CN108884295A - 无甲醛木材粘合剂 - Google Patents

Abstract

用于含纤维素材料的无甲醛粘合剂包含与铵盐缩聚的羟基醛树脂，在特别优选的实施方案中，所述树脂借助过氧化氢由甘油原位获得。添加由动物血液组成的蛋白质组分。粘合剂不含尿素，并且可以用作单组分或双组分粘合剂。它结合诸如木材、纸和其他天然纤维等的材料，以形成高品质的复合材料产品。

Description

无甲醛木材粘合剂

本发明涉及用于含纤维素材料，特别是木材和纸的无甲醛粘合剂，以及相应的复合材料产品，例如以板的形式的复合材料产品。

术语“粘合剂”通常用于复合材料，并描述在复合材料内分别将不同基材或材料粘在一起或“粘合”的化合物或试剂。用于含纤维素材料的粘合剂也可以同义地描述为胶粘剂；其粘着地和/或粘合地，包括反应性地粘合块状材料或更多膨胀的基材。

“含纤维素材料”包含纤维素、半纤维素、全纤维素或木质纤维素，且因此还包含木质素。因此，含纤维素材料尤其是木材、纸浆、稻草、甘蔗渣、洋麻、竹子、剑麻、大麻、椰子纤维和纸，在这里仅提及最重要的材料。在欧洲木材和纸复合材料仍然是最重要的。

作为用于含有上述材料和合适粘合剂的复合材料产品的起始材料，特别提到的是实木、木屑、锯屑、机械木浆、木粉、木浆等，也是呈回收材料的形式，如废木材或废纸。

对于木基复合材料，胺树脂(也称为氨基树脂或氨基塑料)，酰胺树脂和芳族羟基化合物的树脂，例如酚醛树脂，在工业上大规模使用。这些化合物在粘合剂中作为相对低分子量交联的可固化树脂提供，所述树脂尤其通过在加工过程中经受热而固化成复合材料成形体。固化后，存在硬质塑料交联。这些广泛使用的氨基塑料粘合剂树脂是通过羰基化合物和含NH基团的化合物的缩聚反应获得的。羰基化合物可以是醛或酮，更常见的是醛，并且与其交联的含氮化合物可以是非常多样的，其中最重要的树脂基团是脲树脂(UF)、三聚氰胺树脂(MF)和双氰胺树脂(DD)。水基树脂—在水溶液中的上述类型的低分子缩合的、尚未固化的树脂—也称为胶树脂。本发明还主要涉及粘合剂胶粘剂，即分别为水基粘合剂和水性粘合剂溶液。通常，这些也可以在模塑组合物中用作喷雾干燥的粉末。

通常的基于氨基塑料的木材粘合剂表现出若干缺点。为了凝固，必须在引发后的某个时间范围内发生固化。这个时间范围难以控制。因此，停产是一个问题。释放是最终复合材料产品的另一个重要缺点。直到今天，大规模使用低成本和良好凝固的甲醛，尤其是在具有大量市场份额的UF和MF树脂中使用，尽管已知与之相关的释放问题。为了解决这个问题，通常试图减少甲醛的释放，即，将甲醛牢固地嵌入以使其不能逸出。到目前为止，这方面的成就有限。

自2015年4月1日起，欧盟法规605/2014生效，其中生产工厂中特别致癌的规定的甲醛释放限值已从20mg/m³降至1mg/m³。预计实施到2017年8月(REACH法规)。因此，没有甲醛释放的粘合剂是非常令人感兴趣的。

长期以来已尝试用其他醛或酮替代甲醛。材料绝对不能太昂贵，并且需要用替换材料可实现所需的材料特性。快速凝固和良好的机械稳定性是重要的。

WO 2015/086074 A1公开了基于羟基醛的无甲醛树脂，其中羟基单醛与胺、酰胺或芳族羟基化合物反应。可能的胺或酰胺特别是尿素、三聚氰胺、苯并胍胺、双氰胺、乙炔二脲、氨基三嗪、二氨基烷烃、二酰氨基烷烃和聚丙烯酰胺。优选使用乙醇醛或甘油醛或这些醛的混合物作为羟基单醛。羟基单醛在先前步骤中单独制备，优选借助所谓的Umpolung反应由甲醛制备。因此，该方法相对复杂、昂贵，并且如果该方法没有以明显分开的两步方式进行，则存在甲醛残留物进入混合物的风险，这实际上再一次导致成本增加。

