CN108883032B - 二氧化碳微泡混合水的制造方法和制造器 - Google Patents

二氧化碳微泡混合水的制造方法和制造器 Download PDF

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Abstract

本发明实现：装入微泡产生装置中的二氧化碳发泡制剂是与现有的锭剂相比维持将自来水中所含的氯从锭剂在微泡产生装置内开始溶解的时刻到锭剂溶解结束的时刻能够完全地中和除去的能力的锭剂，作为使用了该锭剂的二氧化碳微泡制造方法和制造器而提供。二氧化碳微泡混合水的制造方法，其中，碳酸沐浴剂是锭剂直径和锭剂厚度分别为7mm以上、锭剂硬度为15kg以上、锭剂磨损度为10wt％以下、使该锭剂溶解于热水后即刻的pH为5.5至9.0的锭剂，并且上述碳酸沐浴剂含有下述赋形剂中的至少一种和下述氯中和化合物中的至少一种。

Description

二氧化碳微泡混合水的制造方法和制造器
技术领域
本发明涉及显著提高矿泉沐浴剂的血流增进效果、同时具有高碳酸微泡效果的二氧化碳微泡混合水的制造方法以及简易地得到上述二氧化碳微泡混合水的制造器。
背景技术
将包含碳酸氢盐(碳酸氢钠或碳酸氢钾)和有机酸的混合物采用压缩成型、压锭等成型、制成发泡性组合物(固体物)已应用于清洗剂、沐浴剂、澡盆水清净剂、游泳池用杀菌剂等制品。如果将这些制品(固体物)投入水，具有其成分反应而产生二氧化碳、并且迅速地溶解的优点，同时对消费者给予舒适的使用感，因此具有提高商品价值的效果，特别是在浴剂(也有时称为沐浴剂)中，在积极地广泛利用产生的二氧化碳的血液循环促进效果。
另一方面，称为微泡的、例如直径0.05mm以下的微细气泡据说在喷淋设备等中具有高清洗能力，逐渐广泛地利用。另外，在湖沼、养殖池等封闭水域中使微泡产生的情况下逐渐利用了增进能够促进在水中的氧的溶解、促进在水中的气体的溶解等效果。
目前为止，作为利用了该微泡的微泡喷淋，已知利用了回旋流的自来水压使用型的微泡喷淋(参照专利文献1)。
另外，也已知将先前的使二氧化碳产生成分溶解于热水的技术和产生微泡来进行液体中的净化杀菌的技术组合而成的技术(例如参照专利文献2)。
专利文献1的技术成为了如下技术：通过将如各种沐浴剂那样的二氧化碳发生体作为气体发生体配设于气液混合装置内，进而将该气液混合装置的排出口侧连接至喷淋头，使利用这样的构成将沐浴成分和微泡混合的热水从喷淋头排出，从而也能够期待清洗效果和血液循环促进等健康增进效果。
另外，也有在喷淋头的把手等中放入了盒式的氯除去成分的带有净水功能的喷淋头，也已知维生素C等对于氯除去有效(参照专利文献3)。
但是，在专利文献1～3的技术中，通过利用自来水压的水流的溶解，对于现有的沐浴剂成分、锭剂而言，迅速地溶解，二氧化碳产生浴剂的溶解持续时间极短，另外发泡的泡的直径极大，即使接触身体也难以发生在皮肤、血管中的作用，特别地，在采用喷淋的热水的冲淋的情况下，从喷淋头排出的热水接触身体后迅速地流落，因此与在浴缸内的热水中沐浴的情形相比，身体与热水的接触时间短，接触面积也窄小，因此为了获得上述的血液循环促进等健康增进效果，对于酸性pH的沐浴剂、溶解持续时间短的沐浴剂，查明温浴效果小，是关键的，本发明人用大量的专利技术(参照专利文献4)不断解决。
