-R4是-N＝C（H）-R4，这里R4是未取代的吡啶-3-基;

在本发明范围内所优选的上述化合物Ⅰ是以游离的形式或以盐的形式，如果合适，也可是其以游离形式和以盐的形式的互变异构体。

在本发明范围内特别优选的是在实施例H8至H16中所记述的以游离形式或以盐的形式的式Ⅰ化合物。

在本发明的范围内尤其优选的式Ⅰ化合物是式中，R1是甲基，R2是H，R3是C（＝O）CH3，Y是O，-Z-R4是-N＝C（H）-R4和R4是未取代的吡啶-3-基。

本发明还提供了制备游离形式或盐的形式的式Ⅰ化合物，或如果合适，其互变异构体的方法，该方法包括，例如，

a）为了制备式Ⅰ化合物（其中-Z-R4是-N＝C（R15）-R4，其中R4和R15如在式Ⅰ中所定义）如果合适，其互变异构体和/或其盐，将式Ⅱ化合物

（其中R1，R2，R3和Y如在式Ⅰ中所定义和R16是氢），或其互变异构体和/或其盐与式Ⅲ化合物

（该化合物是已知的或用类似于相应已知化合物的方法制备，式中 R4和R15如在式Ⅰ中所定义），或与其互变异构体和/或其盐，优选在存在一种酸催化剂或一种缚水剂下进行反应，或

b）为了制备式Ⅰ化合物（其中-Z-R4是-N（R16）-C（H）（R15）-R4，其中R4，R15和R16如式Ⅰ中所定义），或如果合适，其互变异构体和/或其盐，将式Ⅱ化合物（其中R1，R2，R3，R16和Y如式Ⅰ所定义）或其互变异构体和/或其盐与式Ⅳ化合物

（该化合物是已知的或用类似于已知化合物的方法制备，其中R4和R15如式Ⅰ所定义和X是一个离去基团）或与其互变异构体和/或其盐，优选在一种碱存在下进行反应制备，和/或，如果需要，将按照本方法或不同的方法可制得的，以游离形式或盐形式存在的式Ⅰ化合物或其互变异构体转化成不同的式Ⅰ化合物或其互变异构体，分离根据本方法可以获得的异构体混合物并分离出所需的异构体，和/或将根据本方法或用不同方法可获得的游离的式Ⅰ化合物或其互变异构体转化成盐，或将根据本方法或用不同的方法可制得的式Ⅰ化合物或其互变异构体的盐转化成式Ⅰ的游离化合物或其互变异构体，或转化成一种不同的盐。

上面有关化合物Ⅰ的互变异构体和/或盐所述的内容也可应用于本文上下文中所涉及到的起始原料的互变异构体和/或其盐。

上下文中所述的反应可以用已知的方法来实施，例如在没有或，惯常地，存在有一种合适的溶剂或稀释剂或它们的混合物的情况下实施本方法，如果需要，反应可以在冷却、室温或加热下进行，例如温度范围从大约-80℃至反应混合物的沸点温度，较好地从大约-20℃至大约+150℃，如果需要可在一密封的容器中，加压，惰性气体保护下和/或在无水条件下进行。从实施例中可以找到特别有利的反应条件。

在上下文中所述的用于制备在各种情况下是游离形式，或盐形式的式Ⅰ化合物或，如果合适，其互变异构体的起始原料是已知的或可用对它们本身来说已知的方法制备，例如按下面所给的方法。

方法a）

有利于反应的合适的酸催化剂是：例如，以催化量进行使用的，上文所述的适于与式Ⅰ化合物形成酸加成盐的那些酸，优选地矿物酸，如硫酸或，尤其是盐酸。

有利于反应的合适的缚水剂是，例如，碳化二亚胺，如N，N′-二环己基碳化二亚胺，或1-烷基-2-卤代-吡啶鎓盐，如1-甲基-2-氯化吡啶鎓盐碘化物。

反应剂可以在如不加入溶剂或稀释剂下，例如在熔化态下互相反应，但是，在大多数情况下加入一种惰性溶剂或稀释剂或它们的混合物是有利的。下面是这些溶剂或稀释剂的例子：芳香族，脂肪族和脂环族烃类和卤代烃类，如苯，甲苯，二甲苯，，萘满，氯代苯，二氯代苯，溴代苯，石油醚，己烷，环己烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烯或四氯乙烯;酯类，如乙酸乙酯;醚类如乙醚，二丙基醚，二异丙基醚，二丁基醚，叔丁基甲基醚，乙二醇单甲基醚，乙二醇单乙基醚，乙二醇二甲基醚，二甲氧基二乙基醚，四氢呋喃或二噁烷;酮类;如丙酮，甲乙酮或甲基异丁基酮;醇类，如甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，乙二醇或丙三醇;酰胺类，如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷三酰胺;腈类，如乙腈或丙腈;和亚砜类，如二甲基亚砜。如果反应在有酸催化剂存在下进行，则所用的过量的酸，例如强有机羧酸，如未取代或取代的，例如卤代的C1-C4链烷羧酸，如甲酸，乙酸或丙酸也可用作溶剂或稀释剂。可选择的，溶剂或稀释剂可以含水的形式，如以与水形成混合物的形式使用。

反应最好在温度为从大约0℃至大约+180℃的范围内进行，优选从大约10℃至大约+130℃，在许多情况下反应温度是在室温和反应混合物的回流温度之间。

如果需要，在反应进行中生成的水可用分水器，通过共沸蒸馏或加入适宜的分子筛将水除去。

方法b）

化合物Ⅳ中适宜的离去基团X是，例如，羟基，C1-C8烷氧基，卤代-C1-C8烷氧基，C1-C8烷酰氧基，巯基，C1-C8烷硫基，卤代-C1-C8烷硫基，C1-C8链烷磺酰氧基，卤代-C1-C8链烷磺酰氧基，苯磺酰氧基，甲苯磺酰氧基和卤素。

有利于除去HX的适宜的碱是，例如，碱金属或碱土金属的氢氧化物，氢化物，酰胺，链烷醇盐，乙酸盐，碳酸盐，二烷基酰胺或烷基甲硅烷基酰胺;烷基胺，烷撑二胺，游离的或N-烷基化的饱和的或不饱和的环烷基胺，碱性杂环、氢氧化铵和碳环胺。可记述的例子是氢氧化钠，氢化钠，氨基钠，甲醇钠，乙酸钠，叔丁醇钾，氢氧化钾，碳酸钾，氢化钾，二异丙基酰胺锂，二（三甲基甲硅烷基）酰胺钾，氢化钙，三乙胺，二异丙基乙基胺，三乙撑二胺，环己基胺，N-环己基-N，N′-二甲基胺，N，N-二乙基苯胺，吡啶，4-（N，N-二甲基氨基）吡啶，喹啉，N-甲基吗啉，苄基三甲基氢氧化铵，和1，5-重氮双环[5.4.0]十一碳-5-烯（DBU）。

反应剂可以在如不加入溶剂或稀释剂下，例如在熔化态下互相反应，但是，在绝大多数情况下加入一种惰性溶剂或稀释剂或它们的混合物是有利的。下面是这些溶剂或稀释剂的例子：芳香族，脂肪族和脂环族烃类和卤代烃类如苯，甲苯，二甲苯，

，萘满，氯代苯，二氯代苯，溴代苯，石油醚，己烷，环己烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烯或四氯乙烯;酯类，如乙酸乙酯;醚类如乙醚，二丙基醚，二异丙基醚、二丁基醚，叔丁基甲基醚，乙二醇单甲基醚，乙二醇单乙基醚，乙二醇二甲基醚，二甲氧基二乙基醚，四氢呋喃或二噁烷;酮类如丙酮，甲乙酮或甲基异丁基酮，醇类，如甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，乙二醇或丙三醇;酰胺类，如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷三酰胺;腈类，如乙腈或丙腈;和亚砜类，如二甲基亚砜。如果反应在有酸催化剂存在下进行，则所用的过量酸，例如强有机羧酸，如未取代的或取代的，例如卤代的C1-C4链烷羧酸，如甲酸，乙酸或丙酸也可用作溶剂或稀释剂。可选择的，溶剂或稀释剂可以含水的形式，如以与水形成混合物的形式使用。

在方法a）和方法b）中用作离析物的在各种情况下以游离形式或盐形式存在的式Ⅱ化合物和它的互变异构体是新的并构成本发明的一部分。在本发明范围内特别优选的化合物是在实施例H4至H7中所述的式Ⅱ化合物。

本发明还涉及在各种情况下以游离形式或盐形式存在的式Ⅱ化合物或其互变异构体的制备方法，该方法包括，例如，

c）将式Ⅴ化合物

（其中R1，R2，R3，R16和Y如式Ⅰ所定义和Q是C1-C5烷基或卤代 -C1-C5烷基）或其互变异构体和/或其盐在溶剂分解试剂存在下，优选存在有溶剂或稀释剂时进行溶剂分解，

和/或，如果需要，将根据本方法或用不同方法可制得的以游离形式或盐形式存在的式Ⅱ化合物或其互变异构体转化成不同的式Ⅱ化合物或其互变异构体，分离根据本方法可制得的异构体混合物并分离出所需要的异构体，和/或将根据本方法或用不同的方法可制得的游离的式Ⅱ化合物或其互变异构体转化成一种盐，或将根据本方法或用不同的方法可制得的式Ⅱ化合物或其互变异构体的盐转化成游离的式Ⅱ化合物或其互变异构体，或转化成不同的盐。

方法c）

适于式Ⅴ化合物溶剂分解的溶剂分解试剂是水，碱或，优选地，酸催化剂。适宜的碱是，例如，在方法b）中所给出的类型。适宜的酸催化剂是，例如，在方法a）中所给出的类型。优选的酸催化剂是气态的氯化氢。

式Ⅴ化合物和溶剂分解试剂可以在如不加溶剂或稀释剂，例如在熔化状态下互相反应。但是，大多数情况下加入惰性溶剂或稀释剂或它们的混合物是有利的。适宜的溶剂或稀释剂是，例如，在方法a）和方法b）中所给出的类型。

进行反应的较有利的温度范围是从大约-20℃至大约+180℃，优选从约+10℃至约+100℃，在许多情况下反应温度是从室温至反应混合物的回流温度。

在方法c）的一个优选的实施案例中，制得的式Ⅱ化合物不需分离，按照方法a）的程序在原来位置进一步反应可制得式Ⅰ化合物。

在方法c）中用作离析物的以游离形式或以盐形式的式Ⅴ化合物和它的互变异构体是新的并构成本发明的一部分。在本发明范围内特别优选的化合物是在实施例H2和H3中所记述的式Ⅴ化合物。

本发明还涉及以游离形式或盐形式存在的式Ⅴ化合物或其互变异构体的制备方法，该方法包括，例如，

d）将式Ⅵ化合物

（该化合物是已知的或按照相应的已知化合物类似的方法可制得的，式中R1，R2和Y如式Ⅰ中所定义和Q如式Ⅴ中所定义）或它的盐与式Ⅶ

化合物（该化合物是已知的或按照相应的已知化合物的类似方法可制得的，式中R3如式Ⅰ中所定义），或它的盐，优选在有溶剂或稀释剂存在下进行反应以制取式Ⅴ化合物（其中R16是氢），或如果合适，制备其互变异构体和/或它的盐，或

e）将式Ⅴ化合物（其中R16是氢，并且按照方法d）可以制得）或它的互变异构体和/或它的盐与式Ⅷ化合物

R16-X （Ⅷ）

（该化合物是已知的或按照相应的已知化合物类似的方法可以制得和其中R16如在式Ⅰ中所定义但不能是氢和X是一个离去基团），优选在有碱存在下进行反应以制备式Ⅴ化合物（其中R16是除氢以外的基团）或如果合适，制备它的互变异构体或其盐，

和/或，如果需要，将根据本方法或用不同方法制备的以游离形式或盐形式存在的一种式Ⅴ化合物或其互变异构体转化成不同的式Ⅴ化合物或其互变异构体，分离根据本方法可以制得的异构体混合物并分离出所需要的异构体，和/或将根据本方法或用不同方法制得的游离的式Ⅴ化合物或其互变异构体转化成盐，或将根据本方法或用不同方法可制得的式Ⅴ化合物或其互变异构体的盐转化成游离的式Ⅴ化合物或其互变异构体，或转化成不同的盐。

方法d）

反应剂可以在如不加溶剂或稀释剂，例如在熔化状态下互相反应，但是，大多数情况下加入惰性溶剂或稀释剂或它们的混合物是有利的。适宜的溶剂或稀释剂是，例如在方法b）中所给出的类型。

实施反应的较有利的温度范围是从约-20℃至大约+180℃，优选从约+10℃至约+100℃，在许多情况下温度范围是从室温至反应混合物的回流温度。

在一个方法d）的优选实施案例中，制得的式Ⅴ化合物不需分离，在原有位置上进一步反应，按照方法c）的程序，制得式Ⅱ化合物，依次可将其分离或同样不进行分离，在原有位置上进一步反应，按照方法a）的程序，制得化合物Ⅰ。

方法e）

在式Ⅷ化合物中适宜的离去基团是，例如在方法b）中所给出的类型。

有利于脱除HX的适宜的碱是，例如，在方法b）中所给出的类型。

反应剂可以在如不加溶剂或稀释剂，例如在熔化状态下互相反应。但是，大多数情况下加入惰性溶剂或稀释剂或它们的混合物是有利的。适宜的溶剂或稀释剂是，例如，在方法b）中所给出的类型。

实施反应较有利的温度范围是从大约-20℃至大约+180℃，优选从大约+10℃至大约+100℃，许多情况下是在从室温至反应混合物的回流温度这样的范围。

根据本发明可以制得的或用不同方法制得的式Ⅰ，Ⅱ或Ⅴ的化合物用方法本身是已知的方法根据本发明以常规的方式用不同的取代基置换起始的式Ⅰ，Ⅱ或Ⅴ化合物中的一个或多个取代基可转化成不同的式Ⅰ，Ⅱ或Ⅴ的化合物。

因此，下面这些转化是可能的，例如，

-将-Z-R14是-N＝C（R15）-R4的式Ⅰ化合物转化成-Z-R4是-N（H）-C（H）（R15）-R4的式Ⅰ化合物，

-将R16是氢的式Ⅰ或式Ⅱ的化合物转化成R16是氢以外的基团的式Ⅰ或式Ⅱ的化合物，

-将R3是氢的式Ⅰ，式Ⅱ或式Ⅴ的化合物转化成R3是氢以外的基团的式Ⅰ，式Ⅱ或式Ⅴ的化合物，和

-将Y是O的式Ⅰ，式Ⅱ或式Ⅴ的化合物转化成Y是O以外的基团的式Ⅰ，式Ⅱ或式Ⅴ的化合物。

根据所选定的适于这一目的的反应条件和起始物料，有可能在一个反应步骤中根据本发明用一个不同的取代基置换一个取代基，或在同一反应步骤中根据本发明用其它取代基置换几个取代基。

式Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ的化合物的盐可用已知的方法来制备，例如，用适当的酸或适当的离子交换剂处理可以制得式Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ的化合物的酸加成盐，和用适当的碱或适当的离子交换剂处理可制得与碱形成的盐。

式Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ化合物的盐可用常规的方式转化成游离的式Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ化合物，例如，酸加成盐可用适当的碱剂或适当的离子交换剂进行处理，与碱形成的盐，例如，可用适当的酸或适当的离子交换剂进行处理。

可用已知的方法将式Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ的化合物的盐转化成式Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ化合物的不同的盐，例如酸加成盐转化成不同的酸加成盐可用一种适当的金属盐，如一种酸的钠盐，钡盐或银盐，例如使用乙酸银，在适当的溶剂中处理一种无机酸的盐如，氢氯酸盐，在这种溶剂中所产生的无机盐，例如氯化银，是不溶的，于是从反应混合物中分离出来。

根据反应程序或反应条件，可以得到以游离形式或以盐的形式的具有成盐性质的化合物Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ。

在各种情况下以游离形式或以盐的形式存在的化合物Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ和在各种情况下，如果合适，它们的互变异构体，可以可能的异构体或这些异构体的混合物形式存在，例如以纯的异构体，如对映体和/或非对映异构体，或作为异构体的混合物，如对映体的混合物，例如外消旋体，非对映异构体混合物或外消旋体混合物的形式存在，这些取决于分子中不对称碳原子的数目和这些不对称碳原子的绝对和相对构型和/或取决于分子中出现的非芳香族双键的构型;本发明涉及了纯的异构体和所有可能的异构体混合物，即使对每一种情况下的立体化学未作详细说明，对本说明书的上下文都可按上面所说的予以相应的理解。