具有式(CH₂O)_n的乙醇醛和甘油醛可以被认为是碳水化合物醛。在US 4,172,057 A中也已经提到了这种醛在氨基树脂中的应用，其中将羟基醛或羟基酮引入氨基树脂，特别是脲甲醛树脂或三聚氰胺甲醛树脂。在实例中，将葡萄糖添加到常规氨基树脂中以改性树脂。将改性树脂加工成纤维，该纤维预期用作用于纸生产的胶粘剂。

最后，由DE 10 2014 105 879 A1已知一种制备复合材料的方法，该复合材料至少包含含纤维素的基材和多组分粘合剂。粘合剂的第一组分包括动物血液，且粘合剂的第二组分包括至少一种来自列表的添加剂，所述列表尤其包括尿素、明矾、甘油、甲醛、异氰酸酯、六胺、铝盐、酸和碱以及过氧化物。

称为添加剂的这些物质可以单独使用或以混合物使用，并且可以与第一组分组合施用。这提供了多种选择。给出的实例非常不同，并导致非常多样的结果。产品并非不含甲醛，即并非无释放。

与此相反，本发明的根本问题是提供从生态学角度看来无害的、严格地不含甲醛且因此无释放的粘合剂，其可用于多种复合材料，特别是木材和纸复合材料。

在生产最终产品，如复合材料期间，粘合剂应确保符合释放标准。凝固过程应尽可能受控且快速发生，以便在连续生产过程中提供良好和可重现的结果。新的粘合剂应该从廉价的原材料中可获得，并且优选作为单组分体系是可储存的和可运输的。

这些问题通过根据权利要求1的粘合剂和根据权利要求12的由此可获得的复合材料产品解决。

根据本发明，包含几种羟基醛的混合物的羟基醛与铵盐缩聚并交联。铵(NH₄ ⁺)、醛和纤维素结构之间的复杂体系中的结合可能性是多样的。如果存在，蛋白质组分另外干扰体系。通过下文的附图更详细地说明了结合可能性。

令人惊讶地发现，铵盐与羟基醛缩合成优异的粘合剂树脂，其将含纤维素材料粘在一起或良好粘合，特别是在具有含纤维素材料的复合材料中导致良好的机械强度和总体非常令人满意的产品质量。以前没有认识到铵盐可以在何种程度上用于粘合剂树脂中，特别是作为尿素的替代物，和为其提供了哪些优点。

长期以来，例如由乌洛托品的制备或由甲醛滴定已知羰基化合物与氨和铵阳离子本身反应的一般能力。然而，该原理尚未以本文所述的方式使用。

可以作为偶联产物存在于混合物中的甘油醛和未单独显示的二羟基丙酮的交联能力，如随后更详细地描述的，从图1至3中变得清楚。其他羟基醛和相关的酮将以相应的方式反应。图1示意性地显示了乙二醇与肽表面的结合。与含纤维素的基材的结合通过纤维素的OH基团以相应的方式进行。图2的方案提出了另外的缩合选择。图3示意性地证实了特别是形成本发明中心部分的铵盐的影响。

根据本发明的粘合剂可以用无释放的环境友好的产品代替非常广泛使用的UF和MF树脂。某些合适的铵盐是商业上可获得的并且可以低成本大量获得。

在许多实施方案中，相对高的铵盐含量也是粘合剂中高固体含量的原因。与其相关的低水含量，优选低于50重量％，对于一些粘合剂应用是必要的或有利的。

在优选的实施方案中，混合物中的铵盐或几种铵盐以相对于羟基醛的化学计量比使用。除了任选少量存在的铵盐之外，如果需要，胺或酰胺—也存在于蛋白质组分中的胺和酰胺—被认为是以化学计量分配。

式(CH₂O)_n的碳水化合物醛，包括乙醇醛、甘油醛、丙糖和高醛糖，是优选的羟基醛。甘油醛是特别优选的。

在本发明的范围内，令人惊讶地发现，这些羟基醛，特别是甘油醛可以使用来自至少双官能羟基化合物(多元醇)的温和氧化剂，非常有利地在粘合剂中原位生成。过氧化氢是优选的氧化剂。在一个特别优选的实施方案中，在粘合剂中存在至少一种至少双官能羟基化合物，优选甘油，和氧化剂，优选过氧化氢，以原位形成羟基醛，优选甘油醛，其随后与铵盐和存在于粘合剂混合物中的任选地另外的物质的反应成羟基醛树脂。这在热和压力的作用下在整个反应过程中凝固。