但是，在其后的实验中，本发明人发现：二氧化碳沐浴剂、碳酸氢根离子沐浴剂的血流增进温浴效果在自来水中的氯的存在下显著地受到了抑制。可知自来水中的氯等杀菌剂由于经皮吸收而使自律神经中的交感神经同时占优势，其结果，从副肾皮质分泌皮质醇而使血管收缩，具有降低血流的作用。可知由此即使开发即使是喷淋也暖和的、高温浴效果的碳酸沐浴剂、二氧化碳微泡发生制造系统，也具有氯的存在使该效果白费的不良作用，使温浴效果减半。
另外，不仅是温浴效果，而且氯也具有破坏皮肤、毛发的蛋白质的性质，因此如果氯与皮肤、毛发的蛋白质反应，则当然使皮肤、毛发粗糙或老化，成为了各种的皮肤问题的原因。此外，据说另外与皮脂反应，容易生成致癌性的三卤代甲烷，也成为癌的发生起因。
关于自来水中的残留氯的除去，在专利文献3中提出了“包含硫代硫酸钠、亚硫酸钠、焦亚硫酸钾等无机系还原物质、抗坏血酸、抗坏血酸钠等有机系还原物质、儿茶素类、多酚类、类黄酮类、番茄红素、花青素、叶黄素等各种植物和生药系还原物质的沐浴剂等”，在该文献中记载了如果放入自来水中使其溶解，则能够将自来水中所含的残留氯除去，本发明人查明：在上述文献中记载的沐浴剂为锭剂的情况下，发现这些还原性化合物在锭剂被自来水润湿、通水后在没有完全彻底溶解期间与自来水中的氯反应，锭剂即使残留一半左右，也失去了氯中和除去能力，在浴缸中使用的沐浴剂的情况下，在将锭剂投入浴缸后经过一定时间后，如果沐浴则并不那么成问题，但在从排水在1秒以内水浇到身体的喷淋头中使用的二氧化碳微泡产生装置、制造器中是重大的问题，直至锭剂彻底溶解，氯除去能力也必须残存，在锭剂残留的期间氯除去能力消失在作为喷淋用沐浴剂和作为二氧化碳微泡发生制剂使用的情况下是致命的，即使是现有技术中已知的多么有效的氯除去剂、除去系统，也没有成为本发明的微泡发生系统中发挥高血流促进温浴效果的有效的方法。
在酸性下进行发泡的二氧化碳沐浴剂由于二氧化碳为主成分，因此在中性pH的血管中几乎没有被收进，并没有获得那么大的温浴效果，但在中性pH的碳酸氢根离子释放沐浴剂的情况下，本来在中性pH下不易发生二氧化碳发泡，但通过采用特殊的造粒法将碳酸氢盐和有机酸组合使用，从而例如即使其pH为中性，也剧烈地反应，将二氧化碳发泡，在中和反应中使高浓度的碳酸氢根离子解离，大量的碳酸氢根离子在热水中溶解，能够发挥高的温浴效果。但是，这种情况下，如果在热水中存在大量的残留氯离子，则大幅地抑制血流增进效果，这点通过本发明人的实验已弄清。
根据本发明人的研究，对于碳酸氢盐与柠檬酸的组合、中和反应中产生的氢离子等而言，氯除去反应非常慢，需要数十分钟至数小时的反应时间，在如喷淋热水那样在二氧化碳微泡发生后水立即浇到身体的情况下，目前为止已知的维生素C等抗坏血酸、抗坏血酸盐、或者硫代硫酸钠等还原性化合物的添加变得必要。
但是，在本发明人的实验中，就包含碳酸氢钠和柠檬酸等有机酸的锭剂，特别是没有进行特殊的造粒、硬度也低的现有型的锭剂而言，可知存在如下问题：由于水浸透，即使添加锭剂中的具有氯中和能力的这些还原性物质，如果水浸透，则优先地发生氧化还原反应，在锭剂溶解了一半左右的时刻已经失去了氯除去能力。即，已判明如果水浸透到锭剂，水透过而浸水，则浸透水围绕锭剂全体，如果锭剂润湿，则产生水在锭剂中流动的浸透流，热水中的氯选择性地与还原性物质发生氧化还原反应，在锭剂溶解了一半左右的时刻氯除去效果消亡，产生这样的缺点。判明特别是对于难以获得浴缸中的温浴效果的喷淋中的温浴效果影响大，在二氧化碳微泡产生装置内未溶解而残留的锭剂的氯中和除去能力消失，这显著地阻碍即使是喷淋也想要提高血流这样的目的，尚不能说是完全的商品。