根据起始物料和所选定的步骤，根据本方法或其它方法可制得的以游离形式或盐的形式存在的化合物Ⅰ，Ⅱ或Ⅴ的非对映异构体的混合物和外消旋体的混合物可以根据组分之间的物理化学上的不同用已知的方法分离成纯的非对映立体异构体或外消旋体，例如可用分步结晶，蒸馏和/或色谱法进行分离。

用此法获得的对映体混合物，例如外旋体，可用已知的方法分离成光学对映体，例如通过在光学活性溶剂中重结晶，通过在手性吸附剂上的色谱法，例如在乙酰纤维素上的高压液相色谱法，借助于合适的微生物，通过使用特定的固相酶裂解，通过形成包含化合物，例如用手性冠醚，此时只有一个对映体被络合，或是通过转化成非对映立体异构体的盐，例如通过一种碱性末端产物外消旋体与一种光学活性酸反应，如羧酸，例如樟脑酸，酒石酸或苹果酸，或磺酸，例如樟脑磺酸，和分离得到的非对映立体异构体的混合物，例如由于它们的溶解性的不同通过分步结晶分离成非对映立体异构体，从非对映立体异构体中通过使用合适的试剂，例如碱，处理可游离出所需要的对映体。

按照本发明的方法不仅可通过分离合适的异构体混合物获得纯的非对映立体异构体或对映体，还可通过通常已知的非对映立体选择性合成或对映体的选择性合成的方法得到，例如通过实施根据本发明的使用具有合适的立体化学的离析物的方法。

如果各个组分其生物学性质不同，它有利于分离或合成生物活性更强的异构体，如对映体或非对映体，或异构体混合物，例如对映体混合物或非对映体混合物。

以游离形式或盐的形式存在的化合物Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ也能以它们的水化物的形式获得，和/或也能包括其它溶剂，例如那些可用于固体形式化合物结晶的溶剂。

本发明涉及到了本方法所有具体细节，从可在本方法的任何一步得到的起始原料或中间体开始，剩余步骤的全部或一部分被实施，或特别是在反应条件下形成的被用作起始原料的化合物是以一种衍生物或它的盐和/或它的外消旋体或对映体的形式存在。

在本发明的方法中所使用的起始原料和中间体，无论是以游离形式还是以盐形式存在，优选的是能导致生成在本文开始所述的特别有价值的化合物Ⅰ，或其盐的。

本发明还涉及了以游离形式或盐形式存在的起始原料和中间体，它们是新的并且按照本发明它们可被用来制备化合物Ⅰ或它的盐;还涉及了它们的制备方法和它们在制备化合物Ⅰ的起始原料和中间体中的应用;特别是，本发明适用于化合物Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ。

按照本发明的化合物Ⅰ，即使在低浓度下在有害生物防治领域中也是很有价值的预防和治疗用的有效成分，具有很高的生物活性谱且温血动物，鱼和植物对其具有很好的耐受能力。本发明的化合物不仅能有效地防治整个发育阶段或处于各个单个发育阶段的普通敏感的有害生物，而且对具有抗性的有害生物，昆虫或蜱螨目的代表性品种能有效地防治。按照本发明的有效成分的杀虫或杀螨活性在这种情况下明显可见，即在用药后有害生物立即死亡或稍后一点被灭除，如蜕皮期，或发挥间接作用，例如产卵和/或孵化率降低，其活性按致死率不低于50-60%。

上面所述的可以被防治的有害生物例子是鳞翅目，例如

长翅卷蛾属数种，褐带卷蛾属数种，透翅蛾属数种，地老虎属数种，棉叶波纹夜蛾，Amylois spp，黎豆夜蛾，黄卷蛾属数种，带卷蛾属数种，夜蛾属数种，玉米楷夜蛾，彩斑螟，桃蛀果蛾，螟属数种，色卷蛾属数种，葡萄果蠹蛾，卷叶螟属数种，云卷蛾属数种，Cochyls spp，鞘蛾属数种，Crocidolomia binotalis，苹果异型小卷蛾，卷叶蛾属数种，玉米螟属数种，展叶松夜蛾，金刚钻属数种，粉螟属数种，花小卷蛾属数种，Eupoecillia ambiguella，黄毒蛾属数种，切根虫属数种，食心虫属数种，广翅小卷蛾，夜蛾属数种，菜螟，美国白蛾，蕃茄蠹蛾，旋纹潜叶蛾，细蛾属数种，Lobesia botrana，毒蛾属数种，潜叶蛾属数种，天幕毛虫属数种，甘蓝夜蛾，烟草天蛾，赤蠖属数种，欧洲玉米螟，超小卷蛾属数种，小眼夜蛾，红铃虫，马铃薯块茎蛾菜粉蝶，粉蝶属数种，小菜蛾，巢蛾属数种，白野螟属数种，大螟属数种，卷叶蛾属数种，粘虫属数种，透翅蛾属数种，带蛾属数种，卷蛾属数种，粉纹夜蛾和树巢蛾属数种;

鞘翅目，例如

叩甲属数种，象甲属数种，甜菜隐食甲，甜菜茎跳甲，谷象属数种，实象属数种，皮蠹属数种，叶甲属数种，瓢虫属数种，Eremnus spp，马铃薯甲虫，稻象甲属数种，金龟属数种，谷盗属数种，耳喙象属数种，phlyctinus spp，丽金龟属数种，跳甲属数种，蠹属数种，金龟子，米象属数种，麦蛾属数种，粉甲属数种，拟谷盗属数种和斑皮蠹属种;

直翅目，例如

蜚蠊属数种，蠊属数种，蝼蛄属数种，马得拉蜚蠊，飞蝗属数种，大蠊属数种和蚱蜢属数种;

等翅目，例如

白蚁属数种;

啮虫目，例如

书虱属数种;

虱目，例如

盲虱属数种，颚虱属数种，头虱属数种，瘿棉蚜属数种和根瘤蚜属数种;

食毛目，例如

Damalinea spp.和羽虱属数种;

缨翅目，例如

蓟马属数种，条蓟马属数种，草蓟马属数种，棕黄蓟马，棉蓟马和非洲桔硬蓟马;

异翅亚目，例如

臭虫属数种，可可瘤盲蝽，红蝽属数种，Euchistus spp，褐盾蝽属数种，稻缘蝽属数种，绿蝽属数种，拟网蝽属数种，Rhodnium spp，可可褐盲蝽，黑蝽属数种和吸血猎蝽属数种;

同翅目，例如

绵粉虱，甘蓝粉虱，圆红蚧属数种，蚜科，蚜属数种，圆蚧属数种，甘薯粉虱，蜡蚧属数种，茶褐圆蚧、蔷薇轮蛴，褐软蚧，微叶蝉属数种，苹果棉蚜，斑叶蝉属数种，Gascardia spp，褐灰飞虱属数种，褐灰蜡蚧、蛎蚧属数种，管蚜属数种，瘤蚜属数种，黑尾叶蝉属数种，褐稻虱属数种，Paratoria spp，瘤绵蚜属数种，桔粉蚧属数种，桑白蚧属数种，粉蚧属数种，木虱属数种，Pulvinaria aethiopica，圆蚧属数种，缢管蚜属数种，盔蚧属数种，叶蝉属数种，二叉蚜属数种，Sitobion spp，温室白粉虱，Trioza erytreae和桔盾蚧;

膜翅目，例如

Acromyrmex，切叶蚁属数种，麦茎蜂属数种，叶蜂属数种，锯角叶蜂科，云杉叶蜂，实叶蜂属数种，田蚁属数种，厨蚁，锯角叶蜂属数种，火蚁属数种和胡蜂属数种;

双翅目，例如

伊蚁属数种，Antherigona soccata.Bibio hortulanus，红头丽蝇，实蝇属数种，Chrysomyia spp，库蚁属数种，疽蝇属数种，大实蝇属数种，黄腥腥果蝇，腹厩蝇属数种，Gastrophilus spp，舌蝇属数种，牛皮蝇属数种，Hyppobosca spp，Liriomy spp，丝光绿蝇属数种，潜叶蝇属数种，家蝇属数种，鼻蝇属数种，Orseolia spp，瑞典麦杆蝇，菠菜潜叶蝇，花蝇属数种，苹果实蝇，尖眼蕈蚊属数种，Stomoxys spp，虻属数种，Tannia spp，和大蚊属数种;

蚤目，例如

叶蚤属数种和印度客蚤;

缨尾目，例如

西洋衣鱼;

蜱螨目，例如

粗脚粉螨，Aceria sheldoni，Aculus schlechtendali，花蜱属数种，锐缘蜱属数种，牛蜱属数种，短须螨属数种，苜蓿苔螨，上三节瘿螨属数种，痒螨属数种，鸡皮刺螨，鹅耳枥始叶螨，瘿螨属数种，璃眼蜱属数种，硬蜱属数种，Olygonychus Pratensis，突钝缘蜱属数种，全爪螨属数种，柑桔锈螨，侧多食跗线螨，瘙螨属数种，扇头蜱属数种，根螨属数种，疥螨属数种，跗线螨属数种和叶螨属数种。

按照本发明的有效成分可控制，遏制或消灭上述的有害生物，特别是出现在植物，尤其是在农业、园艺和森林方面的有用植物或这些植物的部分，如果实，花，叶，主茎，块茎或根，在有些情况下植物的新生部分也可被保护免遭这些有害生物的危害。

适合的靶标农作物特别是指，谷类，如小麦，大麦，黑麦，燕麦，水稻，玉米或高粱;甜菜类如糖甜菜和饲料甜菜;水果如梨果，硬果和软果，如苹果、梨、梅，扁桃，樱桃，或浆果类，如草莓，山莓或黑莓;豆科植物，如蚕豆，小扁豆，豌豆或大豆;油类作物，如油菜，芥罂粟，橄榄，向日葵，蓖麻，椰子，可可，或花生;葫芦类，如南瓜，黄瓜或西瓜;纤维植物类，如棉花，亚麻，大麻或黄麻;柑橘类，如橙子，柠檬，葡萄柚或红橘;蔬菜类，如菠菜，莴苣，芦笋，白菜，胡萝卜，蒜，蕃茄，马铃薯或喇叭椒;月桂类，如颚梨，樟脑属植物或樟脑;还有烟草，干果，咖啡，茄子，甘蔗，茶，辣椒，葡萄树，啤酒花，香蕉属，胶乳植物和观赏植物。

本发明的有效成分是特别适合于防治在蔬菜，水果和水稻植株上的豆蚜，甘薯粉虱，桃蚜，黑尾叶蝉和稻褐飞虱。

本发明的有效成分的其它应用领域是保护贮藏的产品和物质，在卫生方面，特别是可用于保护家畜和家禽免受上面所述的有害生物的危害。

本发明还涉及到农药，比如乳油，悬浮浓缩物，可直接喷洒的或可稀释的溶液，可涂抹的膏剂，稀乳液，可湿性粉剂，可分散的粉剂，粉剂、颗粒剂或在聚合物中的胶囊剂，它们都含有至少一种本发明的有效成分，是按预定的目标和具体情况选择使用哪一种剂型。

在这些组合物中，所用的有效成分是纯的有效成分，例如具有一定颗粒大小的固体有效成分或最好是与至少一种剂型加工中常用的助剂一起使用，这类助剂如作为填充剂的溶剂或固体载体或表面活性化合物（表面活性剂）。

适合于作为溶剂的例子是：未氢化的或部分氢化的芳香烃类，优选C8至C12的烷基苯，如二甲苯混合物，烷基化萘或四氢化萘，脂肪族或脂环族烃类，如石蜡或环己烷，醇类，如乙醇，丙醇或丁醇，乙二醇及其醚和酯，如丙二醇，二丙二醇醚，乙二醇或乙二醇单甲基醚或乙二醇单乙基醚，酮类，如环己酮，异佛尔酮或双丙酮，强极性溶剂，如N-甲基吡咯烷-2-酮，二甲基亚砜或N，N-二甲基甲酰胺，水，环氧化或非环氧化植物油类，如环氧化或非环氧化油菜籽油，蓖麻油，椰子油或豆油，和硅油。

固体载体，比如用于粉剂和可分散粉剂的固体载体通常是一些天然矿物质，如方解石，滑石，高岭土，蒙脱土或活性白土。为了改进物理性能，可加入一些高分散性的硅石或高分散吸附性的聚合物。用于颗粒剂的可能的颗粒状、吸附性载体或是多孔类型的物质，如浮石，粗砂状碎砖，海泡石或皂石，或非吸附性的载体物质，如方解石或砂子。此外，可有大量的无机和有机性质的颗粒状物质可供使用，特别是白云石或粉碎的植物残渣。

根据需加工的有效成分的性质，合适的表面活性化合物是那些具有优良乳化性，分散性和润湿性能的非离子型，阳离子型和/或阴离子型表面活性剂或表面活性剂的混合物。下面所给的表面活性剂仅仅是作为一些例子;一些特定的文献中介绍了大量的其它剂型加工中常用的表面活性剂，它们也适合于本发明。

合适的非离子型表面活性剂主要是脂肪族或环脂肪醇的聚乙二醇醚衍生物，饱和的或不饱和的脂肪酸和在脂肪烃基中带有3至30个乙二醇醚基团和8至20个碳原子以及在烷基酚的烷基部分带有6至18个碳原子的烷基酚。其它的合适的物质是水溶性的聚环氧乙烷与聚丙二醇的加成物，乙撑二氨基聚丙二醇和在烷基链中带有1至10个碳原子，并带有20至250个乙二醇醚基团和10至100个丙二醇醚基团的烷基聚丙二醇。通常，上述的化合物每个丙二醇单位中含有1至5个乙二醇单位。可列举的例子有壬基酚聚乙氧基乙醇，蓖麻油聚乙二醇醚，聚环氧丙烷/聚环氧乙烷加成物，三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇，聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。聚氧基乙烯山梨糖醇酐的脂肪酸酯类，如聚氧基乙烯山梨糖醇酐三油酸酯也是合适的非离子表面活性剂。

阳离子表面活性剂主要是季铵盐类，它们带有至少一个含有8至22个碳原子的烷基作为取代基，其它的取代基可是低级的，自由的或卤代的烷基，苄基或低级羟基烷基基团。盐是优选以卤化物，甲基硫酸盐或乙基硫酸盐形式的盐。例子有硬脂酰基三甲基氯化铵和苄基-二（2-氯代乙基）乙基溴化铵。

合适的阴离子表面活性剂或是水溶性的肥皂或水溶性的合成表面活性化合物。合适的肥皂是碱金属的盐，碱土金属的盐和未取代的或取代的高级脂肪酸（C10-C22）的铵盐，如油酸或硬脂酸的钠盐或钾盐，或能从椰子油或妥尔油中得到的脂肪酸天然混合物的钠盐或钾盐;必须指出还有脂肪酸甲基牛磺酸盐。但是，更常用的是合成的表面活性剂，特别是脂肪磺酸盐，脂肪硫酸盐，磺化苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。脂肪磺酸盐和脂肪硫酸盐通常是以碱金属盐，碱土金属盐或取代的或未取代的铵盐的形式存在，这些盐通常有一个带8个至22个碳原子的烷基，烷基也包括酰基部分中的烷基部分;可以列举的例子有木质素磺酸的钠盐或钾盐，十二烷基硫酸酯的钠盐或钾盐或由天然脂肪酸制备的脂肪醇硫酸酯混合物的钠盐或钾盐。这一组也包括硫酸酯的盐和脂肪醇的磺酸/环氧乙烷的加成物。磺化的苯并咪唑衍生物优选带有2个磺酰基和一个具有大约8至22个碳原子的脂肪酸基团。烷基芳基磺酸盐的例子是十二烷基苯磺酸，二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛缩合产物的钠盐，钙盐或三乙醇铵盐。其它可作阴离子表面活性剂的物质是合适的磷酸盐，如对位壬基酚的磷酸酯/（4-14）环氧乙烷加成物的盐，或磷脂。

通常，组合物含0.1-99%，特别是0.1-95%的有效成分和1%-99.9%，特别是5-99.9%的至少一种固体或液体助剂。在组合物中通常0-25%特别是0.1-20%可是表面活性剂（均以重量百分比计）。作为商品浓缩组合物更为可取，最终使用者通常使用有效成分浓度很低的稀释组合物。优选的组合物的组成如下（%＝重量百分比）：

乳油：

乳油:

有效成分: 1-90%, 优选5-20%

表面活性剂: 1-30%, 优选10-20%

溶剂: 5-98% 优选70-85%

粉剂:

有效成分: 0.1-10% 优选0.1-1%

固体载体: 99.9-90% 优选99.9-99%

悬浮浓缩物:

有效成分: 5-75% 优选10-50%

水: 94-24% 优选88-30%

表面活性剂: 1-40% 优选2-30%

可湿性粉剂:

有效成分: 0.5-90% 优选1-80%

表面活性剂: 0.5-20% 优选1-15%

固体载体: 5-99% 优选15-98%

颗粒剂:

有效成分: 0.5-30% 优选3-15%

固体载体: 99.5-70% 优选97-85%

按照本发明的有效成分，通过加入其它杀虫剂有效成分可大大扩大其应用范围。可加入的有效成分是下面几种代表性的有效成分类型：有机磷化合物，硝基酚类及衍生物，甲脒类，脲类，氨基甲酸酯类，拟除虫菊酯类，氯代烃类和苏云金杆菌制剂。按照本发明的组合物还可以含有其它的固体或液体助剂，如稳定剂类的环氧化或非环氧化植物油（例如环氧化椰子油，油菜籽油和豆油），消泡剂如硅油，防腐剂，粘度调节剂，粘合剂和/或胶粘剂，还有肥料以及为了取得一些特殊效应而加入的其它有效成分，例如杀螨剂、杀细菌剂，杀真菌剂，杀线虫剂，杀软体动物剂或选择性除草剂。

按照本发明的有效成分组合物可用已知方法制备，例如在没有助剂的情况下，是通过磨碎，过筛和/或压缩固体有效成分或有效成分混合物而得到一定颗粒大小的制剂，在有至少一种助剂时，是将有效成分或有效成分混合物彻底混合和/或磨碎加工成制剂。本发明还涉及到本发明组合物的制备方法和用于制备这些组合物的化合物Ⅰ的应用。

本发明还涉及组合物的使用方法，即防治上面所述各类有害生物的方法，如喷雾，雾化，喷粉，涂抹，种子包衣，撒施或泼浇，使用何种方法取决于预定的目标和具体情况。本发明还涉及防治上述各类有害生物中组合物的应用。一般有效成分的使用浓度是0.1-1000ppm，优选在0.1-500ppm之间。有效成分每公顷使用量通常为1-2000g，特别是10-1000g/ha，优选20-600g/ha。

在大田农作物保护中优选的使用方法是将药剂施用到植物的叶部（叶面施药），用药次数和用药量取决于特定有害生物的危害情况。但是，有效成分可以通过根系进入植物体内（内吸作用），也可用液体组合物浇灌到植物所在的场所或将以固体形式的有效成分拌合到植物所在的场所，如拌入到土壤中，如以颗粒剂形式与土壤相拌合（土壤中施用）。在水稻田中，这类颗粒剂可以计量地加入到已灌水的水田中。

本发明的组合物也适合用于保护植物的繁殖材料，例如种子，如水果，块茎或核，或植物的插条免受害虫的危害。植物的繁殖材料在种植前可以用组合物处理，例如在播种前用药剂对种子进行包衣。此外，本发明的有效成分还可以用于种核，或是用液体组合物浸种或用固体组合物对其进行包裹。另外，组合物也可施用于繁殖材料所种植的场所，例如，在播种时，将组合物施用于播种沟中。本发明还涉及了处理植物繁殖材料的方法和被处理的植物繁殖材料。

下面的实施例用以解释本发明，但不局限于此。温度以摄氏温度计。

制备实施例

实施例H1：

2，3-二氢-2-氧代-3-叔丁基羰基甲基-5-三氟甲基-1，3，4-噁二唑

用石油醚洗涤分散于油中的15g NaH（80%）直至 NaH从油中游离出来并用125ml N，N-二甲基甲酰胺处理。在室温下，于1个小时过程中向此悬浮液滴加入77g 2，3-二氢-2-氧代-5-三氟甲基-1，3，4-噁二唑和250ml N，N-二甲基甲酰胺的混合物。搅拌反应混合物3小时，加入72.5g氯代甲基叔丁基酮，在室温下再次搅拌混合物16小时，然后蒸去溶剂，残渣用1升水洗涤，抽滤沉淀产物并干燥。得到无色结晶状的标题化合物，其熔点69-71℃。

实施例H2：

1-乙酰基氨基-2，3-二氢-3，4-二甲基-2-氧代-1H-咪唑（在表1中化合物的编号为1.5）

68.5ml的甲基胺水溶液（40%）是被滴加到含78g 3-乙酰基甲基-2，3-二氢-5-甲基-2-氧代-1，3，4-噁二唑的500ml乙腈溶液中。轻微的吸热反应已经平静之后，在48℃下搅拌橙色混合物30分钟并蒸去溶剂。用100ml的四氢呋喃和200ml的乙酸乙酯处理残渣，在此过程中有结晶沉淀。滤出结晶，用乙酸乙酯洗涤，然后在60℃下减压干燥。得到1-乙酰基氨基-2，3-二氢-3，4-二甲基-2-氧代-1H-咪唑和1-乙酰基氨基-3，4-二甲基-4-甲基氨基-2-氧代-咪唑啉的混合物。此混合物的样本在硅胶色谱上分离，用乙酸乙酯/甲醇（2∶1）作洗脱剂，得到纯的1-乙酰基氨基-2，3-二氢-3，4-二甲基-2-氧代-1H-咪唑（其熔点199-201℃）和纯的1-乙酰基氨基-3，4-二甲基-4-甲基氨基-2-氧代-咪唑啉（其熔点150-152℃）。上述混合物的另一个样本是被加热到175℃，并在此温度下直至甲基胺气体挥发停止。冷却残渣并用少量甲醇搅拌。过滤悬浮液得到标题化合物，干燥后其熔点为199-210℃。

实施例H3：

用类似于在实施例H2中所述的方法也可制备表1中所列举的其它化合物。在此表的“物理数据”一栏中所给的温度是所讨论化合物的熔点。

表1

化合物

编号 R₁R₃Q 物理

数据

1.1 C₄H₉(t) H CF₃

1.2 C₃H₇(i) CH₃CH₃

1.3 CH₃H CH₃164-166°

1.4 C₃H₅(环) C₃H₇(i) CF₃

1.5 CH₃CH₃CH₃199-201°

1.6 CH₃C₂H₅CH₃204-206°

1.7 C₄H₉(t) H CH₃

1.8 C₃H₅(环) C₃H₇(i) CH₃

1.9 CH₃H C₂H₅

1.10 C₃H₅(环) C₃H₇(i) C₂H₅

1.11 CH₃CH₃C₂H₅

1.12 CH₃C₂H₅C₂H₅

1.13 C₄H₉(t) H C₂H₅

实施例H4：

1-氨基-2，3-二氢-3，4-二甲基-2-氧代-1H-咪唑盐酸盐（表2中的化合物编号4.2Al）

将80.8g1-乙酰基氨基-2，3-二氢-3，4-二甲基-2-氧代-1H-咪唑悬浮于800ml甲醇中，然后悬浮液被加热至42℃。在此温度下，在40分钟过程中向悬浮液内通28g气体HCl，在此期间悬浮液转变为溶液且反应混合物温度升至52℃。溶液在旋转蒸发器内浓缩，用少量四氢呋喃搅拌残渣，抽滤沉淀的结晶并干燥，得到标题所示的盐，熔点162-165℃。

实施例H5：

1-氨基-2，3-二氢-3-甲基-2-氧代-4-叔丁基-1H-咪唑（在表2中化合物编号9.2A）

75ml的甲基胺水溶液（40%）是被加到含12.6g 2，3-二氢-2-氧代-3-叔丁基羰基甲基-5-三氟甲基-1，3，4-噁二唑的50ml乙腈溶液中。轻微的吸热反应平静之后，反应混合物在室温下搅拌2小时，然后在80℃下加热14小时，继之蒸去溶剂。用冰水处理液态残渣。用乙酸乙酯震摇萃取水溶液混合物三次。干燥合并的乙酸乙酯相并蒸去溶剂。油状的橙色残渣用己烷重结晶。得到呈浅黄色的结晶状标题化合物，熔点100-105℃。

实施例H6：

1-氨基-2，3-二氢-2-氧代-4-叔丁基-1H-咪唑（在表2中化合物编号9.1A）

75ml氨水溶液（25%）加入到含25.6g 2，3-二氢-2-氧代-3-叔丁基羰基甲基-5-三氟甲基-1，3，4-噁二唑的100ml乙腈溶液中。轻微的吸热反应平静之后，反应混合物在室温下搅拌2小时，然后在80℃下加热14小时，继之蒸去溶剂，用三氯甲烷处理残渣，将三氯甲烷混合物从不溶解的组分中游离出来，干燥并蒸干，用乙酸乙酯研磨残渣并抽滤。得到呈浅黄色结晶的标题化合物，熔点197-200℃。

实施例H7：

用类似于在实施例H4至H6中所述的方法也可制备在表2中列举的其它化合物。此表中“物理数据”一栏中所给的温度是指所讨论化合物的熔点。

表2

化合物 R₂R₃R₁物理

编号数据

3.1A H H H

3.2A H CH₃H

3.3A H C₂H₅H

3.4A H C₃H₅(环) H

3.5A H C₃H₇(n) H

3.6A H C₃H₇(i) H

3.7A H C₄H₉(n) H

3.8A H C₄H₉(t) H

3.9A H CH₂CH=CH₂H

3.10A H CH₂C(CH₃)=CH₂H

3.11A H CH₂C(Br)=CH₂H

3.12A H CH₂C≡CH H

3.13A H CH₂C(=O)CH₃H

3.14A H CH₂C(=O)C₂H₅H

3.15A H C(=O)CH₃H

3.16A H C(=O)C₂H₅H

3.17A H C(=O)C₃H₇(i) H

3.18A H C(=O)OCH₃H

3.19A H C(=O)OC₂H₅H

3.20A H C(=O)N(CH₃)₂H

3.21A H C(=O)N(OCH₃)CH₃H

3.22A H CH₂CH(OCH₃)₂H

3.23A H CH₂CH(OC₂H₅)₂H

3.24A H CH₂CH₂OCH₃H

3.25A H CH₂CN H

3.26A H CH₂C(=O)OC₂H₅H

3.27A H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅H

3.28A H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅H

3.29A H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅H

表2(续)

化合物物理

编号 R₂R₃数据

3.30A H N=C(吡啶-3-基) H

3.31A H N=C(C₆H₅)H H

3.32A H CH₂OCH₃H

3.33A H CH₂OC₂H₅H

3.34A H CH₂CH₂OC₂H₅H

3.35A H CH₂CH₂Cl H

3.36A H CHF₂H

3.37A H CF₂CHF₂H

3.38A H CH₂SCH₃H

3.39A CH₃H H

3.40A CH₃CH₃H

3.41A CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂H

3.42A CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂H

3.43A H C(=O)CH₂OCH₃H

3.44A H C(=O)CH₂CH₂CH₃H

3.45A CH₃C(=O)CH₂OCH₃H

3.46A CH₃C(=O)CH(CH₃)₂H

3.47A CH₃C₂H₅H

3.48A CH₃C₃H₅(环) H

3.49A CH₃C₃H₇(n) H

3.50A CH₃C₄H₉(n) H

4.1A H H CH₃195-198°

4.2A H CH₃CH₃

4.2A.1 4.2A号化合物的盐酸盐 162-165°

4.3A H C₂H₅CH₃

4.3A.1 4.3A号化合物的盐酸盐 147°

4.4A H C₃H₅(环) CH₃

4.5A H C₃H₇(n) CH₃

4.6A H C₃H₇(i) CH₃

4.7A H C₄H₉(n) CH₃

4.8A H C₄H₉(t) CH₃

4.9A H CH₂CH=CH₂CH₃

4.10A H CH₂C(CH₃)=CH₂CH₃

4.11A H CH₂C(Br)=CH₂CH₃

表2(续)

化合物物理

编号 R₂R₃数据

4.12A H CH₂C≡CH CH₃

4.13A H CH₂C(=O)CH₃CH₃

4.14A H CH₂C(=O)C₂H₅CH₃

4.15A H C(=O)CH₃CH₃

4.16A H C(=O)C₂H₅CH₃

4.17A H C(=O)C₃H₇(i) CH₃

4.18A H C(=O)OCH₃CH₃

4.19A H C(=O)OC₂H₅CH₃

4.20A H C(=O)N(CH₃)₂CH₃

4.21A H C(=O)N(OCH₃)CH₃CH₃

4.22A H CH₂CH(OCH₃)₂CH₃

4.23A H CH₂CH(OC₂H₅)₂CH₃

4.24A H CH₂CH₂OCH₃CH₃

4.25A H CH₂CN CH₃

4.26A H CH₂C(=O)OC₂H₅CH₃

4.27A H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅CH₃

4.28A H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅CH₃

4.29A H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅CH₃

4.30A H N=C(吡啶-3-基)H CH₃

4.31A H N=C(C₆H₅)H CH₃

4.32A H CH₂OCH₃CH₃

4.33A H CH₂OC₂H₅CH₃

4.34A H CH₂CH₂OC₂H₅CH₃

4.35A H CH₂CH₂Cl CH₃

4.36A H CHF₂CH₃

4.37A H CF₂CHF₂CH₃

4.38A H CH₂SCH₃CH₃

4.39A CH₃H CH₃

4.40A CH₃CH₃CH₃

4.41A CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂CH₃

4.42A CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂CH₃

4.43A H C(=O)CH₂OCH₃CH₃

4.44A H C(=O)CH₂CH₂CH₃CH₃

4.45A CH₃C(=O)CH₂OCH₃CH₃

表2(续)

化合物物理

编号 R₂R₃数据

4.46A CH₃C(=O)CH(CH₃)₂CH₃

5.1A H H C₂H₅

5.2A H CH₃C₂H₅

5.3A H C₂H₅C₂H₅

5.4A H C₃H₅(环) C₂H₅

5.5A H C₃H₇(n) C₂H₅

5.6A H C₃H₇(i) C₂H₅

5.7A H C₄H₉(n) C₂H₅183-184°

5.8A H C₄H₉(t) C₂H₅

5.9A H CH₂CH=CH₂C₂H₅

5.10A H CH₂C(CH₃)=CH₂C₂H₅

5.11A H CH₂C(Br)=CH₂C₂H₅

5.12A H CH₂C≡CH C₂H₅

5.13A H CH₂C(=O)CH₃C₂H₅

5.14A H CH₂C(=O)C₂H₅C₂H₅

5.15A H C(=O)CH₃C₂H₅

5.16A H C(=O)C₂H₅C₂H₅

5.17A H C(=O)C₃H₇(i) C₂H₅

5.18A H C(=O)OCH₃C₂H₅

5.19A H C(=O)OC₂H₅C₂H₅

5.20A H C(=O)N(CH₃)₂C₂H₅

5.21A H C(=O)N(OCH₃)CH₃C₂H₅

5.22A H CH₂CH(OCH₃)₂C₂H₅

5.23A H CH₂CH(OC₂H₅)₂C₂H₅

5.24A H CH₂CH₂OCH₃C₂H₅

5.25A H CH₂CN C₂H₅

5.26A H CH₂C(=O)OC₂H₅C₂H₅

5.27A H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅C₂H₅

5.28A H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅C₂H₅

5.29A H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅C₂H₅

5.30A H N=C(吡啶-3-基)H C₂H₅

5.31A H N=C(C₆H₅)H C₂H₅

5.32A H CH₂OCH₃C₂H₅

5.33A H CH₂OC₂H₅C₂H₅

表2(续)

化合物物理

编号 R₂R₃数据

5.34A H CH₂CH₂OC₂H₅C₂H₅

5.35A H CH₂CH₂Cl C₂H₅

5.36A H CHF₂C₂H₅

5.37A H CF₂CHF₂C₂H₅

5.38A H CH₂SCH₃C₂H₅

5.39A CH₃H C₂H₅

5.40A CH₃CH₃C₂H₅

5.41A CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂C₂H₅

5.42A CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂C₂H₅

5.43A H C(=O)CH₂OCH₃C₂H₅

5.44A H C(=O)CH₂CH₂CH₃C₂H₅

5.45A CH₃C(=O)CH₂OCH₃C₂H₅

5.46A CH₃C(=O)CH(CH₃)₂C₂H₅

6.1A H H C₃H₇(n)

6.2A H CH₃C₃H₇(n)

6.3A H C₂H₅C₃H₇(n)

6.4A H C₃H₅(环) C₃H₇(n)

6.5A H C₃H₇(n) C₃H₇(n)

6.6A H C₃H₇(i) C₃H₇(n)

6.7A H C₄H₉(n) C₃H₇(n)

6.8A H C₄H₉(t) C₃H₇(n)

6.9A H CH₂CH=CH₂C₃H₇(n)

6.10A H CH₂C(CH₃)=CH₂C₃H₇(n)

6.11A H CH₂C(Br)=CH₂C₃H₇(n)

6.12A H CH₂C≡CH C₃H₇(n)

6.13A H CH₂C(=O)CH₃C₃H₇(n)