特别令人惊讶的是，具有包括二醇或多元醇和过氧化物或其他氧化剂的所有组分的粘合剂可长期储存，例如超过一年。

由甘油形成甘油醛和二羟基丙酮是用合适的温和氧化剂，优选用过氧化氢实现的。副产物二羟基丙酮以与醛相应的方式与NH-反应性组分(铵盐、三聚氰胺、尿素)缩聚(参见图1)。这两种化合物都可以通过烯二醇(endiol)重排成彼此(Lobry-de-Bruyn-van-Ekenstein重排)。因此，不必预先制备纯醛。铵盐、多元醇(优选甘油)和氧化剂(优选过氧化氢)的组合已经产生胶树脂。可以容易地找到理想的比例。为此目的，基材的化学结构也具有一些影响。

在优选的实施方案中，粘合剂不含尿素。通过使用尿素，但在没有甲醛的情况下，仅获得弱的粘合力。

在本发明的另一个实施方案中，预期的是，除了目前描述的组分外，还包括蛋白质组分。蛋白质还包括多肽。该蛋白质组分额外增强了分别在粘合剂中形成和在粘合剂和含纤维素材料和基材之间形成的交联分子结构。同时，它为胶粘剂提供结构并可充当填料。如果醛(和/或酮)与蛋白质组分接触，则其羰基和羟基与蛋白质的官能团反应。随后发生缩合和酯化反应。

在根据图1至3的方案中，化学关系以概要和强烈简化的方式示出。反应机理的性质—也是由于组成的波动—复杂得多并且仅可以以大致简化的方式描述。它仅旨在促进对本发明的基本理解。

蛋白质的存在提供了显著的优点。作为大分子，蛋白质提供了许多甘油单元可以结合的表面，其又通过NH组分—铵交联。另外，蛋白质的胺和酰胺官能团可与醛/酮的羰基反应。醛或酮的羟基可以与蛋白质的酸性官能团酯化，等等。因此，总的来说，粘合剂中交联分子结构的刚度增加或交联度增加。

在粘合剂中，蛋白质组分的蛋白质或多种蛋白质优选以变性形式存在。这供选择地通过不同的组分和pH值来实现。蛋白质特别有效地通过过氧化氢变性，但也可以通过表面活性剂添加剂(如果存在)变性。

蛋白质组分改善了含纤维素材料的交联，该材料应粘在一起。

通常，任何廉价可得的，主要或充分含蛋白质的化合物都适合作为蛋白质组分。蛋白质组分优选基于动物血液，即其是从动物血液获得的，其中可以存在其他添加剂，并且优选包含来自动物血液的血红蛋白或来自动物血液的蛋白质浓缩物。特别优选动物血液粉末，例如动物全血粉末，即干燥的动物血液，特别是来自3类动物血液的动物血液粉末、血浆粉末或血红蛋白粉末。

血红蛋白通过铁(II)的存在促进多元醇与氧化剂的氧化过程。从肽的表面开始，通过醛和/或酮形成具有NH-组分的结合网络。

根据本发明，铵化合物用作NH-反应性化合物，其如下加成到羰基：

这些第一主要产物也与其他配偶体在网络中缩合成粘合剂树脂。

根据本发明，优选的铵盐是选自硫酸铵，铵矾，特别是以十二水合物形式立方结晶的铵铝复盐，如所有明矾，木素磺酸铵和磷酸氢铵的盐。所有这些盐都是商业上可获得的，可获得且不太昂贵。将选自该组的一种盐用于粘合剂或使用所述组的多种盐的混合物。

在一个特别优选的实施方案中，基于所有能够与羟基醛交联的含氮组分—即如上所述的NH-反应性组分—但不考虑任选存在的蛋白质组分，铵盐的含量为至少50重量％。在将蛋白质组分考虑在除铵之外的剩余NH-反应性化合物的量之内的情况下，铵盐的含量为至少25重量％。

根据本发明使用的铵盐可以通过另外的胺或酰胺化合物补充或部分替换，最多达50重量％。优选通过三聚氰胺补充。然而，通过尿素补充铵盐不是优选的；相反，粘合剂优选不含尿素。