施加水压来实施自来水的向家庭的供给，水压的标准是全国一律的，有幅度，下限为1.5kgf/cm2,上限设为7.5kgf/cm2，理想的水压设为2.0～4.0kgf/cm2，在该高水压下所使用的微泡产生装置中，只要没有添加相当大量的还原性物质，对于现有型的低硬度的锭剂而言，浸透的自来水中的氯优先地与还原性氯中和剂发生氧化还原反应，氯除去能力降低，在从排水在0.3秒以内自来水到达脸、肌肤的水流水压下在锭剂未溶解时刻的氯除去能力的消失显著，这是在一般的任何地方都有的水压，因此本发明人查明这是日常的实际的喷淋行为中不可避免的问题。
因此，对于作为二氧化碳微泡产生装置的喷淋用沐浴剂而言，从锭剂开始溶解的瞬间到溶解结束时刻，即直至锭剂使用完成的最后的碎片，需要维持氯中和能力，维持持续的氯除去能力，强烈希望为此进行的改进技术的开发。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-229516号公报
专利文献2：日本特开2011-194390号公报
专利文献3：日本特开2000-119161号公报
专利文献4：日本特开2014-4317号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明为了解决上述的问题而完成，其第一目的在于：实现装入微泡产生装置中的二氧化碳发泡制剂是与现有的锭剂相比维持将自来水中所含的氯从锭剂在微泡产生装置内开始溶解的时刻到锭剂溶解结束的时刻能够完全地中和除去的能力的锭剂，作为使用了该锭剂的二氧化碳微泡制造方法和制造器而提供。
本发明的第二目的在于提供二氧化碳微泡的制造方法和制造器，其在锭剂开始溶解而发生了二氧化碳的产生的情况下，不间断地稳定且长时间产生更微细的体系的气泡，并且同时将氯从锭剂开始溶解的时刻到溶解结束时刻完全除去，在无氯的热水的状态下通过在水中的二氧化碳的中和反应将最大浓度的碳酸氢根离子淋浴于身体，并且由于将氯完全除去，因此避免杀菌剂产生的经皮吸收中的交感神经优势，发生副交感神经优势引起的血管扩张，血流提高变为最大，也最大地发挥温浴效果。
用于解决课题的手段
解决上述课题的本发明具有下述构成。
[发明1]
二氧化碳微泡混合水的制造方法，是将导入于在热水的导入口与排出口之间设置的具有微泡发生部的通水路的热水与使容纳于上述微泡发生部的碳酸沐浴剂溶解于热水而得到的微泡(微细气泡)混合、从上述排出口排出而得到微泡混合水的微泡混合水的制造方法，容纳于上述微泡发生部的碳酸沐浴剂是在碳酸氢盐、有机酸和聚乙二醇的存在下压缩成型而成的压缩成型锭剂，其特征在于，上述碳酸沐浴剂是锭剂直径和锭剂厚度分别为7mm以上、锭剂硬度为15kg以上、锭剂磨损度为10wt％以下、将该锭剂溶解于热水后即刻的pH为5.5至9.0的锭剂，并且上述碳酸沐浴剂含有下述赋形剂中的至少一种和下述氯中和化合物中的至少一种。
[赋形剂]
碳原子数6至18的烷烃磺酸盐、碳原子数6至18的烯烃磺酸盐、蔗糖脂肪酸酯、硫酸钠、硫酸镁
[氯中和化合物]
L-抗坏血酸、L-抗坏血酸盐、硫代硫酸盐、亚硫酸盐、异抗坏血酸、异抗坏血酸盐
[发明2]
上述发明1所述的二氧化碳微泡混合水的制造方法，其特征在于，相对于有机酸，上述赋活剂的含量为1/10至1/1000。
[发明3]
上述发明1或2所述的二氧化碳微泡混合水的制造方法，其特征在于，相对于有机酸，上述氯中和化合物的含量为8wt％以下。
[发明4]
上述发明1、2或3所述的二氧化碳微泡混合水的制造方法，其特征在于，上述赋活剂为碳原子数6至18的烷烃磺酸盐和碳原子数6至18的烯烃磺酸盐。