6.14A H CH₂C(=O)C₂H₅C₃H₇(n)

6.15A H C(=O)CH₃C₃H₇(n)

6.16A H C(=O)C₂H₅C₃H₇(n)

6.17A H C(=O)C₃H₇(i) C₃H₇(n)

6.18A H C(=O)OCH₃C₃H₇(n)

6.19A H C(=O)OC₂H₅C₃H₇(n)

6.20A H C(=O)N(CH₃)₂C₃H₇(n)

6.21A H C(=O)N(OCH₃)CH₃C₃H₇(n)

表2(续)

化合物物理

编号 R₂R₃数据

6.22A H CH₂CH(OCH₃)₂C₃H₇(n)

6.23A H CH₂CH(OC₂H₅)₂C₃H₇(n)

6.24A H CH₂CH₂OCH₃C₃H₇(n)

6.25A H CH₂CN C₃H₇(n)

6.26A H CH₂C(=O)OC₂H₅C₃H₇(n)

6.27A H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅C₃H₇(n)

6.28A H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅C₃H₇(n)

6.29A H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅C₃H₇(n)

6.30A H N=C(吡啶-3-基)H C₃H₇(n)

6.31A H N=C(C₆H₅)H C₃H₇(n)

6.32A H CH₂OCH₃C₃H₇(n)

6.33A H CH₂OC₂H₅C₃H₇(n)

6.34A H CH₂CH₂OC₂H₅C₃H₇(n)

6.35A H CH₂CH₂Cl C₃H₇(n)

6.36A H CHF₂C₃H₇(n)

6.37A H CF₂CHF₂C₃H₇(n)

6.38A H CH₂SCH₃C₃H₇(n)

6.39A CH₃H C₃H₇(n)

6.40A CH₃CH₃C₃H₇(n)

6.41A CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂C₃H₇(n)

6.42A CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂C₃H₇(n)

6.43A H C(=O)CH₂OCH₃C₃H₇(n)

6.44A H C(=O)CH₂CH₂CH₃C₃H₇(n)

6.45A CH₃C(=O)CH₂OCH₃C₃H₇(n)

6.46A CH₃C(=O)CH(CH₃)₂C₃H₇(n)

7.1A H H C₃H₇(iso)

7.2A H CH₃C₃H₇(iso) 80-84°

7.3A H C₂H₅C₃H₇(iso)

7.4A H C₃H₅(环) C₃H₇(iso)

7.5A H C₃H₇(n) C₃H₇(iso)

7.6A H C₃H₇(i) C₃H₇(iso)

7.7A H C₄H₉(n) C₃H₇(iso)

7.8A H C₄H₉(t) C₃H₇(iso)

7.9A H CH₂CH=CH₂C₃H₇(iso)

表2(续)

化合物物理

编号 R₂R₃数据

7.10A H CH₂C(CH₃)=CH₂C₃H₇(iso)

7.11A H CH₂C(Br)=CH₂C₃H₇(iso)

7.12A H CH₂C≡CH C₃H₇(iso)

7.13A H CH₂C(=O)CH₃C₃H₇(iso)

7.14A H CH₂C(=O)C₂H₅C₃H₇(iso)

7.15A H C(=O)CH₃C₃H₇(iso)

7.16A H C(=O)C₂H₅C₃H₇(iso)

7.17A H C(=O)C₃H₇(i) C₃H₇(iso)

7.18A H C(=O)OCH₃C₃H₇(iso)

7.19A H C(=O)OC₂H₅C₃H₇(iso)

7.20A H C(=O)N(CH₃)₂C₃H₇(iso)

7.21A H C(=O)N(OCH₃)CH₃C₃H₇(iso)

7.22A H CH₂CH(OCH₃)₂C₃H₇(iso)

7.23A H CH₂CH(OC₂H₅)₂C₃H₇(iso)

7.24A H CH₂CH₂OCH₃C₃H₇(iso)

7.25A H CH₂CN C₃H₇(iso)

7.26A H CH₂C(=O)OC₂H₅C₃H₇(iso)

7.27A H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅C₃H₇(iso)

7.28A H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅C₃H₇(iso)

7.29A H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅C₃H₇(iso)

7.30A H N=C(吡啶-3-基)H C₃H₇(iso)

7.31A H N=C(C₆H₅)H C₃H₇(iso)

7.32A H CH₂OCH₃C₃H₇(iso)

7.33A H CH₂OC₂H₅C₃H₇(iso)

7.34A H CH₂CH₂OC₂H₅C₃H₇(iso)

7.35A H CH₂CH₂Cl C₃H₇(iso)

7.36A H CHF₂C₃H₇(iso)

7.37A H CF₂CHF₂C₃H₇(iso)

7.38A H CH₂SCH₃C₃H₇(iso)

7.39A CH₃H C₃H₇(iso)

7.40A CH₃CH₃C₃H₇(iso)

7.41A CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂C₃H₇(iso)

7.42A CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂C₃H₇(iso)

7.43A H C(=O)CH₂OCH₃C₃H₇(iso)

表2(续)

化合物物理

编号 R₂R₃数据

7.44A H C(=O)CH₂CH₂CH₃C₃H₇(iso)

7.45A CH₃C(=O)CH₂OCH₃C₃H₇(iso)

7.46A CH₃C(=O)CH(CH₃)₂C₃H₇(iso)

8.1A H H C₃H₅(环) 183-184°

8.2A H CH₃C₃H₅(") 97-100°

8.3A H C₂H₅C₃H₅(") 91-93°

8.4A H C₃H₅(环) C₃H₅(") 74-82°

8.5A H C₃H₇(n) C₃H₅(") 80-82°

8.6A H C₃H₇(i) C₃H₅(")

8.7A H C₄H₉(n) C₃H₅(") 75-77°

8.8A H C₄H₉(t) C₃H₅(")

8.9A H CH₂CH=CH₂C₃H₅(")

8.10A H CH₂C(CH₃)=CH₂C₃H₅(")

8.11A H CH₂C(Br)=CH₂C₃H₅(")

8.12A H CH₂C≡CH C₃H₅(")

8.13A H CH₂C(=O)CH₃C₃H₅(")

8.14A H CH₂C(=O)C₂H₅C₃H₅(")

8.15A H C(=O)CH₃C₃H₅(")

8.16A H C(=O)C₂H₅C₃H₅(")

8.17A H C(=O)C₃H₇(i) C₃H₅(")

8.18A H C(=O)OCH₃C₃H₅(")

8.19A H C(=O)OC₂H₅C₃H₅(")

8.20A H C(=O)N(CH₃)₂C₃H₅(")

8.21A H C(=O)N(OCH₃)CH₃C₃H₅(")

8.22A H CH₂CH(OCH₃)₂C₃H₅(")

8.23A H CH₂CH(OC₂H₅)₂C₃H₅(")

8.24A H CH₂CH₂OCH₃C₃H₅(")

8.25A H CH₂CN C₃H₅(")

8.26A H CH₂C(=O)OC₂H₅C₃H₅(")

8.27A H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅C₃H₅(")

8.28A H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅C₃H₅(")

8.29A H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅C₃H₅(")

8.30A H N=C(吡啶-3-基)H C₃H₅(")

8.31A H N=C(C₆H₅)H C₃H₅(环)

表2(续)

化合物物理

编号 R₂R₃数据

8.32A H CH₂OCH₃C₃H₅(环)

8.33A H CH₂OC₂H₅C₃H₅(")

8.34A H CH₂CH₂OC₂H₅C₃H₅(")

8.35A H CH₂CH₂Cl C₃H₅(")

8.36A H CHF₂C₃H₅(")

8.37A H CF₂CHF₂C₃H₅(")

8.38A H CH₂SCH₃C₃H₅(")

8.39A CH₃H C₃H₅(")

8.40A CH₃CH₃C₃H₅(")

8.41A CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂C₃H₅(")

8.42A CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂C₃H₅(")

8.43A H C(=O)CH₂OCH₃C₃H₅(")

8.44A H C(=O)CH₂CH₂CH₃C₃H₅(")

8.45A CH₃C(=O)CH₂OCH₃C₃H₅(")

8.46A CH₃C(=O)CH(CH₃)₂C₃H₅(环)

9.1A H H C(CH₃)₃197-200°

9.2A H CH₃C(CH₃)₃100-105°

9.3A H C₂H₅C(CH₃)₃

9.4A H C₃H₅(环) C(CH₃)₃

9.5A H C₃H₇(n) C(CH₃)₃

9.6A H C₃H₇(i) C(CH₃)₃

9.7A H C₄H₉(n) C(CH₃)₃

9.8A H C₄H₉(t) C(CH₃)₃

9.9A H CH₂CH=CH₂C(CH₃)₃

9.10A H CH₂C(CH₃)=CH₂C(CH₃)₃

9.11A H CH₂C(Br)=CH₂C(CH₃)₃

9.12A H CH₂C≡CH C(CH₃)₃

9.13A H CH₂C(=O)CH₃C(CH₃)₃

9.14A H CH₂C(=O)C₂H₅C(CH₃)₃

9.15A H C(=O)CH₃C(CH₃)₃

9.16A H C(=O)C₂H₅C(CH₃)₃

9.17A H C(=O)C₃H₇(i) C(CH₃)₃

9.18A H C(=O)OCH₃C(CH₃)₃

9.19A H C(=O)OC₂H₅C(CH₃)₃

表2(续)

化合物物理

编号 R₂R₃数据

9.20A H C(=O)N(CH₃)₂C(CH₃)₃

9.21A H C(=O)N(OCH₃)CH₃C(CH₃)₃

9.22A H CH₂CH(OCH₃)₂C(CH₃)₃

9.23A H CH₂CH(OC₂H₅)₂C(CH₃)₃

9.24A H CH₂CH₂OCH₃C(CH₃)₃

9.25A H CH₂CN C(CH₃)₃

9.26A H CH₂C(=O)OC₂H₅C(CH₃)₃

9.27A H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅C(CH₃)₃

9.28A H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅C(CH₃)₃

9.29A H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅C(CH₃)₃

9.30A H N=C(吡啶-3-基)H C(CH₃)₃

9.31A H N=C(C₆H₅)H C(CH₃)₃

9.32A H CH₂OCH₃C(CH₃)₃

9.33A H CH₂OC₂H₅C(CH₃)₃

9.34A H CH₂CH₂OC₂H₅C(CH₃)₃

9.35A H CH₂CH₂Cl C(CH₃)₃

9.36A H CHF₂C(CH₃)₃

9.37A H CF₂CHF₂C(CH₃)₃

9.38A H CH₂SCH₃C(CH₃)₃

9.39A CH₃H C(CH₃)₃

9.40A CH₃CH₃C(CH₃)₃

9.41A CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂C(CH₃)₃

9.42A CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂C(CH₃)₃

9.43A H C(=O)CH₂OCH₃C(CH₃)₃

9.44A H C(=O)CH₂CH₂CH₃C(CH₃)₃

9.45A CH₃C(=O)CH₂OCH₃C(CH₃)₃

9.46A CH₃C(=O)CH(CH₃)₂C(CH₃)₃

10.1A H H CH₂OCH₃

10.2A H CH₃CH₂OCH₃

10.3A H C₂H₅CH₂OCH₃

10.4A H C₃H₅(环) CH₂OCH₃

10.5A H C₃H₇(n) CH₂OCH₃

10.6A H C₃H₇(i) CH₂OCH₃

10.7A H C₄H₉(n) CH₂OCH₃

表2(续)

化合物物理

编号 R₂R₃数据

10.8A H C₄H₉(t) CH₂OCH₃

10.9A H CH₂CH=CH₂CH₂OCH₃

10.10A H CH₂C(CH₃)=CH₂CH₂OCH₃

10.11A H CH₂C(Br)=CH₂CH₂OCH₃

10.12A H CH₂C≡CH CH₂OCH₃

10.13A H CH₂C(=O)CH₃CH₂OCH₃

10.14A H CH₂C(=O)C₂H₅CH₂OCH₃

10.15A H C(=O)CH₃CH₂OCH₃

10.16A H C(=O)C₂H₅CH₂OCH₃

10.17A H C(=O)C₃H₇(i) CH₂OCH₃

10.18A H C(=O)OCH₃CH₂OCH₃

10.19A H C(=O)OC₂H₅CH₂OCH₃

10.20A H C(=O)N(CH₃)₂CH₂OCH₃

10.21A H C(=O)N(OCH₃)CH₃CH₂OCH₃

10.22A H CH₂CH(OCH₃)₂CH₂OCH₃

10.23A H CH₂CH(OC₂H₅)₂CH₂OCH₃

10.24A H CH₂CH₂OCH₃CH₂OCH₃

10.25A H CH₂CN CH₂OCH₃

10.26A H CH₂C(=O)OC₂H₅CH₂OCH₃

10.27A H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅CH₂OCH₃

10.28A H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅CH₂OCH₃

10.29A H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅CH₂OCH₃

10.30A H N=C(吡啶-3-基)H CH₂OCH₃

10.31A H N=C(C₆H₅)H CH₂OCH₃

10.32A H CH₂OCH₃CH₂OCH₃

10.33A H CH₂OC₂H₅CH₂OCH₃

10.34A H CH₂CH₂OC₂H₅CH₂OCH₃

10.35A H CH₂CH₂Cl CH₂OCH₃

10.36A H CHF₂CH₂OCH₃

10.37A H CF₂CHF₂CH₂OCH₃

10.38A H CH₂SCH₃CH₂OCH₃

10.39A CH₃H CH₂OCH₃

10.40A CH₃CH₃CH₂OCH₃

10.41A CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂CH₂OCH₃

表2(续)

化合物物理

编号 R₂R₃数据

10.42A CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂CH₂OCH₃

10.43A H C(=O)CH₂OCH₃CH₂OCH₃

10.44A H C(=O)CH₂CH₂CH₃CH₂OCH₃

10.45A CH₃C(=O)CH₂OCH₃CH₂OCH₃

10.46A CH₃C(=O)CH(CH₃)₂CH₂OCH₃

11.1A H H CH₂OC₂H₅

11.2A H CH₃CH₂OC₂H₅

11.3A H C₂H₅CH₂OC₂H₅

11.4A H C₃H₅(环) CH₂OC₂H₅

11.5A H C₃H₇(n) CH₂OC₂H₅

11.6A H C₃H₇(i) CH₂OC₂H₅

11.7A H C₄H₉(n) CH₂OC₂H₅

11.8A H C₄H₉(t) CH₂OC₂H₅

11.9A H CH₂CH=CH₂CH₂OC₂H₅

11.10A H CH₂C(CH₃)=CH₂CH₂OC₂H₅

11.11A H CH₂C(Br)=CH₂CH₂OC₂H₅

11.12A H CH₂C≡CH CH₂OC₂H₅

11.13A H CH₂C(=O)CH₃CH₂OC₂H₅

11.14A H CH₂C(=O)C₂H₅CH₂OC₂H₅

11.15A H C(=O)CH₃CH₂OC₂H₅

11.16A H C(=O)C₂H₅CH₂OC₂H₅

11.17A H C(=O)C₃H₇(i) CH₂OC₂H₅

11.18A H C(=O)OCH₃CH₂OC₂H₅

11.19A H C(=O)OC₂H₅CH₂OC₂H₅

11.20A H C(=O)N(CH₃)₂CH₂OC₂H₅

11.21A H C(=O)N(OCH₃)CH₃CH₂OC₂H₅

11.22A H CH₂CH(OCH₃)₂CH₂OC₂H₅

11.23A H CH₂CH(OC₂H₅)₂CH₂OC₂H₅

11.24A H CH₂CH₂OCH₃CH₂OC₂H₅

11.25A H CH₂CN CH₂OC₂H₅

11.26A H CH₂C(=O)OC₂H₅CH₂OC₂H₅

11.27A H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅CH₂OC₂H₅

11.28A H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅CH₂OC₂H₅

11.29A H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅CH₂OC₂H₅

表2(续)