能够与羟基醛结合(加成)和交联的所有含氮组分(包括铵盐，不包括蛋白质)的总和的重量份数为粘合剂的至少15重量％。

根据特别优选的特殊实施方案，粘合剂由以下组分组成：

水，最大量为48重量％，

至少一种铵盐，

甘油，

过氧化氢，

蛋白质组分，

任选地另外的胺或酰胺，和

任选地添加剂和助剂(添加剂)。

在优选的实施方案中，甘油的量基于未稀释的粘合剂为5至40重量％，如下文通过实例所示。

在实例中，过氧化氢作为35％的溶液使用。过氧化氢的量绝对值优选为未稀释的粘合剂的1至10重量％(除非另有说明，所有百分比均为重量百分比)。

蛋白质组分优选以至多20重量％，特别优选至多15重量％的量存在。在实例中使用4至10重量％。当然，较低的量，例如小于1％或1至4％，在某些应用中可以是有用的。

添加剂，例如用于改善基材润湿性的试剂(润湿剂)、消泡剂、增稠剂、平滑剂、阻燃剂等可以以合适的量添加到粘合剂中，所述量通常不超过5重量％。添加剂的添加可以由本领域技术人员确定，合适的试剂可商购得到。可能的特定添加剂是表面活性剂、作为表面活性剂添加剂的聚天冬氨酸盐、消泡剂的混合物、石蜡、增稠剂如明胶或2-羟乙基甲基醚、着色剂。

在其准备施用的形式中，即准备与其所有组分混合，粘合剂是可储存和可运输的。可存储性持续数月。因此，粘合剂–粘合剂胶或“胶树脂”–基本上是单组分胶或胶粘剂。本领域技术人员可以随意将粘合剂的组分分成两种组分并获得双组分胶或胶粘剂。实施例6给出了针对此的范例。

粘合剂优选以其未稀释的胶基本形式使用。这些实例以非限制性方式说明了这一点。为了某些目的—例如预涂层—也可以稀释粘合剂。其也可以以干燥形式存在。

粘合剂可以与所有当前的加工机器、自动化生产设备以及手动压力机一起使用。其在加工过程中施加的热和任选地压力下与含纤维素组分结合。压缩优选在高于100℃至250℃的温度下和通常用于特定加工方法的优选最高达约180巴的压力范围下进行。

通过供热和压力可以很好地控制处理时间和凝固特征。例如，板的压制时间取决于含纤维素基材的种类、压制温度、压制压力以及要形成的复合板的厚度(高度)。所有这些相关性是本领域技术人员已知的，因此，不必更详细地解释它们。

本发明的一个特别的优点是减少了连续压制的压制时间。每1mm板厚度的压制时间低于10秒是可行的。

此外，根据本发明的粘合剂可以在工艺领域中作为木材胶施用，如上所述作为单组分但也可以作为双组分胶施用。

本发明还涉及复合材料产品本身，其可以通过将含纤维素的起始材料与新的粘合剂粘合并成形为产品而获得。这包括可使用常规胶树脂获得的所有这些产品形式，尤其是用于家具工业的产品，例如家具板、建筑材料板和隔热板、粉尘粘合的回收产品和回收纸板。

根据本发明的复合材料产品通常可通过将含纤维素的起始材料与根据本发明的粘合剂粘合并成形为产品而获得。通常，这产生成形体。现有技术中已知并且通常使用的所有方法也可以与根据本发明的粘合剂一起使用。可以使用现有的加工厂而无需采取任何特定措施。通常，成形在热和压力的作用下进行，这已经是常见的。在此过程中，获得了例如如上所述的板或者诸如砖状物等的其他主体。

用于复合材料产品的含纤维素的起始材料优选是木材和/或纸。复合材料产品尤其具有以下形状：板、木板、由碎块、薄片等制成的压缩板，特别是刨花板、层压板、中密度纤维板(MDF)、定向刨花板(OSB)和胶合板，还有草纸板(参见实例)或其他天然纤维板，例如在建筑领域中作为绝缘材料(大麻纤维板等)。

下文将基于实施例进一步详细描述本发明，所述实施例仅具有说明特性且应该改善对本发明的理解。

实施例

制备了九种粘合剂胶。组成如表1所示。

表1

(所有值均以重量％表示)

首先，如果组合物包含硫酸铵或硫酸铝铵十二水合物(或另一种铵矾)，则制备60(重量)％的铵盐水溶液。在较高的铵盐量下，这可以在高温下进行。在表1中的1)中，给出了粘合剂胶中硫酸铵和/或铵矾的量，其是当将来自下述1)的水溶液的量用于组合物时获得的。