[发明5]
二氧化碳微泡混合水的制造器，是将导入于在热水的导入口与排出口之间设置的具有微泡发生部的通水路的热水与使容纳于上述微泡发生部的碳酸沐浴剂溶解于热水而得到的微泡(微细气泡)的混合物从上述排出口排出而得到微泡混合水的微泡混合水的制造器，容纳于上述微泡发生部的碳酸沐浴剂是在碳酸氢盐、有机酸和聚乙二醇的存在下压缩成型而成的压缩成型锭剂，其特征在于，上述碳酸沐浴剂是锭剂直径和锭剂厚度分别为7mm以上、锭剂硬度为15kg以上、锭剂磨损度为10wt％以下、将该锭剂溶解于热水后即刻的pH为5.5至9.0的锭剂，并且上述碳酸沐浴剂含有下述赋形剂中的至少一种和下述氯中和化合物中的至少一种。
[赋形剂]
碳原子数6至18的烷烃磺酸盐、碳原子数6至18的烯烃磺酸盐、蔗糖脂肪酸酯、硫酸钠、硫酸镁
[氯中和化合物]
L-抗坏血酸、L-抗坏血酸盐、硫代硫酸盐、亚硫酸盐、异抗坏血酸、异抗坏血酸盐
[发明6]
上述发明5中所述的二氧化碳微泡混合水的制造器，其特征在于，相对于有机酸，上述赋活剂的含量为1/10至1/1000。
[发明7]
上述发明5或6中所述的二氧化碳微泡混合水的制造器，其特征在于，相对于有机酸，上述氯中和化合物的含量为8wt％以下。
[发明8]
上述发明5、6或7所述的二氧化碳微泡混合水的制造器，其特征在于，上述赋活剂为碳原子数6至18的烷烃磺酸盐和碳原子数6至18的烯烃磺酸盐。
[发明9]
上述发明5～8中任一项所述的二氧化碳微泡混合水的制造器，其特征在于，上述二氧化碳微泡混合水的制造器具有一体型构成或结合型构成的喷淋头部和喷淋胴部，上述二氧化碳微泡发生部的配设位置为下述(1)～(6)中的任一个。
(1)配设于喷淋头部的构成
(2)配设于喷淋胴部中的构成
(3)在喷淋头部与喷淋胴部之间、或者喷淋头部与喷淋胴部的结合部乃至跨越该结合部而配设的构成
(4)在与喷淋胴部连接的送水用的软管的终端部配设的构成
(5)在与喷淋胴部连接的送水用的软管的始端部配设的构成
(6)在与喷淋胴部连接的送水用的软管的中途部配设的构成
[发明10]
上述发明5～9中任一项所述的二氧化碳微泡混合水的制造器，其特征在于，上述二氧化碳微泡发生部为一键式(ワンタッチ)的可简易地装卸的附接式。
[发明11]
上述发明5～10中任一项所述的二氧化碳微泡混合水的制造器，其特征在于，上述二氧化碳微泡发生部用具有透明性的材料形成，从外部可目视收容于该二氧化碳微泡发生部的碳酸沐浴锭剂的溶解状态、锭剂的有无。
[发明12]
上述发明5～11中任一项所述的二氧化碳微泡混合水的制造器，其特征在于，上述二氧化碳微泡混合水的制造器的至少一部分和构成其内部的通水路的构件的至少一部分用具有透明性的材料形成，可从外部目视在通水路内流动的热水。
以下对于本发明进行详述。
应予说明，本发明中，二氧化碳微泡产生装置有时也记载为与碳酸锭剂组合的喷淋头。另外，将沐浴剂装填或插入喷淋头内使用意指将锭剂装填于二氧化碳微泡装置内，也包含在达到喷淋头的自来水或者水道热水的流路中装填沐浴剂来使用。
发明的效果
本发明的锭剂与现有的锭剂相比，采用特殊的造粒法进行造粒，压缩成型为高硬度，发泡性优异，尽管为中性，但长时间剧烈地将微细的二氧化碳发泡，产生高浓度的碳酸氢根离子，溶解于热水中。而且，由于锭剂从溶解开始时到溶解完成将残留氯完全地中和除去，因此能够使血流提高效果成为最大，也能够最大地发挥温浴效果。另外，装填锭剂的碳酸微泡产生装置即使在喷淋头中，即使在安装于与水龙头之间的软管的一部分的情况下，直至锭剂溶解结束的最后的时刻能够有效地将氯除去，实现上述本发明的第一目的和第二目的。