化合物物理

编号 R₂R₃数据

11.30A H N=C(吡啶-3-基)H CH₂OC₂H₅

11.31A H N=C(C₆H₅)H CH₂OC₂H₅

11.32A H CH₂OCH₃CH₂OC₂H₅

11.33A H CH₂OC₂H₅CH₂OC₂H₅

11.34A H CH₂CH₂OC₂H₅CH₂OC₂H₅

11.35A H CH₂CH₂Cl CH₂OC₂H₅

11.36A H CHF₂CH₂OC₂H₅

11.37A H CF₂CHF₂CH₂OC₂H₅

11.38A H CH₂SCH₃CH₂OC₂H₅

11.39A CH₃H CH₂OC₂H₅

11.40A CH₃CH₃CH₂OC₂H₅

11.41A CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂CH₂OC₂H₅

11.42A CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂CH₂OC₂H₅

11.43A H C(=O)CH₂OCH₃CH₂OC₂H₅

11.44A H C(=O)CH₂CH₂CH₃CH₂OC₂H₅

11.45A CH₃C(=O)CH₂OCH₃CH₂OC₂H₅

11.46A CH₃C(=O)CH(CH₃)₂CH₂OC₂H₅

12.1A H H CH₂SCH₃

12.2A H CH₃CH₂SCH₃

12.3A H C₂H₅CH₂SCH₃

12.4A H C₃H₅(环) CH₂SCH₃

12.5A H C₃H₇(n) CH₂SCH₃

12.6A H C₃H₇(i) CH₂SCH₃

12.7A H C₄H₉(n) CH₂SCH₃

12.8A H C₄H₉(t) CH₂SCH₃

12.9A H CH₂CH=CH₂CH₂SCH₃

12.10A H CH₂C(CH₃)=CH₂CH₂SCH₃

12.11A H CH₂C(Br)=CH₂CH₂SCH₃

12.12A H CH₂C≡CH CH₂SCH₃

12.13A H CH₂C(=O)CH₃CH₂SCH₃

12.14A H CH₂C(=O)C₂H₅CH₂SCH₃

12.15A H C(=O)CH₃CH₂SCH₃

12.16A H C(=O)C₂H₅CH₂SCH₃

12.17A H C(=O)C₃H₇(i) CH₂SCH₃

表2(续)

化合物物理

编号 R₂R₃数据

12.18A H C(=O)OCH₃CH₂SCH₃

12.19A H C(=O)OC₂H₅CH₂SCH₃

12.20A H C(=O)N(CH₃)₂CH₂SCH₃

12.21A H C(=O)N(OCH₃)CH₃CH₂SCH₃

12.22A H CH₂CH(OCH₃)₂CH₂SCH₃

12.23A H CH₂CH(OC₂H₅)₂CH₂SCH₃

12.24A H CH₂CH₂OCH₃CH₂SCH₃

12.25A H CH₂CN CH₂SCH₃

12.26A H CH₂C(=O)OC₂H₅CH₂SCH₃

12.27A H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅CH₂SCH₃

12.28A H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅CH₂SCH₃

12.29A H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅CH₂SCH₃

12.30A H N=C(吡啶-3-基)H CH₂SCH₃

12.31A H N=C(C₆H₅)H CH₂SCH₃

12.32A H CH₂OCH₃CH₂SCH₃

12.33A H CH₂OC₂H₅CH₂SCH₃

12.34A H CH₂CH₂OC₂H₅CH₂SCH₃

12.35A H CH₂CH₂Cl CH₂SCH₃

12.36A H CHF₂CH₂SCH₃

12.37A H CF₂CHF₂CH₂SCH₃

12.38A H CH₂SCH₃CH₂SCH₃

12.39A CH₃H CH₂SCH₃

12.40A CH₃CH₃CH₂SCH₃

12.41A CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂CH₂SCH₃

12.42A CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂CH₂SCH₃

12.43A H C(=O)CH₂OCH₃CH₂SCH₃

12.44A H C(=O)CH₂CH₂CH₃CH₂SCH₃

12.45A CH₃C(=O)CH₂OCH₃CH₂SCH₃

12.46A CH₃C(=O)CH(CH₃)₂CH₂SCH₃

实施例H8：

2，3-二氢-3-甲基-2-氧代-1-吡啶-3-基甲撑氨基-4-叔丁基-1H-咪唑（在表9中化合物编号9.2）

4.3g 3-甲酰基吡啶和2滴浓HCl加入到含6.8g 1-氨基-2，3-二氢-3-甲基-2-氧代-4-叔丁基-1H-咪唑的50ml乙醇中。反应混合物在搅拌下回流30分钟，然后浓缩。液体残渣溶在少量的乙醚中，溶液冷却至0℃。抽滤出已经分出的结晶并干燥。得到标题化合物，熔点116-121℃。

实施例H9：

2，3-二氢-2-氧代-1-吡啶-3-基甲撑氨基-4-叔丁基-1H-咪唑（在表9中化合物编号9.1）

5.4g 3-甲酰基吡啶和3滴浓HCl加入到含7.8g 1-氨基-2，3-二氢-2-氧代-4-叔丁基-1H-咪唑的50ml乙醇中。反应混合物在搅拌下回流30分钟，然后冷却至室温，到这时混合物开始结晶。为了使结晶沉淀过程完成，混合物中加入100ml乙醚。抽滤出结晶，用乙腈研磨，再抽滤并干燥，得到标题化合物，其熔点为255-256℃。

实施例H10：

2，3-二氢-4-甲基-2-氧代-1-吡啶-3-基甲撑氨基-1H-咪唑（在表4中化合物编号4.1）

含156g 3-乙酰基甲基-2，3-二氢-5-甲基-2-氧代-1，3，4-噁二唑的600ml乙腈溶液用170g氨水溶液（30%）进行处理，反应混合物在一压热器中于80℃下搅拌1小时。器内压力大约为8巴。蒸发生成的悬浮液，残渣溶于500ml甲醇中，在50℃下向溶液中通入40g气体HCl。反应混合物在50℃下搅拌30分钟，然后在同一温度下滴加入107g 3-甲酰基吡啶。在50℃下再搅拌反应混合物30分钟，然后冷却至0℃，抽滤。由2，3-二氢-2-氧代-1-吡啶-3-基甲撑氨基-4-叔丁基-1H-咪唑盐酸盐组成的滤饼于室温下溶在水中。用NaOH水溶液（30%）将溶液pH值调至大约7，在此过程中，在pH值大约3时观察到有结晶沉淀出。抽滤出结晶并在真空下干燥，得到标题化合物，其熔点为200-202℃。

实施例H11：

2，3-二氢-3，4-二甲基-2-氧代-1-吡啶-3-基甲撑氨基-1H-咪唑盐酸盐（在表4中化合物编号4.2.1）

8.2g 3-甲酰基吡啶加入到含11.4g 1-氨基-2，3-二氢-3，4-二甲基-2-氧代-1H-咪唑盐酸盐的40ml乙醇的悬浮液中。反应混合物搅拌14小时，然后过滤，滤饼用少量冷乙醇洗涤并干燥，得到标题的盐，其熔点在240℃以上。

实施例H12：

2，3-二氢-3，4-二甲基-2-氧代-1-吡啶-3-基甲撑氨基-1H-咪唑（在表4中化合物编号4.2）

12.6g 2，3-二氢-3，4-二甲基-2-氧代-1-吡啶-3-基甲撑氨基-1H-咪唑盐酸盐溶在150ml水中。溶液用氯化钠饱和，再用100ml四氢呋喃处理。然后用30%的NaOH水溶液使混合物呈弱碱性。进行相分离，水相用100ml四氢呋喃萃取9次。合并的四氢呋喃相用硫酸镁干燥，蒸去溶剂，得到的标题化合物呈黄色结晶，熔点186-187℃。

实施例H13：

2，3-二氢-3-乙基羰基甲基-4-甲基-2-氧代-1-吡啶-3-基甲撑氨基-1H-咪唑（在表4中化合物编号4.14）

0.72g氢化钠加入到含4.1g 2，3-二氢-4-甲基-2-氧代-1-吡啶-3-基甲撑氨基-1H-咪唑的80mlN，N-二甲基甲酰胺的悬浮液中。混合物加热至50℃，用含3.78g的1-溴-2-氧代-丁烷的20mlN，N-二甲基甲酰胺处理，搅拌30分钟。然后将N，N-二甲基甲酰胺用旋转蒸发器蒸去。在一混合器中，残渣与水彻底混合。滤出结晶，得到标题化合物，其熔点为183-184℃。

实施例H14：

3-氰基甲基-2，3-二氢-4-甲基-2-氧代-1-吡啶-3-基-甲撑氨基-1H-咪唑（在表4中化合物编号4.25）

0.72g氢化钠加入到含4.1g 2，3-二氢-4-甲基-2-氧代-1-吡啶-3-基甲撑氨基-1H-咪唑的80mlN，N-二甲基甲酰胺的悬浮液中。混合物加热至50℃，用含1.89g氯代乙腈的20ml N，N-二甲基甲酰胺的溶液处理，搅拌30分钟。然后用旋转蒸发器蒸去N，N-二甲基甲酰胺。在混合器中，残渣与水彻底混合。滤出结晶，得到标题化合物，其熔点为195-198℃。

实施例H15：

2，3-二氢-3-（4-乙氧基羰基丁基-1）-4-甲基-2-氧代-1-吡啶-3-基甲撑氨基-1H-咪唑（在表4中化合物编号4.29）

0.72g 氢化钠加入到含4.1g 2，3-二氢-4-甲基-2-氧代-1-吡啶-3-基甲撑氨基-1H-咪唑的80ml N，N-二甲基甲酰胺的悬浮液中。混合物加热到50℃，用含5.22g的1-溴-4-乙氧基-羰基丁烷的20ml N，N-二甲基甲酰胺的溶液处理，搅拌30分钟。用旋转蒸发器蒸去N，N-二甲基甲酰胺。残渣用乙酸乙酯处理，在此过程中溴化钠沉淀。混合物经硅藻土（Celite）过滤，蒸发滤液。用己烷处理残渣，在此过程中有结晶沉淀。抽滤出结晶并干燥，得到标题化合物，其熔点为74-76℃。

实施例H16：

用类似于在实施例H8至H15中所述的方法也可制备表3至17中的其它化合物。在这些表中“物理数据”一栏中所给的温度是所讨论化合物的熔点。

表3

化合物

编号 R₂R₃物理数据

3.1 H H

3.2 H CH₃

3.3 H C₂H₅

3.4 H C₃H₅(环)

3.5 H C₃H₇(n)

3.6 H C₃H₇(i)

3.7 H C₄H₉(n)

3.8 H C₄H₉(t)

3.9 H CH₂CH=CH₂

3.10 H CH₂C(CH₃)=CH₂

3.11 H CH₂C(Br)=CH₂

3.12 H CH₂C≡CH

3.13 H CH₂C(=O)CH₃

3.14 H CH₂C(=O)C₂H₅

3.15 H C(=O)CH₃

3.16 H C(=O)C₂H₅

3.17 H C(=O)C₃H₇(i)

3.18 H C(=O)OCH₃

3.19 H C(=O)OC₂H₅

3.20 H C(=O)N(CH₃)₂

3.21 H C(=O)N(OCH₃)CH₃

3.22 H CH₂CH(OCH₃)₂

3.23 H CH₂CH(OC₂H₅)₂

3.24 H CH₂CH₂OCH₃

3.25 H CH₂CN

3.26 H CH₂C(=O)OC₂H₅

3.27 H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅

3.28 H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅

3.29 H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅

3.30 H N=C(吡啶-3-基)H

表3(续)

化合物

编号 R₂R₃物理数据

3.31 H N=C(C₆H₅)H

3.32 H CH₂OCH₃

3.33 H CH₂OC₂H₅

3.34 H CH₂CH₂OC₂H₅

3.35 H CH₂CH₂Cl

3.36 H CHF₂

3.37 H CF₂CHF₂

3.38 H CH₂SCH₃

3.39 CH₃H

3.40 CH₃CH₃

3.41 CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂

3.42 CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂

3.43 H C(=O)CH₂OCH₃

3.44 H C(=O)CH₂CH₂CH₃

3.45 CH₃C(=O)CH₂OCH₃157-162°

3.46 CH₃C(=O)CH(CH₃)₂105-107°

3.47 CH₃C₂H₅

3.48 CH₃C₃H₅(环)

3.49 CH₃C₃H₇(n)

3.50 CH₃C₄H₉(n)

表4

化合物编号 R₂R₃物理数据

4.1 H H 200-202°

4.1.1 4.1号化合物的盐酸盐 4.1

4.2 H CH₃186-187°

4.2.1 4.2号化合物的盐酸盐 4.2 above240°

4.3 H C₂H₅182-184°

4.4 H C₃H₅(环)

4.5 H C₃H₇(n)

4.6 H C₃H₇(i)

4.7 H C₄H₉(n)

4.8 H C₄H₉(t)

4.9 H CH₂CH=CH₂101-105°

4.10 H CH₂C(CH₃)=CH₂119-121°

4.11 H CH₂C(Br)=CH₂108-109°

4.12 H CH₂C≡CH 156-157°

4.13 H CH₂C(=O)CH₃199-201°

4.14 H CH₂C(=O)C₂H₅183-184°

4.15 H C(=O)CH₃147-150°

4.16 H C(=O)C₂H₅95-103°

4.17 H C(=O)C₃H₇(i) 102-103°

4.18 H C(=O)OCH₃

4.19 H C(=O)OC₂H₅148-150°

4.20 H C(=O)N(CH₃)₂树脂

4.21 H C(=O)N(OCH₃)CH₃93-95°

4.22 H CH₂CH(OCH₃)₂115-117°

4.23 H CH₂CH(OC₂H₅)₂72-73°

4.24 H CH₂CH₂OCH₃

4.25 H CH₂CN 195-198°

4.26 H CH₂C(=O)OC₂H₅138-140°

4.27 H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅

4.28 H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅

表4(续)

化合物编号 R₂R₃物理数据

4.29 H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅74-76°

4.30 H N=C(吡啶-3-基)H

4.31 H N=C(C₆H₅)H

4.32 H CH₂OCH₃

4.33 H CH₂OC₂H₅

4.34 H CH₂CH₂OC₂H₅

4.35 H CH₂CH₂Cl

4.36 H CHF₂

4.37 H CF₂CHF₂

4.38 H CH₂SCH₃

4.39 CH₃H

4.40 CH₃CH₃

4.41 CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂116-117°

4.42 CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂87-89°

4.43 H C(=O)CH₂OCH₃162-164°

4.44 H C(=O)CH₂CH₂CH₃93-95°

4.45 CH₃C(=O)CH₂OCH₃

4.46 CH₃C(=O)CH(CH₃)₂

表5

化合物编号 R₂R₃物理数据

5.1 H H

5.2 H CH₃

5.3 H C₂H₅

5.4 H C₃H₅(环)

5.5 H C₃H₇(n)

5.6 H C₃H₇(i)

5.7 H C₄H₉(n)

5.8 H C₄H₉(t)

5.9 H CH₂CH=CH₂

5.10 H CH₂C(CH₃)=CH₂

5.11 H CH₂C(Br)=CH₂

5.12 H CH₂C≡CH

5.13 H CH₂C(=O)CH₃

5.14 H CH₂C(=O)C₂H₅

5.15 H C(=O)CH₃

5.16 H C(=O)C₂H₅

5.17 H C(=O)C₃H₇(i)

5.18 H C(=O)OCH₃

5.19 H C(=O)OC₂H₅

5.20 H C(=O)N(CH₃)₂

5.21 H C(=O)N(OCH₃)CH₃

5.22 H CH₂CH(OCH₃)₂

5.23 H CH₂CH(OC₂H₅)₂

5.24 H CH₂CH₂OCH₃

5.25 H CH₂CN

5.26 H CH₂C(=O)OC₂H₅

5.27 H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅

5.28 H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅

5.29 H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅

5.30 H N=C(吡啶-3-基)H

表5(续)

化合物编号 R₂R₃物理数据

5.31 H N=C(C₆H₅)H

5.32 H CH₂OCH₃

5.33 H CH₂OC₂H₅

5.34 H CH₂CH₂OC₂H₅

5.35 H CH₂CH₂Cl

5.36 H CHF₂

5.37 H CF₂CHF₂

5.38 H CH₂SCH₃

5.39 CH₃H

5.40 CH₃CH₃

5.41 CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂

5.42 CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂

5.43 H C(=O)CH₂OCH₃

5.44 H C(=O)CH₂CH₂CH₃

5.45 CH₃C(=O)CH₂OCH₃

5.46 CH₃C(=O)CH(CH₃)₂

表6

化合物编号 R₂R₃物理数据

6.1 H H

6.2 H CH₃

6.3 H C₂H₅

6.4 H C₃H₅(环)

6.5 H C₃H₇(n)

6.6 H C₃H₇(i)

6.7 H C₄H₉(n)

6.8 H C₄H₉(t)

6.9 H CH₂CH=CH₂

6.10 H CH₂C(CH₃)=CH₂

6.11 H CH₂C(Br)=CH₂

6.12 H CH₂C≡CH

6.13 H CH₂C(=O)CH₃

6.14 H CH₂C(=O)C₂H₅

6.15 H C(=O)CH₃

6.16 H C(=O)C₂H₅

6.17 H C(=O)C₃H₇(i)

6.18 H C(=O)OCH₃

6.19 H C(=O)OC₂H₅

6.20 H C(=O)N(CH₃)₂

6.21 H C(=O)N(OCH₃)CH₃

6.22 H CH₂CH(OCH₃)₂

6.23 H CH₂CH(OC₂H₅)₂

6.24 H CH₂CH₂OCH₃

6.25 H CH₂CN

6.26 H CH₂C(=O)OC₂H₅

6.27 H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅

6.28 H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅

6.29 H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅

6.30 H N=C(吡啶-3-基)H

表6(续)