在实施例6中，其既不包含硫酸铵也不包含铵矾，最初将木素磺酸铵溶解在水中，然后添加另外的组分。

表1中所述的粘合剂胶实施例可以以多种方式使用。其粘合木材、纸和其他含纤维素的天然纤维以及合成纸浆产品。在随后的应用实施例中陈述了一些使用可能性。

应用实施例

应用实施例1

为了制备刨花板，将具有2％残余水分的云杉木屑与根据本发明的无甲醛粘合剂混合。

木屑的重量份数为92％(重量％)。

粘合剂混合物是单组分混合物。所有实施例的固体含量均大于50％，即粘合剂胶的水含量小于50％。对于固体含量，考虑胶的所有无机和有机组分，包括甘油，不包括过氧化氢和水。混合在喷雾过程中进行，以获得均匀的润湿。基于固体含量，粘合剂含量为板的比重的8％。

用粘合剂润湿的木屑均匀地铺展在压板上，以便形成碎块。将碎块在板压机中在180℃的温度下压缩180秒的时间，从而形成厚度为12mm的刨花板。压缩压力设定为150巴。以这种方式制备的刨花板没有释放。

符合DIN ISO EN 312:210 P2型的技术值。

变型

可以向粘合剂中添加最多达最大值为10重量％的1摩尔的氢氧化钾(KOH)、氢氧化钠(NaOH)或氢氧化钙(Ca(OH)₂)溶液。

应用实施例2

为了制备12mm厚的OSB(定向刨花板)，需要木材水分为2-4％的“薄片”，其在翻滚过程中用来自实施例部分的单组分粘合剂(参见表1)润湿。

基于薄片的比重和粘合剂的固体含量，加工10％的粘合剂。

将用液体润湿的薄片散布成块并放入板压机中进行压缩。然后，将薄片块在180℃的温度和165巴的压力下在180秒的时间内压缩成OSB板。

符合DIN ISO EN 312:210 P2型的技术值。

应用实施例3

为了生产薄的刨花板，例如，根据压延机上的Mende工艺，比重为780kg/m³的刨花板，在Loedige鼓式混合器中用来自实施例部分的143kg粘合剂配方润湿木屑。为了满足EN标准的技术值，基于固体含量的粘合剂含量需要达到11％。

将3.0mm板在140巴的压力和175℃的温度下压缩30秒的时间。

符合DIN ISO EN 312:210 P2型的技术值。

应用实施例4

形成碎块以制备刨花板。湿木屑的重量份数为92％，残余水分为2％。选择含水量<40％的粘合剂胶。通过喷涂工艺施加粘合剂。基于固体含量，粘合剂含量为板的比重的8％。将碎块在单开口压机中在200℃的温度和155巴的压力下压缩，并且每毫米板厚度的压缩时间为12秒。

符合DIN ISO EN 312:210 P2型的技术值。

应用实施例5

为了制备MDF板，在精制机上干燥的木纤维(1％木材水分)在喷涂过程中通过鼓施胶用根据本发明的单组分无甲醛粘合剂来润湿。

木纤维的重量份数为90％；基于固体含量，粘合剂含量为10％。

湿润的木纤维在185℃和140巴的压力下被压缩。连续压机中的压缩时间为每1mm板厚8秒。(在48秒内制备6mm板)

应用实施例6

实施例1的粘合剂胶以双组分方式制备。

胶组分1：铵矾水溶液和过氧化氢的混合物；

胶组分2：85％甘油和公司的蛋白质浓缩物的混合物。

提供2毫米厚的桦木贴面板以制备胶合板(层压木板)。在桦木贴面板的一侧上喷涂非常高度流动的胶组分1。在第二桦木贴面板的另一个表面上，以40g/m²的施加量滚动胶组分2。随后，桦木贴面板的两个表面被交叉放置在彼此之上，并在170℃的压缩温度和65巴的压力下相互压缩约120秒的时间。

应用实施例7

为了制备贴面区域，根据本发明的单组分粘合剂借助单面施胶辊以80g/m²施加到承载板上，在该情况下为刨花板。

贴面板，在该情况下为厚度为0.6mm的橡木贴面板，其整个表面被放在胶合的承载板上，并在压板机中以70N/mm²的压制压力压缩90秒。

变型

在施用之前，用至多10重量％的小麦粉或淀粉(优选玉米或大豆淀粉)稀释粘合剂，以增加固体含量并防止所谓的“胶渗透”。

应用实施例8

形成木屑块以制备22mm的刨花板。湿木屑的重量份数为90％，残余水分为2-4％。粘合剂的固体含量为约63％。

基于固体含量，粘合剂含量为板的比重的10％(680kg/m³的最终板，68kg的粘合剂固体含量，108kg的液体粘合剂)。

粘合剂在喷涂过程中施加。

将木屑块在单开口压机中在210℃的温度和150巴的压力以及220秒的压制时间下压缩。

应用实施例9(草纸板)