已知以L-抗坏血酸、L-抗坏血酸钠为代表的L-抗坏血酸盐、以硫代硫酸钠为代表的硫代硫酸盐、以亚硫酸钠为代表的亚流酸盐、异抗坏血酸、异抗坏血酸盐具有中和自来水中的氯的能力，但即使在根据现有的组成的锭剂中添加这些氯中和化合物，在将锭剂安装于喷淋头的情况下，虽然在刚开始喷淋后发挥氯的中和能力，但在锭剂溶解了1/3～1/2左右的时刻，氯中和能力急剧地减少，在锭剂溶解了50％以上的时刻氯的中和能力消失，不再发挥氯除去效果，本发明人查明这与一定以上的水压有很大的关系。
并且，对于本发明涉及的锭剂而言，虽然为中性，但二氧化碳的发泡稳定、不间断地发生，并且能够制成使发泡的二氧化碳的直径成为一定直径以下的微细的微小尺寸的泡，使泡的表面积合计值变大，使对于水或热水的二氧化碳的中和反应中的碳酸氢根离子的解离生成飞跃地增加，能够使得缓慢地历时长时间地进行微小尺寸的发泡，二氧化碳成分成为碳酸氢根离子，在水、热水中充分地溶解，溶解后由于水或热水的pH为中性，因此制作出高浓度的重碳酸泉，使来自皮肤的碳酸氢根离子的经皮吸收成为最大，使血液中的碳酸氢根离子飞跃地提高，最大限度地发挥血液循环促进、体温上升等健康效果，实现上述本发明的第二目的。
因而，在本发明中，通过制成特定组成的锭剂，或者除此之外，通过锭剂硬度规定和锭剂磨损度规定，缓慢地长时间地进行锭剂的溶解，并且在该长时间的锭剂的全部溶解过程中能够将氯有效率地中和除去，因此良好地实现本发明的第二目的。
除了上述以外，本发明可观察到如下的作用效果。
在头皮、毛发的蛋白质、角质等的表面粘附并离子结合的钙、镁、铜等矿物质离子在毛根高浓度地附着并蓄积，成为毛根矿物质污垢，该毛根矿物质污垢为阳离子，与皮肤、角质的负离子离子结合，因此如果是化学洗涤剂，无法将离子结合解开。因此，成为宿根皮脂，成为了无论怎么洗也会用数小时就产生臭味的根源。因而，如果是使用合成洗涤剂型的肥皂、香波的喷淋，将该矿物质皮脂污垢清洗困难，但根据本发明，游离的小分子的碳酸氢根离子将矿物质皮脂污垢如包合物那样包围，冲洗而去除，臭味的根源消灭，这样的清洗效果由毛根的照相摄影得到了确认。不仅如此，如果是浴缸热水浴、足热水浴，自不必说，尽管是喷淋沐浴，确认了出浴后数日臭味几乎消失，确认了身体的温暖、熟睡睡眠效果的增大这样的本发明的第二目的以上的美肤·美发·除臭效果等。
附图说明
图1为表示采用参考例-1中的血流测定模式测定的沐浴时的组织血流量的坐标图。
图2为表示本发明涉及的微泡混合水的制造器的一实施例(在与喷淋胴部连接的软管的终端部配置)的概略构成图。
图3为表示微泡发生部的配设位置的另一实施例(配置于喷淋头部)的概略构成图。
图4为说明微泡发生部的配设位置的又一实施例(配置于喷淋胴部中)的概略构成图。
图5为说明微泡发生部的配设位置的又一实施例(配置于喷淋胴部与喷淋头部的结合部的胴部侧)的概略构成图。
图6为说明微泡发生部的配设位置的又一实施例(跨越喷淋胴部与喷淋头部的结合部而配置)的概略构成图。
图7为说明微泡发生部的配设位置的又一实施例(配置于与喷淋胴部连接的软管的始端部)的概略构成图。
图8为说明微泡发生部的配设位置的又一实施例(配置于与喷淋胴部连接的软管的中途部)的概略构成图。
具体实施方式
以下对于本发明涉及的微泡混合水的制造方法(以下也有时简称为制造方法。)和微泡混合水的制造器(以下也有时简称为制造器。)，基于附图(图2～图7)进行说明。