化合物编号 R₂R₃物理数据

6.31 H N=C(C₆H₅)H

6.32 H CH₂OCH₃

6.33 H CH₂OC₂H₅

6.34 H CH₂CH₂OC₂H₅

6.35 H CH₂CH₂Cl

6.36 H CHF₂

6.37 H CF₂CHF₂

6.38 H CH₂SCH₃

6.39 CH₃H

6.40 CH₃CH₃

6.41 CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂

6.42 CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂

6.43 H C(=O)CH₂OCH₃

6.44 H C(=O)CH₂CH₂CH₃

6.45 CH₃C(=O)CH₂OCH₃

6.46 CH₃C(=O)CH(CH₃)₂

表7

化合物编号 R₂R₃物理数据

7.1 H H

7.2 H CH₃

7.3 H C₂H₅

7.4 H C₃H₅(环)

7.5 H C₃H₇(n)

7.6 H C₃H₇(i)

7.7 H C₄H₉(n)

7.8 H C₄H₉(t)

7.9 H CH₂CH=CH₂

7.10 H CH₂C(CH₃)=CH₂

7.11 H CH₂C(Br)=CH₂

7.12 H CH₂C≡CH

7.13 H CH₂C(=O)CH₃

7.14 H CH₂C(=O)C₂H₅

7.15 H C(=O)CH₃

7.16 H C(=O)C₂H₅

7.17 H C(=O)C₃H₇(i)

7.18 H C(=O)OCH₃

7.19 H C(=O)OC₂H₅

7.20 H C(=O)N(CH₃)₂

7.21 H C(=O)N(OCH₃)CH₃

7.22 H CH₂CH(OCH₃)₂

7.23 H CH₂CH(OC₂H₅)₂

7.24 H CH₂CH₂OCH₃

7.25 H CH₂CN

7.26 H CH₂C(=O)OC₂H₅

7.27 H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅

7.28 H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅

7.29 H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅

7.30 H N=C(吡啶-3-基)H

表7(续)

化合物编号 R₂R₃物理数据

7.31 H N=C(C₆H₅)H

7.32 H CH₂OCH₃

7.33 H CH₂OC₂H₅

7.34 H CH₂CH₂OC₂H₅

7.35 H CH₂CH₂Cl

7.36 H CHF₂

7.37 H CF₂CHF₂

7.38 H CH₂SCH₃

7.39 CH₃H

7.40 CH₃CH₃

7.41 CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂

7.42 CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂

7.43 H C(=O)CH₂OCH₃

7.44 H C(=O)CH₂CH₂CH₃

7.45 CH₃C(=O)CH₂OCH₃

7.46 CH₃C(=O)CH(CH₃)₂

表8

化合物编号 R₂R₃物理数据

8.1 H H 193-194°

8.2 H CH₃170-172°

8.3 H C₂H₅107-110°

8.4 H C₃H₅(环) 105-106°

8.5 H C₃H₇(n) 82-84°

8.6 H C₃H₇(i)

8.7 H C₄H₉(n) 99-101°

8.8 H C₄H₉(t)

8.9 H CH₂CH=CH₂

8.10 H CH₂C(CH₃)=CH₂

8.11 H CH₂C(Br)=CH₂

8.12 H CH₂C≡CH

8.13 H CH₂C(=O)CH₃

8.14 H CH₂C(=O)C₂H₅

8.15 H C(=O)CH₃

8.16 H C(=O)C₂H₅

8.17 H C(=O)C₃H₇(i)

8.18 H C(=O)OCH₃

8.19 H C(=O)OC₂H₅

8.20 H C(=O)N(CH₃)₂

8.21 H C(=O)N(OCH₃)CH₃

8.22 H CH₂CH(OCH₃)₂

8.23 H CH₂CH(OC₂H₅)₂

8.24 H CH₂CH₂OCH₃

8.25 H CH₂CN

8.26 H CH₂C(=O)OC₂H₅

8.27 H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅

8.28 H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅

8.29 H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅

8.30 H N=C(吡啶-3-基)H

表8(续)

化合物编号 R₂R₃物理数据

8.31 H N=C(C₆H₅)H

8.32 H CH₂OCH₃

8.33 H CH₂OC₂H₅

8.34 H CH₂CH₂OC₂H₅

8.35 H CH₂CH₂Cl

8.36 H CHF₂

8.37 H CF₂CHF₂

8.38 H CH₂SCH₃

8.39 CH₃H

8.40 CH₃CH₃

8.41 CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂

8.42 CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂

8.43 H C(=O)CH₂OCH₃

8.44 H C(=O)CH₂CH₂CH₃

8.45 CH₃C(=O)CH₂OCH₃

8.46 CH₃C(=O)CH(CH₃)₂

表9

化合物编号 R₂R₃物理数据

9.1 H H 255-256°

9.2 H CH₃116-121°

9.3 H C₂H₅

9.4 H C₃H₅(环)

9.5 H C₃H₇(n)

9.6 H C₃H₇(i)

9.7 H C₄H₉(n)

9.8 H C₄H₉(t)

9.9 H CH₂CH=CH₂

9.10 H CH₂C(CH₃)=CH₂

9.11 H CH₂C(Br)=CH₂

9.12 H CH₂C≡CH

9.13 H CH₂C(=O)CH₃

9.14 H CH₂C(=O)C₂H₅

9.15 H C(=O)CH₃

9.16 H C(=O)C₂H₅

9.17 H C(=O)C₃H₇(i)

9.18 H C(=O)OCH₃

9.19 H C(=O)OC₂H₅

9.20 H C(=O)N(CH₃)₂

9.21 H C(=O)N(OCH₃)CH₃

9.22 H CH₂CH(OCH₃)₂

9.23 H CH₂CH(OC₂H₅)₂

9.24 H CH₂CH₂OCH₃

9.25 H CH₂CN

9.26 H CH₂C(=O)OC₂H₅

9.27 H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅

9.28 H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅

9.29 H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅

9.30 H N=C(吡啶-3-基)H

表9(续)

化合物编号 R₂R₃物理数据

9.31 H N=C(C₆H₅)H

9.32 H CH₂OCH₃

9.33 H CH₂OC₂H₅

9.34 H CH₂CH₂OC₂H₅

9.35 H CH₂CH₂Cl

9.36 H CHF₂

9.37 H CF₂CHF₂

9.38 H CH₂SCH₃

9.39 CH₃H

9.40 CH₃CH₃

9.41 CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂

9.42 CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂

9.43 H C(=O)CH₂OCH₃

9.44 H C(=O)CH₂CH₂CH₃

9.45 CH₃C(=O)CH₂OCH₃

9.46 CH₃C(=O)CH(CH₃)₂

表10

化合物编号 R₂R₃物理数据

10.1 H H

10.2 H CH₃

10.3 H C₂H₅

10.4 H C₃H₅(环)

10.5 H C₃H₇(n)

10.6 H C₃H₇(i)

10.7 H C₄H₉(n)

10.8 H C₄H₉(t)

10.9 H CH₂CH=CH₂

10.10 H CH₂C(CH₃)=CH₂

10.11 H CH₂C(Br)=CH₂

10.12 H CH₂C≡CH

10.13 H CH₂C(=O)CH₃

10.14 H CH₂C(=O)C₂H₅

10.15 H C(=O)CH₃

10.16 H C(=O)C₂H₅

10.17 H C(=O)C₃H₇(i)

10.18 H C(=O)OCH₃

10.19 H C(=O)OC₂H₅

10.20 H C(=O)N(CH₃)₂

10.21 H C(=O)N(OCH₃)CH₃

10.22 H CH₂CH(OCH₃)₂

10.23 H CH₂CH(OC₂H₅)₂

10.24 H CH₂CH₂OCH₃

10.25 H CH₂CN

10.26 H CH₂C(=O)OC₂H₅

10.27 H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅

10.28 H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅

10.29 H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅

10.30 H N=C(吡啶-3-基)H

表10(续)

化合物编号 R₂R₃物理数据

10.31 H N=C(C₆H₅)H

10.32 H CH₂OCH₃

10.33 H CH₂OC₂H₅

10.34 H CH₂CH₂OC₂H₅

10.35 H CH₂CH₂Cl

10.36 H CHF₂

10.37 H CF₂CHF₂

10.38 H CH₂SCH₃

10.39 CH₃H

10.40 CH₃CH₃

10.41 CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂

10.42 CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂

10.43 H C(=O)CH₂OCH₃

10.44 H C(=O)CH₂CH₂CH₃

10.45 CH₃C(=O)CH₂OCH₃

10.46 CH₃C(=O)CH(CH₃)₂

表11

化合物编号 R₂R₃物理数据

11.1 H H

11.2 H CH₃

11.3 H C₂H₅

11.4 H C₃H₅(环)

11.5 H C₃H₇(n)

11.6 H C₃H₇(i)

11.7 H C₄H₉(n)

11.8 H C₄H₉(t)

11.9 H CH₂CH=CH₂

11.10 H CH₂C(CH₃)=CH₂

11.11 H CH₂C(Br)=CH₂

11.12 H CH₂C≡CH

11.13 H CH₂C(=O)CH₃

11.14 H CH₂C(=O)C₂H₅

11.15 H C(=O)CH₃

11.16 H C(=O)C₂H₅

11.17 H C(=O)C₃H₇(i)

11.18 H C(=O)OCH₃

11.19 H C(=O)OC₂H₅

11.20 H C(=O)N(CH₃)₂

11.21 H C(=O)N(OCH₃)CH₃

11.22 H CH₂CH(OCH₃)₂

11.23 H CH₂CH(OC₂H₅)₂

11.24 H CH₂CH₂OCH₃

11.25 H CH₂CN

11.26 H CH₂C(=O)OC₂H₅

11.27 H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅

11.28 H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅

11.29 H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅

11.30 H N=C(吡啶-3-基)H

表11(续)

化合物编号 R₂R₃物理数据

11.31 H N=C(C₆H₅)H

11.32 H CH₂OCH₃

11.33 H CH₂OC₂H₅

11.34 H CH₂CH₂OC₂H₅

11.35 H CH₂CH₂Cl

11.36 H CHF₂

11.37 H CF₂CHF₂

11.38 H CH₂SCH₃

11.39 CH₃H

11.40 CH₃CH₃

11.41 CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂

11.42 CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂

11.43 H C(=O)CH₂OCH₃

11.44 H C(=O)CH₂CH₂CH₃

11.45 CH₃C(=O)CH₂OCH₃

11.46 CH₃C(=O)CH(CH₃)₂

表12

化合物编号 R₂R₃物理数据

12.1 H H

12.2 H CH₃

12.3 H C₂H₅

12.4 H C₃H₅(环)

12.5 H C₃H₇(n)

12.6 H C₃H₇(i)

12.7 H C₄H₉(n)

12.8 H C₄H₉(t)

12.9 H CH₂CH=CH₂

12.10 H CH₂C(CH₃)=CH₂

12.11 H CH₂C(Br)=CH₂

12.12 H CH₂C≡CH

12.13 H CH₂C(=O)CH₃

12.14 H CH₂C(=O)C₂H₅

12.15 H C(=O)CH₃

12.16 H C(=O)C₂H₅

12.17 H C(=O)C₃H₇(i)

12.18 H C(=O)OCH₃

12.19 H C(=O)OC₂H₅

12.20 H C(=O)N(CH₃)₂

12.21 H C(=O)N(OCH₃)CH₃

12.22 H CH₂CH(OCH₃)₂

12.23 H CH₂CH(OC₂H₅)₂

12.24 H CH₂CH₂OCH₃

12.25 H CH₂CN

12.26 H CH₂C(=O)OC₂H₅

12.27 H CH₂CH₂C(=O)OC₂H₅

12.28 H (CH₂)₃C(=O)OC₂H₅

12.29 H (CH₂)₄C(=O)OC₂H₅

12.30 H N=C(吡啶-3-基)H

表12(续)

化合物编号 R₂R₃物理数据

12.31 H N=C(C₆H₅)H

12.32 H CH₂OCH₃

12.33 H CH₂OC₂H₅

12.34 H CH₂CH₂OC₂H₅

12.35 H CH₂CH₂Cl

12.36 H CHF₂

12.37 H CF₂CHF₂

12.38 H CH₂SCH₃

12.39 CH₃H

12.40 CH₃CH₃

12.41 CH₂CH=CH₂CH₂CH=CH₂

12.42 CH₂C(Br)=CH₂CH₂C(Br)=CH₂

12.43 H C(=O)CH₂OCH₃

12.44 H C(=O)CH₂CH₂CH₃

12.45 CH₃C(=O)CH₂OCH₃

12.46 CH₃C(=O)CH(CH₃)₂

表13

化合物编号 R₁R₂R₃物理数据

13.1 CH₃H H

13.2 CH₃H CH₃

13.3 CH₃H C₂H₅

13.4 CH₃H C₃H₇(i)

13.5 CH₃H C₄H₉(t)

13.6 CH₃CH₃CH₃

13.7 C₂H₅H H

13.8 C₂H₅H CH₃

13.9 C₂H₅H C₂H₅

13.10 C₂H₅H C₃H₇(i)

13.11 C₂H₅CH₃CH₃

13.12 C₃H₇(i) H H

13.13 C₃H₇(i) H CH₃

13.14 C₃H₇(i) H C₂H₅

13.15 C₃H₇(i) CH₃CH₃

13.16 C₄H₉(t) H C₃H₇(i)

13.17 C₄H₉(t) CH₃H

13.18 C₄H₉(t) H H

13.19 C₄H₉(t) H CH₃

13.20 C₄H₉(t) H C₂H₅

13.21 C₄H₉(t) CH₃CH₃

13.22 H CH₃C(=O)CH₂OCH₃

13.23 H CH₃C(=O)CH(CH₃)₂

表14

化合物编号 R₁R₂R₃物理数据

14.1 CH₃H H

14.2 CH₃H CH₃

14.3 CH₃H C₂H₅

14.4 CH₃H C₃H₇(i)

14.5 CH₃H C₄H₉(t)

14.6 CH₃CH₃CH₃

14.7 C₂H₅H H

14.8 C₂H₅H CH₃

14.9 C₂H₅H C₂H₅

14.10 C₂H₅H C₃H₇(i)

14.11 C₂H₅CH₃CH₃

14.12 C₃H₇(i) H H

14.13 C₃H₇(i) H CH₃

14.14 C₃H₇(i) H C₂H₅

14.15 C₃H₇(i) CH₃CH₃

14.16 C₄H₉(t) H C₃H₇(i)

14.17 C₄H₉(t) CH₃H

14.18 C₄H₉(t) H H

14.19 C₄H₉(t) H CH₃

14.20 C₄H₉(t) H C₂H₅

14.21 C₄H₉(t) CH₃CH₃

14.22 H CH₃C(=O)CH₂OCH₃

14.23 H CH₃C(=O)CH(CH₃)₂

表15

化合物编号 R₁R₂R₃物理数据

15.1 CH₃H H

15.2 CH₃H CH₃

15.3 CH₃H C₂H₅

15.4 CH₃H C₃H₇(i)

15.5 CH₃H C₄H₉(t)

15.6 CH₃CH₃CH₃

15.7 C₂H₅H H

15.8 C₂H₅H CH₃

15.9 C₂H₅H C₂H₅

15.10 C₂H₅H C₃H₇(i)

15.11 C₂H₅CH₃CH₃

15.12 C₃H₇(i) H H

15.13 C₃H₇(i) H CH₃

15.14 C₃H₇(i) H C₂H₅

15.15 C₃H₇(i) CH₃CH₃

15.16 C₄H₉(t) H C₃H₇(i)

15.17 C₄H₉(t) CH₃H

15.18 C₄H₉(t) H H

15.19 C₄H₉(t) H CH₃

15.20 C₄H₉(t) H C₂H₅

15.21 C₄H₉(t) CH₃CH₃

15.22 H CH₃C(=O)CH₂OCH₃

15.23 H CH₃C(=O)CH(CH₃)₂

表16

化合物编号 R₁R₄物理数据

16.1 CH₃三唑-5-基

16.2 CH₃嘧啶-5-基

16.3 CH₃4,6-二氯嘧啶-5-基

16.4 CH₃3-苯基吡唑-4-基

16.5 C₂H₅嘧啶-5-基

16.6 C₃H₅(环) 嘧啶-5-基

16.7 C₂H₅3-苯基-吡唑-4-基

16.8 CH₃吡唑-3-基

16.9 CH₃吡嗪-2-基

16.10 CH₃哒嗪-4-基

16.11 CH₃咪唑-4-基

16.12 CH₃1-甲基-1H-咪唑-5-基

16.13 CH₃1-甲基吡咯-2-基

16.14 CH₃1-甲基-1H-吡咯-4-基

16.15 CH₃异噻唑-5-基

16.16 CH₃吡咯-3-基

16.17 CH₃吡咯-2-基

16.18 CH₃1-甲基-1H-吡咯-3-基

16.19 CH₃吡咯-4-基

16.20 CH₃咪唑-2-基

16.21 CH₃1-甲基-1H-咪唑-4-基

16.22 CH₃4-甲基咪唑-5-基

16.23 CH₃四唑-5-基

16.24 CH₃2-甲基咪唑-4-基

16.25 CH₃1-甲基-1H-四唑-5-基

16.26 CH₃2-甲基噁唑-5-基

16.27 CH₃2,4-二甲基噁唑-5-基

16.28 CH₃2,5-二甲基噁唑-4-基

16.29 CH₃噁唑-5-基

16.30 CH₃噁唑-4-基

表16(续)