使用根据实施例9的单组分粘合剂。

稻草纤维的长度不应超过20mm。

借助Loedige犁铧式混合器施加液体。

稻草纤维的重量份数为90％；

基于固体含量，粘合剂为10％。

润湿的稻草纤维在165℃和160巴的压力下压缩。单开口压机中的压制时间为每1mm板厚度15秒。

制备厚度为30mm，比重为280kg/m³的轻质结构板。

也可以使用其他含纤维素的纤维(优选来自较嫩的植物)或再循环纸代替稻草。

评论：

草纸板不能用常规的脲-甲醛粘合剂粘附，因为稻草的外皮包含石蜡并且相对于该粘合剂表现出高的分离效应。因此，借助异氰酸酯(PDMI)制备草纸板。

根据本发明，特别是根据实施例9的无甲醛粘合剂，溶解稻草的石蜡结构并实现交联以获得板。

甲醛测试：

甲醛测试在Institute for Wood Technology Posen进行。

测试报告编号：25-02-2016的371/2016/S.F.。

六个三层刨花板的尺寸为290mm×290mm×6mm，并用实施例4的粘合剂制备。

根据EN 717-1:2006(箱法)测试三层刨花板(EO P1 CE)10天。

9次测量得出以下值：

0.022/0.017/0.013/0.008/0.007/0.008/0.008/0.008/0.008ppm甲醛释放。

根据标准(EN 120/CARB标准)，在这些条件下甲醛释放不允许超过0.1ppm(ml/m³)。

测量值远低于标准，并且源自木材的有机质。

这表明在凝固期间不会发生释放甲醛或其他有害释放物的裂解反应。

根据标准EN 120/CARB标准，获得的新板完全没有甲醛释放。

Claims (14)

1.一种用于含纤维素材料的无甲醛粘合剂，其特征在于，其包含与铵盐缩聚的羟基醛树脂。

2.根据权利要求1所述的无甲醛粘合剂，其特征在于，用于粘合剂树脂的羟基醛为碳水化合物醛，特别是甘油醛。

3.根据权利要求1或2所述的无甲醛粘合剂，其特征在于，所述羟基醛由至少双官能羟基化合物与氧化剂，例如特别是过氧化物形成。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的无甲醛粘合剂，其特征在于，其不含尿素。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的无甲醛粘合剂，其特征在于，其包含蛋白质组分。

6.根据权利要求5所述的无甲醛粘合剂，其特征在于，所述蛋白质组分基于动物血液，特别是包含来自动物血液的血红蛋白或来自动物血液的蛋白质浓缩物。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的无甲醛粘合剂，其特征在于，所述铵盐是选自以下的单个盐或选自以下的盐的混合物：硫酸铵，铵矾，特别是铵铝复盐，木素磺酸铵和磷酸氢铵。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的无甲醛粘合剂，其特征在于，在不考虑任选存在的蛋白质组分的情况下，所述铵盐相对于所有能够与羟基醛交联的含氮组分为至少50重量％，其中特别是可以存在三聚氰胺部分。

9.根据权利要求8所述的无甲醛粘合剂，其特征在于，所有能够与羟基醛交联的含氮组分的总和的重量份数，包括铵盐且不包括蛋白质，为粘合剂的至少15重量％。

10.根据权利要求8或9所述的无甲醛粘合剂，其特征在于，其包含量为至多48重量％的水、至少一种铵盐、甘油、过氧化氢、蛋白质组分、任选地另外的胺或酰胺、以及任选地添加剂和助剂。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的无甲醛粘合剂，其特征在于，其为双组分或多组分粘合剂，其组分在其使用前直接混合或分开施用。

12.一种复合材料产品，其可以通过将含纤维素的起始材料与根据权利要求1至11中任一项所述的粘合剂粘合并成形为产品来获得。

13.根据权利要求12所述的复合材料产品，其特征在于，所述起始材料是木材和/或纸。

14.根据权利要求12或13所述的复合材料产品，其特征在于，其为板状的，优选地为压缩板或层压板。