本发明为同时具有碳酸泉沐浴效果和微泡效果的微泡混合水的制造方法和容易地得到上述微泡混合水的制造器，是通过将混合有二氧化碳微泡的热水从制造器的排出口(喷淋排出口)排出(喷淋排出)从而也能够期待清洗效果和血液循环促进等健康增进效果的技术。
在以下所示的本发明的实施例中，作为制造器1，例示如下的构成：在喷淋设备10设置有容纳碳酸沐浴剂(碳酸泉片剂)T的微泡发生部2，喷淋设备10具有喷淋头部11和使用时成为手柄的喷淋胴部12而构成，喷淋头部11具有喷淋排出口13。向喷淋设备10的热水的供给采用与喷淋胴部12连接的软管3。
应予说明，在图2中，喷淋头部11和喷淋胴部12可以是一体地形成的一体型构成，也可以将分体地形成的产物连接或结合以致成为一体的构成，也可以是以喷淋头部11相对于喷淋胴部12可改变方向、角度的方式直接或间接地连接。
微泡发生部2通过设置于热水的导入口14A和排出口14B以及这两者间的通水路14、即作为热水的送水路径的、从与给热水器·自来水龙头·给水装置·温水水龙头等送水装置连接的软管3的始端部到喷淋排出口13的送水路径的任一部位，从而利用在该通水路内通过的热水将收容于微泡发生部2的碳酸沐浴剂T溶解，通过该溶解而产生的二氧化碳在热水中成为微泡(微细气泡)，与该热水混合，成为微泡混合水。
接下来，对于在微泡发生部2的碳酸沐浴剂T的收容构成例进行说明。
微泡发生部2为在碳酸沐浴剂T的收容位置的上游侧和下游侧具有设置了筛网体这样热水可通过的隔壁构成的锭剂收容部21的构成，通过在该收容状态下配设于热水的通水路14内，从而通过与在该通水路14内通过的热水的接触而溶解，产生二氧化碳，成为微泡。
作为微泡发生部2的配设位置，优选为下述(1)～(6)中的任一个。
(1)配设于喷淋头部11的构成(例如，图3中所示的构成)
(2)配设于喷淋胴部12中的构成(例如，图4中所示的构成)
(3)喷淋头部11与喷淋胴部12的结合部的胴部侧(例如，图5中所示的构成)、或者喷淋头部11与喷淋胴部12的结合部(包含跨越该结合部而配设的构成。例如，图6中所示的构成)
(4)在与喷淋胴部12连接的软管3的终端部配设的构成(例如，图2中所示的构成)
(5)在与喷淋胴部12连接的软管3的始端部配设的构成(例如，图7中所示的构成)
(6)在与喷淋胴部12连接的软管3的中途部配设的构成(例如，图8中所示的构成)
在上述(3)中所示的构成的情况下，可以是在软管3的终端部分内藏或组装微泡发生部2的构成，也可以是将软管2的终端部连接至微泡发生部2的构成，还可以是将软管3的终端部连接至与喷淋胴部12连接或结合的微泡发生部2的构成(图2中所示的实施例的构成)。
在上述(4)中所示的构成的情况下，可以是在软管3的始端部分内藏或组装微泡发生部2的构成，也可以是将软管3的始端部连接至微泡发生部2的构成，还可以是将软管3的始端部连接至与水龙头部分连接或结合的微泡发生部2的构成。
在上述(5)中所示的构成的情况下，可以是在软管3的中途部内藏或组装微泡发生部2的构成，也可以是使软管3为2根(多根)构成、在这2根软管3的中转连接部分内藏或组装微泡发生部2或者使微泡发生部2作为2根软管3的连接构件发挥功能的构成。
微泡发生部2的锭剂收容部21如果采用可装卸地安装于喷淋头部11、喷淋胴部12的构成，则碳酸沐浴剂T的收容、追加变得容易。
另外，微泡发生部2并不限于如上述实施例中所示那样在制造器1中作为该制造器1的构成要素的一部分组装的构成，也能够成为如下构成：使喷淋头部11、喷淋胴部12成为分体构成，通过连接至喷淋头部11、喷淋胴部12或者软管3，从而在热水的通水路径中配设。