化合物编号 R₁R₄物理数据

16.31 CH₃噻唑-4-基

16.32 CH₃2-甲基噻唑-4-基

16.33 CH₃4-甲基噻唑-5-基

16.34 CH₃2-甲基噻唑-5-基

16.35 CH₃噻唑-2-基

16.36 CH₃异噁唑-3-基

16.37 CH₃异噁唑-5-基

16.38 CH₃异噁唑-4-基

16.39 CH₃3-甲基异噁唑-5-基

16.40 CH₃5-甲基异噁唑-3-基

16.41 CH₃3,5-二甲基异噁唑-4-基

16.42 CH₃异噻唑-3-基

16.43 CH₃异噻唑-4-基

16.44 CH₃3-甲基异噻唑-4-基

16.45 CH₃3-甲基异噻唑-5-基

16.46 CH₃1,2,4-三唑-3-基

16.47 CH₃1,3,4-噁二唑-2-基

16.48 CH₃2-甲基-1,3,4-噁二唑-5-基

16.49 CH₃1,3,4-噻二唑-2-基

16.50 CH₃2-甲基-1,3,4-噻二唑-5-基

16.51 CH₃1,2,3-噻二唑-5-基

16.52 CH₃1,2,3-噻二唑-4-基

16.53 CH₃5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-基

16.54 CH₃1,2,5-噻二唑-3-基

16.55 CH₃3-甲基-1,2,5-噻二唑-4-基

16.56 CH₃1,2,4-噻二唑-5-基

16.57 CH₃1,2,4-噻二唑-3-基

16.58 CH₃1,2,4-噁二唑-3-基

16.59 CH₃1,2,4-噁二唑-5-基

16.60 CH₃1,2,5-噁二唑-3-基

16.61 CH₃3-甲基-1,2,5-噁二唑-4-基

16.62 CH₃1,2,3-三唑-4-基

16.63 CH₃1-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-基

16.64 CH₃4-甲基-1,2,3-三唑-5-基

表16(续)

化合物编号 R₁R₄物理数据

16.65 CH₃哒嗪-3-基

16.66 CH₃4-甲基哒嗪-3-基

16.67 CH₃3-甲基哒嗪-4-基

16.68 CH₃4-甲基哒嗪-5-基

16.69 CH₃2-甲基嘧啶-5-基

16.70 CH₃2,4,6-三甲基嘧啶-5-基

16.71 CH₃嘧啶-4-基

16.72 CH₃4-甲基嘧啶-6-基

16.73 CH₃2,4-二甲基嘧啶-6-基

16.74 CH₃嘧啶-2-基

16.75 CH₃4,6-二甲基嘧啶-2-基

16.76 CH₃2-甲基吡嗪-3-基

16.77 CH₃2-甲基吡嗪-5-基

16.78 CH₃1,2,4-三嗪基

16.79 CH₃3-甲基-1,2,4-三嗪-5-基

16.80 CH₃1,3,5-三嗪-2-基

16.81 CH₃1,2,4,5-四嗪-3-基

16.82 C₂H₅吡咯-3-基

16.83 C₂H₅1-甲基吡咯-3-基

16.84 C₂H₅吡咯-2-基

16.85 C₂H₅1-甲基-1H-吡咯-3-基

16.86 C₂H₅吡咯-3-基

16.87 C₂H₅吡咯-4-基

16.88 C₂H₅1-甲基-1H-吡咯-4-基

16.89 C₂H₅咪唑-2-基

16.90 C₂H₅咪唑-4-基

16.91 C₂H₅1-甲基-1H-咪唑-4-基

16.92 C₂H₅1-甲基-1H-咪唑-5-基

16.93 C₂H₅4-甲基咪唑-5-基

16.94 C₂H₅四唑-5-基

16.95 C₂H₅2-甲基咪唑-4-基

16.96 C₂H₅1-甲基-1H-四唑-5-基

16.97 C₂H₅2-甲基噁唑-5-基

16.98 C₂H₅2,4-二甲基噁唑-5-基

表16(续)

化合物编号 R₁R₄物理数据

16.99 C₂H₅2,5-二甲基噁唑-4-基

16.100 C₂H₅噁唑-5-基

16.101 C₂H₅噁唑-4-基

16.102 C₂H₅噻唑-4-基

16.103 C₂H₅2-甲基噻唑-4-基

16.104 C₂H₅噻唑-5-基

16.105 C₂H₅4-甲基噻唑-5-基

16.106 C₂H₅2-甲基噻唑-5-基

16.107 C₂H₅噻唑-2-基

16.108 C₂H₅异噁唑-3-基

16.109 C₂H₅异噁唑-5-基

16.110 C₂H₅异噁唑-4-基

16.111 C₂H₅3-甲基异噁唑-5-基

16.112 C₂H₅5-甲基异噁唑-3-基

16.113 C₂H₅3,5-二甲基异噁唑-4-基

16.114 C₂H₅异噻唑-3-基

16.115 C₂H₅异噻唑-4-基

16.116 C₂H₅异噻唑-5-基

16.117 C₂H₅3-甲基异噻唑-4-基

16.118 C₂H₅3-甲基异噻唑-5-基

16.119 C₂H₅1,2,4-三唑-3-基

16.120 C₂H₅1,3,4-噁二唑-2-基

16.121 C₂H₅2-甲基-1,3,4-噁二唑-5-基

16.122 C₂H₅1,3,4-噻二唑-2-基

16.123 C₂H₅2-甲基-1,3,4-噻二唑-5-基

16.124 C₂H₅1,2,3-噻二唑-5-基

16.125 C₂H₅1,2,3-噻二唑-4-基

16.126 C₂H₅5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-基

16.127 C₂H₅1,2,5-噻二唑-3-基

16.128 C₂H₅3-甲基-1,2,5-噻二唑-4-基

16.129 C₂H₅1,2,4-噻二唑-5-基

16.130 C₂H₅1,2,4-噻二唑-3-基

16.131 C₂H₅1,2,4-噁二唑-3-基

16.132 C₂H₅1,2,4-噁二唑-5-基

表16(续)

化合物编号 R₁R₄物理数据

16.133 C₂H₅1,2,5-噁二唑-3-基

16.134 C₂H₅3-甲基-1,2,5-噁二唑-4-基

16.135 C₂H₅1,2,3-三唑-4-基

16.136 C₂H₅1-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-基

16.137 C₂H₅4-甲基-1,2,3-三唑-5-基

16.138 C₂H₅哒嗪-3-基

16.139 C₂H₅4-甲基哒嗪-3-基

16.140 C₂H₅哒嗪-4-基

16.141 C₂H₅3-甲基哒嗪-4-基

16.142 C₂H₅4-甲基哒嗪-5-基

16.143 C₂H₅2-甲基嘧啶-5-基

16.144 C₂H₅2,4,6-三甲基嘧啶-5-基

16.145 C₂H₅嘧啶-4-基

16.146 C₂H₅4-甲基嘧啶-6-基

16.147 C₂H₅2,4-二甲基嘧啶-6-基

16.148 C₂H₅嘧啶-2-基

16.149 C₂H₅4,6-二甲基嘧啶-2-基

16.150 C₂H₅吡嗪-2-基

16.151 C₂H₅2-甲基吡嗪-3-基

16.152 C₂H₅2-甲基吡嗪-5-基

16.153 C₂H₅1,2,4-三嗪-5-基

16.154 C₂H₅3-甲基-1,2,4-三嗪-5-基

16.155 C₂H₅1,3,5-三嗪-2-基

16.156 C₂H₅1,2,4,5-四嗪-3-基

16.157 C₃H₅(环) 吡咯-3-基

16.158 C₃H₅(") 1-甲基吡咯-3-基

16.159 C₃H₅(") 吡咯-2-基

16.160 C₃H₅(") 1-甲基-1H-吡咯-3-基

16.161 C₃H₅(") 吡咯-3-基

16.162 C₃H₅(") 吡咯-4-基

16.163 C₃H₅(") 1-甲基-1H-吡咯-4-基

16.164 C₃H₅(") 咪唑-2-基

16.165 C₃H₅(") 咪唑-4-基

16.166 C₃H₅(") 1-甲基-1H-咪唑-4-基

表16(续)

化合物编号 R₁R₄物理数据

16.167 C₃H₅(环) 1-甲基-1H-咪唑-5-基

16.168 C₃H₅(") 4-甲基咪唑-5-基

16.169 C₃H₅(") 四唑-5-基

16.170 C₃H₅(") 2-甲基咪唑-4-基

16.171 C₃H₅(") 1-甲基-1H-四唑-5-基

16.172 C₃H₅(") 2-甲基噁唑-5-基

16.173 C₃H₅(") 2,4-二甲基噁唑-5-基

16.174 C₃H₅(") 2,5-二甲基噁唑-4-基

16.175 C₃H₅(") 噁唑-5-基

16.176 C₃H₅(") 噁唑-4-基

16.177 C₃H₅(") 噻唑-4-基

16.178 C₃H₅(") 2-甲基噻唑-4-基

16.179 C₃H₅(") 噻唑-5-基

16.180 C₃H₅(") 4-甲基噻唑-5-基

16.181 C₃H₅(") 2-甲基噻唑-5-基

16.182 C₃H₅(") 噻唑-2-基

16.183 C₃H₅(") 异噁唑-3-基

16.184 C₃H₅(") 异噁唑-5-基

16.185 C₃H₅(") 异噁唑-4-基

16.186 C₃H₅(") 3-甲基异噁唑-5-基

16.187 C₃H₅(") 5-甲基异噁唑-4-基

16.188 C₃H₅(") 3,5-二甲基异噁唑-4-基

16.189 C₃H₅(") 异噻唑-3-基

16.190 C₃H₅(") 异噻唑-4-基

16.191 C₃H₅(") 异噻唑-5-基

16.192 C₃H₅(") 3-甲基异噻唑-4-基

16.193 C₃H₅(") 3-甲基异噻唑-5-基

16.194 C₃H₅(") 1,2,4-三唑-3-基

16.195 C₃H₅(") 1,3,4-噁二唑-2-基

16.196 C₃H₅(") 2-甲基-1,3,4-噁二唑-5-基

16.197 C₃H₅(") 1,3,4-噻二唑-2-基

16.198 C₃H₅(") 2-甲基-1,3,4-噻二唑-5-基

16.199 C₃H₅(") 1,2,3-噻二唑-5-基

16.200 C₃H₅(") 1,2,3-噻二唑-4-基

表16(续)

化合物编号 R₁R₄物理数据

16.201 C₃H₅(环) 5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-基

16.202 C₃H₅(") 1,2,5-噻二唑-3-基

16.203 C₃H₅(") 3-甲基-1,2,5-噻二唑-4-基

16.204 C₃H₅(") 1,2,4-噻二唑-5-基

16.205 C₃H₅(") 1,2,4-噻二唑-3-基

16.206 C₃H₅(") 1,2,4-噁二唑-3-基

16.207 C₃H₅(") 1,2,4-噁二唑-5-基

16.208 C₃H₅(") 1,2,5-噁二唑-3-基

16.209 C₃H₅(") 3-甲基-1,2,5-噁二唑-4-基

16.210 C₃H₅(") 1,2,3-三唑-4-基

16.211 C₃H₅(") 1-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-基

16.212 C₃H₅(") 4-甲基-1,2,3-三唑-5-基

16.213 C₃H₅(") 哒嗪-3-基

16.214 C₃H₅(") 4-甲基哒嗪-3-基

16.215 C₃H₅(") 哒嗪-4-基

16.216 C₃H₅(") 3-甲基哒嗪-4-基

16.217 C₃H₅(") 4-甲基哒嗪-5-基

16.218 C₃H₅(") 2-甲基嘧啶-5-基

16.219 C₃H₅(") 2,4,6-三甲基嘧啶-5-基

16.220 C₃H₅(") 嘧啶-4-基

16.221 C₃H₅(") 4-甲基嘧啶-6-基

16.222 C₃H₅(") 2,4-二甲基嘧啶-6-基

16.223 C₃H₅(") 嘧啶-2-基

16.224 C₃H₅(") 4,6-二甲基嘧啶-2-基

16.225 C₃H₅(") 吡嗪-2-基

16.226 C₃H₅(") 2-甲基吡嗪-3-基

16.227 C₃H₅(") 2-甲基吡嗪-5-基

16.228 C₃H₅(") 1,2,4-三嗪-5-基

16.229 C₃H₅(") 3-甲基-1,2,4-三嗪-5-基

16.230 C₃H₅(") 1,3,5-三嗪-2-基

16.231 C₃H₅(") 1,2,4,5-四嗪-3-基

16.232 C₃H₅(") 3-苯基吡咯-4-基

表17

化合物编号 R₁R₄物理数据

17.1 CH₃吡嗪-2-基

剂型制备实例(%=重量百分比)

实例F1:

乳油 a) b) c)

有效成分4.1 25% 40% 50%

十二烷基苯磺酸钙 5% 8% 6%

蓖麻油聚乙二醇醚 5% - -

(36摩尔的EO)

三丁基酚聚乙二醇醚 - 12% 4%

(30摩尔的EO)

环己酮 - 15% 20%

二甲苯混合物 65% 25% 20%

用水稀释可得到任何需要浓度乳化液的乳油是通过将磨碎的有效成分与添加剂混合而制备的。

实例F2：

溶液 a) b) c) d)

有效成分9.2 80% 10% 5% 95%

乙二醇单甲醚 20% - - -

聚乙二醇(分子量400) - 70% - -

N-甲基吡咯烷-2-酮 - 20% - -

环氧化椰子油 - - 1% 5%

汽油(沸点160-190℃) - - 94% -

一个适合于以微滴形式使用的溶液是通过将磨碎的有效成分与添加剂混合而制备的。

实例F3：

颗粒剂 a) b) c) d)

有效成分4.15 5% 10% 8% 21%

高岭土 94% - 79% 54%

高分散的硅石 1% - 13% 7%

活性白土 - 90% - 18%

活性成分溶在二氯甲烷中，溶液喷洒到载体表面，继之在真空下蒸去溶剂。

实例F4：

粉剂 a) b)

有效成分4.1 2% 5%

高分散的硅石 1% 5%

滑石 97% -

高岭土 - 90%

将载体与有效成分彻底混合可得到成品制剂。

实例F5：

可湿性粉剂 a) b) c)

有效成分9.2 25% 50% 75%

木质素磺酸钠 5% 5%

月桂基硫酸钠 3% - 5%

二异丁基萘磺酸钠 - 6% 10%

辛基酚聚乙二醇醚 - 2% -

(7-8摩尔的EO)

高分散的硅石 5% 10% 10%

高岭土 62% 27% -

有效成分与添加剂混合，混合物在一个合适的磨中彻底磨碎，得到的可湿性粉剂可用水稀释成任何需要浓度的悬浮液。

实例F8：

挤压颗粒剂

有效成分4.1 10%

木质素磺酸钠 2%

羧甲基纤维素 1%

高岭土 87%

有效成分与助剂混合，混合物磨碎后用水润湿。此混合物被压条，造粒，继之在空气流中干燥。

实例F9：

包衣颗粒剂

有效成分4.15 3%

聚乙二醇(分子量200) 3%

高岭土 94%

在一个混合器中，将磨碎的有效成分均匀地加到用聚乙二醇润湿的高岭土上，用此方式可得到无尘包衣颗粒剂。

实例F10：

悬浮浓缩物

有效成分4.15 40%

乙二醇 10%

实例F6：

乳油

有效成分4.15 10%

辛基酚聚乙二醇醚 3%

(4-5摩尔的EO)