特别地，使微泡发生部2成为附接式时碳酸沐浴剂T的收容、追加变得容易且迅速。在形成附接式的构成的情况下，可以使微泡发生部2全体成为附接式的构成，也能够只使收容碳酸沐浴剂(碳酸泉片剂)T的部分即片剂收容部21成为附接式的构成。
进而，也能够通过用透明性合成树脂材料等具有透明性的材料形成微泡发生部2，从而成为从制造器1的外部可目视收容于该微泡发生部2的碳酸沐浴剂T的构成。根据该构成，能够从制造器1的外部容易地掌握收容于微泡发生部2的碳酸沐浴剂T的有无、溶解的程度。
进而，也能够通过用具有透明性的材料形成喷淋头部11和/或喷淋胴部12中的至少一部分和构成其内部的通水路的构件的至少一部分，从而成为从制造器1的外部可目视在通水路内流动的热水的构成。
根据该构成，能够从制造器1的外部容易地掌握碳酸沐浴剂是否已在热水中溶解或有无、即、是否产生了微泡。
如上述那样，例如抗坏血酸钠固体化的皮肤清洗剂对于将自来水中所含的氯除去发挥效果，但在喷淋沐浴中使用时在上述皮肤清洗剂的溶解后半存在氯除去效果消亡的不利情形。
因此，根据本发明的一方面，在氯中和化合物为L-抗坏血酸、例如以L-抗坏血酸钠为代表的L-抗坏血酸盐、以硫代硫酸钠为代表的硫代硫酸盐的情况下，以及即使采用以其为亚硫酸盐、异抗坏血酸、异抗坏血酸盐为特征的锭剂例如作为采用浴缸的沐浴以外的喷淋用填装于喷淋头内使用的情况下，甚至在锭剂溶解后半部分也最大限度地发挥有效的氯中和能力。一般地，如果是沐浴剂且为沐浴的浴缸专用，即使只存在有机酸等，如果有数小时，也能够将氯几乎全部除去，另外，只要添加本发明这样的氯中和化合物，就能够将目标的氯除去，本发明对于为了作为产生二氧化碳微泡的喷淋用而使用所发生的问题是有效的，对于由喷淋用的沐浴剂这样的新的商品概念所产生的问题也发挥新的效果。
除了作为包含上述氯中和化合物的特定组成的锭剂的必要条件以外，通过采用本发明的造粒方法进行高锭剂硬度和低锭剂磨损度的规定，从而即使是特别地作为喷淋用而填装到作为二氧化碳微泡产生装置的喷淋头内使用的情况下，甚至在锭剂溶解后半部分直至最后的碎片也最大限度地发挥有效的血液循环促进、体温上升等健康增进效果。
以下对本发明中使用的碳酸沐浴剂进行详述。
首先，对本发明中所含的成分中以碳酸氢钠为代表的碳酸氢盐进行说明。
本发明中使用的碳酸氢盐、特别是碳酸氢钠发挥作为发泡剂的职能，如果与有机酸一起在水(本发明中包含“热水”。下同。)溶解，由于中和反应边将二氧化碳发泡边根据溶解水的pH而解离为碳酸氢根离子和氢离子，在水中溶解。此时，碳酸氢钠加速在锭剂中一起所含的以L-抗坏血酸钠为代表的氯中和化合物的在水中的溶解。本发明中的碳酸氢钠的含量在与含有有机酸的后述混合物B的关系中规定。假如碳酸氢钠的含量不到规定含量，则在水中的溶解时的发泡量、pH没有成为规定的值，不仅不能发挥本发明的效果，而且大幅地减少碳酸氢根离子的在水中的溶解量，另一方面，如果其量超过规定含量，则pH过度升高，二氧化碳的发泡大幅地减少，变得难以发挥本发明的效果。
接下来，对以柠檬酸为代表的有机酸进行说明。