十二烷基磺酸钙 3%

蓖麻油聚乙二醇醚 4%

(36摩尔的EO)

环己酮 30%

二甲苯混合物 50%

一种用水稀释成任何需要浓度乳液的乳油是通过将磨碎的有效成分与添加剂混合而得到的。

实例F7：

粉剂 a) b)

有效成分9.2 5% 8%

滑石 95% -

高岭土 - 92%

将有效成分与载体混合并在一合适的磨中磨碎混合物得到成品粉剂。

壬基酚聚乙二醇醚 6%

(15摩尔的EO)

木质素磺酸钠 10%

羧甲基纤维素 1%

37%甲醛水溶液 0.2%

75%硅油水乳液 0.8%

水 32%

磨得很细的有效成分与助剂彻底混合。用水稀释此悬浮浓缩物可得到任何需要浓度的悬浮液。

生物学实施例（%＝重量百分比，除非另作说明）

实例B1：

对豆蚜的防治活性

用豆蚜侵染豆苗，继之用含有效成分浓度400ppm的喷雾混合物喷雾处理被侵染的豆苗并于20℃下孵化。3天和6天后评价试验结果。通过与未处理对照比较死蚜虫数确定试虫群体减少百分比（%活性）。在本试验中，表3至17中的化合物显示了良好的活性。特别是化合物4.1，4.15和9.2其活性均大于80%。

实例B2：

对甘薯粉虱的防治活性

短豆植株置于纱笼里，并引接甘薯粉虱成虫。待产卵后，从笼中移去所有的成虫。10天后用含有效成分浓度为400ppm的喷雾混合液喷雾处理带蛹的植株。再过14天后，通过与未处理对照比较卵的孵化率百分比来评价药效。在本试验中，表3至17中的化合物显示了良好的活性。

实例B3：

对桃蚜的防治活性

用桃蚜侵染豆苗，继之用含有效成分浓度为400ppm的喷雾混合物喷雾处理，并在20℃下孵化。3天和6天后评价药效。通过与未处理对照比较死蚜数确定试虫群体减少百分比（%活性）。在本试验中，表3至17中的化合物显示了良好的活性。特别是，化合物4.15和9.2其活性均大于80%。

实例B4：

对桃蚜的防治活性（内吸）

用桃蚜侵染豆苗，继之将豆苗的根放入含有效成分浓度为400ppm的喷雾混合物中，在20℃下孵化。3天和6天后评价试验结果。通过与未处理对照植株比较死蚜虫数确定群体减少的百分比（%活性）。在本试验中，表3至17中的化合物显示了良好的活性。特别是化合物4.1 4.15和9.2其活性均大于80%。

实例B5：

对黑尾叶蝉的防治活性

用含有效成分浓度为400ppm的喷雾混合物水乳液喷雾处理水稻植株。待药液干后，向植株上引接2龄和3龄的幼虫。21天后评价试验结果。通过与未处理对照比较存活的叶跳虫的数目确定试虫群体减少百分比（%活性）。在本试验中，表3至表17中的化合物显示了良好的活性。

实例B6：

对黑尾叶蝉的防治活性（内吸）

将盛有水稻植株的盆置于含有效成分浓度为400ppm的水乳液中，继之向水稻植株上引接2龄和3龄的幼虫。6天后评价试验结果。通过与未处理对照比较叶跳虫的数目确定试虫群体减少的百分比（%活性）。在本试验中，表3至17中的化合物显示了良好的活性。特别是化合物4.1，4.15和9.2其活性均大于80%。

实例B7：

对稻褐飞虱的防治活性

用含有效成分浓度为400ppm的喷雾混合物的水乳液喷雾处理水稻植株，待药液干后，向植株引接2龄和3龄的供试幼虫。21天后评价试验结果。通过与未处理对照比较存活的叶跳虫数确定试虫群体减少的百分比（%活性）。在本试验中，表3至17中的化合物显示了良好的活性。特别是，化合物4.1，4.15和9.2其活性均大于80%。

实例B8：

对稻褐飞虱的防治活性（内吸）

将盛有水稻植株的盆置于含有效成分浓度为400ppm的水乳液中，继之向植株上引接2龄和3龄的幼虫。6天后评价试验结果。通过与未处理对照比较叶跳虫数目确定试虫群体减少的百分比（%活性）。在本试验中，表3至17中的化合物显示了良好的活性。特别是化合物4.1，4.15和9.2其活性大于80%。

Claims

1、一种以游离形式或以盐的形式的式Ⅰ所示的化合物或其互变异构体

式中

R1和R2分别是氢，未取代的或一-，二或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由卤素、羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-链烯基，取代基选自由卤素、羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-炔基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，或未取代的或一-，二-或三取代的C3-C6-环烷基，取代基是选自由卤素和C1-C3-烷基组成的基团；

R3是氢，卤代-C1-C5-烷基，N-C1-C5-烷基-N-C1-C5-烷氧基-氨基羰基，未取代的或一-，二-或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由氰基，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-炔基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C3-C6-环烷基，取代基是选自由卤素和C1-C3-烷基，C(=O)OR6，C(=O)N(R7)R8，C(=O)R9，C(=O)SR10，N(R11)R12，N=C(H)R13或一取代的C1-C5-烷基，取代基是由选自C(=O)OR6，C(=O)N(R7)R8，C(=O)R9，C(=O)SR10，N(R11)R12和N=C(H)R13组成的基团；

R4是一个单环杂环基团，它是未取代的或带有1至3个取代基R5，当R4的基本环结构为5元环时，环上含有1至4个杂原子，这些杂原子至少有一个是N原子，其它杂原子可分别是N，O或S原子，或R4是6元环时，环上带有1至4个杂原子是N原子或R4是6元环，环上一个成分是一个 (N-氧化物基团)基团；取代基R5分别是卤素，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，氨基，C1-C3-烷基氨基，二-(C1-C3)烷基氨基，C1-C3-烷硫基，羟基，氢硫基或苯基；

R6，R7，R8，R9，R10和R11分别是氢，未取代的或一-，二-或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-炔基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，或未取代的或一-，二-或三取代的C3-C6环烷基，取代基是选自由卤素和C1-C3-烷基组成的基团；

R12是氢，未取代的或一-，二-或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-炔基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C3-C6-环烷基，取代基是选自由卤素和C1-C3-烷基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的苯基，取代基是选自卤素，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，氨基，C1-C3-烷基氨基，二-(C1-C3)烷基氨基，C1-C3-烷硫基，羟基和氢硫基组成的基团，或未取代的或是在苯基上一-，二-或三取代的苄基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，氨基，C1-C3-烷基氨基，二(C1-C3)烷基氨基，C1-C3-烷硫基，羟基和氢硫基组成的基团；

R13是未取代的或一，二-或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C3-C6-环烷基，取代基是选自由卤素和C1-C3烷基组成的基团，或一个未取代的或一-，二-或三取代的苯基或吡啶基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，氨基，C1-C3-烷基氨基，二(C1-C3)烷基氨基，C1-C3烷硫基，羟基和氢硫基组成的基团；

Y是0，S或NR14；

R14是氢，未取代的或一-，二-或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由卤素，羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素、羟基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C2-C5-炔基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的C3-C6-环烷基，取代基是选自由卤素和C1-C3-烷基组成的基团，未取代的或一-，二-或三取代的苯基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，氨基，C1-C3-烷基氨基，二-(C1-C3)烷基氨基，C1-C3-烷硫基，羟基和氢硫基组成的基团，或未取代的或在苯基上一-，二-或三取代的苄基，取代基是选自由卤素，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，氨基，C1-C3-烷基氨基，二(C1-C3)烷基氨基，C1-C3-烷硫基，羟基和氢硫基组成的基团；

-Z-R4是-N=(C(R15)-R4或-N(R16)-C(H)(R15)-R4；和

R15和R16分别是氢或C1-C5-烷基。

2、按照权利要求1的式Ⅰ所示的化合物，或，如果合适，是它的互变异构体，式中，R4是吡啶基或1-氧化吡啶并基团，此基团是未取代的或带有1至2个取代基R5。

3、按照权利要求1的式Ⅰ所示的化合物，或，如果合适，是它的互变异构体，式中Y是O。

4、按照权利要求1的式Ⅰ所示的化合物，或，如果合适，是它的互变异构体，式中-Z-R4是-N＝C（H）-R4。

5、按照权利要求1的式Ⅰ所示的化合物，或，如果合适，是它的互变异构体，式中R1是氢，未取代的或一-或二取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团，或未取代的C3-C6-环烷基，

R3是氢;卤代-C1-C5-烷基;N-C1-C5-烷基-N-C1-C5-烷氧基-氨基羰基;未取代的或--，二-或三取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由氰基，C1-C3-烷氧基和C1-C3-烷硫基组成的基团;未取代的或一-或二取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素组成的基团;未取代的C2-C5-链炔基;未取代的C3-C6-环烷基;C（＝O）OR6，其中R6是未取代的C1-C5-烷基;C（＝O）N（R7）R8，其中R7和R8分别是未取代的C1-C5-烷基;C（＝O）R9，其中R9是未取代的或一-或二取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由C1-C3-烷氧基组成的基团;N＝C（H）R13，其中R13是未取代的苯基或未取代的吡啶基;或一取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由C（＝O）OR6和C（＝O）R9组成的基团，其中R6和R9是未取代的C1-C5-烷基，

取代基R5分别是卤素，C1-C3-烷基或苯基;

Y是O;和

-Z-R4是-N＝C（H）-R4或-N（H）-C（H）（H）-R4。

6、按照权利要求5的式Ⅰ所示的化合物，或，如果合适，是它的互变异构体，式中，R1是氢，未取代的C1-C5-烷基或未取代的环丙基;

R3是氢，N-C1-C2-烷基-N-C1-C2-烷氧基-氨基-羰基;未取代的或一-或二取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由氰基和C1-C3-烷氧基组成的基团;未取代的或一取代的C2-C5-链烯基，取代基是选自由卤素组成的基团;未取代的C3-C5-炔基;未取代的C3-C5-环烷基;C（＝O）OR6，其中R6是未取代的C1-C3-烷基;C（＝O）N（R7）R8，其中R7和R8分别是未取代的C1-C2-烷基;C（＝O）R9，其中R9是未取代的或一取代的C1-C4-烷基，取代基是选自由C1-C2-烷氧基组成的基团;或一取代的C1-C5-烷基，取代基是选自由C（＝O）OR6和C（＝O）R9组成的基团，其中R6和R9是未取代的C1-C3-烷基;

R4是未取代的吡啶基;

Y是O;和

-Z-R4是-N＝C（H）-R4。

7、按照权利要求6的式Ⅰ所示的化合物或，如果合适，是它的互变异构体，式中，R1是叔丁基或优选甲基;

R2是氢;

R4是一个未取代的吡啶基;

Y是O;和

-Z-R4是-N＝C（H）-R4。

8、按照权利要求1的式Ⅰ所示的化合物，式中R1是甲基，R2是H，R3是C（＝O）CH3，Y是O，-Z-R4是-N＝C（H）-R4和R4是未取代的吡啶-3-基。

9、按照权利要求1的以游离形式或以盐的形式的式Ⅰ所示的化合物或其互变异构体的制备方法，该方法包括

a）为了制备式Ⅰ化合物（其中-Z-R4是-N＝C（R15）-R4，其中R4和R15如在式Ⅰ中所定义），如果合适，其互变异构体和/或其盐，将式Ⅱ化合物

（该化合物是已知的或用类似于相应的已知化合物的方法制备，式中R4和R15如在式Ⅰ中所定义），或与其互变异构体和/或其盐，优选在一种酸催化剂或一种缚水剂存在下进行反应，或

b）为了制备式Ⅰ化合物（其中-Z-R4是-N（R16）-C（H）（R15）-R4，其中R4，R15和R16如式Ⅰ中所定义），或如果合适，其互变异构体和/或其盐，将式Ⅱ化合物（其中R1，R2，R3，R6和Y如式Ⅰ所定义）或它的互变异构体和/或它的盐与式Ⅳ化合物

（该化合物是已知的或用类似于已知化合物的方法制备，其中R4和R15如式Ⅰ所定义和X是一个离去基团）或与它的互变异构体和/或它的盐，优选在一种碱存在下进行反应，和/或，如果需要，将按照本方法或不同的方法可制得的，以游离形式或盐形式存在的式Ⅰ化合物或它的互变异构体转化成不同的式Ⅰ化合物或其互变异构体，分离根据本方法可以获得的异构体混合物并离析出所需的异构体，和/或将根据本方法或用不同的方法可获得的一个游离的式Ⅰ化合物或其互变异构体转化成盐，或将根据本方法或用不同的方法可制得的式Ⅰ化合物或其互变异构体的盐转化成式Ⅰ的游离化合物或其互变异构体，或转化成一种不同的盐。

10、一种农药组合物，该组合物含有至少一种按照权利要求1中式Ⅰ所示的以游离形式或以农业上可利用的盐的形式的化合物或其互变异构体作为其有效成分并含有至少一种或没有助剂物质。

11、按照权利要求10的组合物用于防治害虫。

12、按照权利要求10的组合物的制备方法，该组合物含有至少一种助剂物质，其中的有效成分与助剂物质彻底混合和/或研磨。

13、按照权利要求1的式Ⅰ所示的以游离形式或以农业上可利用盐的形式的化合物或其互变异构体在制备如权利要求10所述的组合物中的应用。

14、按照权利要求10的组合物用于防治有害生物。

15、按照权利要求14的组合物用于防治害虫。

16、按照权利要求14的组合物用于保护植物的繁殖材料。

17、防治有害生物的方法，该方法包括施用按照权利要求10的组合物于有害生物或它们所在的环境。

18、按照权利要求17防治害虫的方法。

19、按照权利要求17保护植物繁殖材料的方法，该方法包括处理植物的繁殖材料或繁殖材料的种植地。

20、用权利要求19所述方法处理的植物繁殖材料。

21、一种以游离形式或盐形式的Ⅱ化合物

其中R1、R2、R3、R16和Y如式Ⅰ中所定义，或它的互变异构体。

22、按照权利要求21的以游离形式或以盐的形式的式Ⅱ所示的化合物或其互变异构体的制备方法，该方法包括：

c）将式Ⅴ化合物

（其中R1，R2，R3，R16和Y如式Ⅰ所定义和Q是C1-C5烷基或卤代-C1-C5烷基）或它的互变异构体和/或其盐在溶剂分解试剂存在下，优选存在有溶剂或稀释剂时进行溶剂分解，

23、按照权利要求21的以游离形式或以盐的形式的式Ⅱ的化合物或，如果合适，其互变异构体，制备权利要求1所述的化合物中的应用。

24、以游离形式或盐形式的式Ⅴ化合物

其中R1，R2，R3，R16和Y如式Ⅰ中所定义和Q是C1-C5烷基或卤代-C1-C5烷基，或它的互变异构体。

25、按照权利要求24的以游离形式或盐形式的式Ⅴ所示的化合物，或如果合适，其互变异构体的制备方法，该方法包括：

d）将式Ⅵ化合物

（该化合物是已知的或按照相应的已知化合物类似的方法可制得的，式中R1，R2和Y如式Ⅰ中所定义和Q如式Ⅴ中所定义）或它的盐与式Ⅶ化合物

（该化合物是已知的或按照相应的已知化合物的类似方法可制得的，式中R3如式Ⅰ中所定义），或它的盐，优选在溶剂或稀释剂存在下进行反应以制取式Ⅴ化合物（其中R16是氢），或如果合适，制备其互变异构体和/或它的盐，或

e）将式Ⅴ化合物（其中R16是氢，并且例如按照方法d）可以制得）或它的互变异构体和/或它的盐与式Ⅷ化合物

（该化合物是已知的或按照相应的已知化合物类似的方法可以制得，和其中R16如在式Ⅰ中所定义但不能是氢和X是一个离去基团），优选在碱存在下进行反应以制备式Ⅴ化合物（其中R16是除氢以外的基团）或如果合适，制备它的互变异构体或它的盐，

和/或，如果需要，将根据本方法或用不同方法制备的以游离形式或盐形式存在的式Ⅴ化合物或其互变异构体转化成不同的式Ⅴ化合物或其互变异构体，分离根据本方法可以制得的异构体混合物并分离出所需要的异构体，和/或将根据本方法或用不同方法制得的游离的式Ⅴ化合物或其互变异构体转化成盐，或将根据本方法或用不同方法可制得的式Ⅴ化合物或其互变异构体的盐转化成游离的式Ⅴ化合物或其互变异构体，或转化成不同的盐。

26、按照权利要求24的以游离形式或以盐形式的式Ⅴ化合物或，如果合适，它的互变异构体在制备如权利要求1所述的化合物中的应用。