作为本发明中的有机酸，可使用公知公用的所有有机酸，特别是柠檬酸与琥珀酸和苹果酸相比具有显著大的与碳酸氢盐的反应性，发挥将上述碳酸氢钠中和而有效地发生二氧化碳的发泡的职能，在水中溶解的情况下也发挥肌肤的清洗效果、肌肤的柔软效果等。不过，本发明中，作为有机酸，柠檬酸、琥珀酸、苹果酸、富马酸也有效地用作发泡原料，温浴效果自不必说，美容效果等也因有机酸的种类而存在差异，柠檬酸成为最优异的有机酸。含量如后述那样规定。假如其含量不到上述含量，则锭剂溶解期间的二氧化碳发泡量减少，溶解的碳酸氢根离子的量减少，血流增进效果等降低，如果超过上述含量，则二氧化碳的发泡量上升，但缺点在于：泡的直径变大，气体变得难以被中和，溶解的碳酸氢根离子的量减少。
接下来，对以L-抗坏血酸、L-抗坏血酸盐和硫代硫酸钠、亚硫酸钠为代表的氯中和化合物进行说明。
作为本发明中使用的抗坏血酸、抗坏血酸盐，能够无特别限制地使用公知公用的抗坏血酸、抗坏血酸盐。作为盐，优选列举出钠盐、钙盐，从本发明的效果的观点出发，更优选钠盐。
L-抗坏血酸作为维生素C众所周知，如果在自来水中添加，则如下述的反应式1、2那样经由反应将自来水中所含的氯除去。
[反应式1]
C6H8O6+NaClO→C6H6O6+H2O+NaCl
(抗坏血酸将为了1次杀菌所投入的次氯酸钠还原除去的反应)
[反应式2]
C6H8O6+Cl2→C6H6O6+2HCl
(利用抗坏血酸将为了维持氯浓度所投入的氯除去的反应)
经由上述反应式1、2的反应，如果本发明中所含的抗坏血酸溶解于自来水，则将自来水中所含的氯除去。由此，能够防止残留氯对肌肤、头发产生的问题即“氧化、老化、头皮屑、湿疹、发痒”等的发生。此外，也能够发挥抗坏血酸盐自身的效能即肌肤的张力的增加、小皱纹的预防、美肤、美白、抗老化等效果。
进而，如反应式2中所示那样，在氯的除去时产生少量的盐酸，利用碳酸氢根离子与有机酸的缓冲效果，对溶解水的pH进行缓冲，喷淋水、澡盆水的pH不会变为酸性，自来水的pH稳定。
另一方面，本发明中所含的L-抗坏血酸、L-抗坏血酸盐的含量如果不到0.005g/15g锭剂，有时氯的除去能力降低，在超过1.0g/15g锭剂的情况下使锭剂的固体化更为困难，硬度成为目标硬度以下。本发明中使用的其他氯中和化合物的含量也优选设为上述范围。
接下来，对本发明中使用的沐浴剂(锭剂)进一步说明。
本发明通过在用聚乙二醇(以下也有时称为“PEG”。)等将碳酸氢盐造粒后，将有机酸(特别是柠檬酸、琥珀酸、苹果酸、富马酸)等与PEG混合或者造粒，在一定比率内的条件将各自混合，加入本发明的赋形剂，通过压缩成型将锭剂成型，以锭剂的溶解后即刻的pH成为本发明的范围的方式进行设计，从而在水浸透于锭剂时剧烈、均匀且持续地使其反应以使二氧化碳发泡，并且产生的二氧化碳泡能够作为微小尺寸的微细二氧化碳长时间产生，锭剂持续进行微小尺寸的泡的发泡直至溶解结束，为了泡挥发到空气中之前在水中被中和，解离为碳酸氢根离子，高浓度的碳酸氢根离子溶存，设计水的pH以使其为5.5至9.0，优选为6.0至8.5，特别是为6.3至8.0时，最大限度地发挥本发明的效果。
进而，在本发明中，由于碳酸氢盐的混合物是使用流动层、用PEG涂布制作的造粒物，因此锭剂中的连续不断的、均一的反应等大幅地发挥本发明的效果的显现。
另外，在本发明中，越使锭剂硬度成为15kg以上、优选25kg以上、特别优选30kg以上的高硬度，越可获得氯中和化合物的连续不断的、稳定的反应，优选成型为高硬度，以致抑制锭剂内部的氯中和反应，锭剂溶解的部分在热水中迅速地将氯除去。氯除去效果越高，越发挥即使在喷淋沐浴时的情况下血液循环促进、体温上升等健康增进大的效果。
另外，在本发明中，越使本发明的锭剂磨损度为10.0wt％以下、特别优选5.0wt％以下、进一步优选3.0wt％以下，越获得氯中和化合物的连续不断的稳定的反应，不仅能够使锭剂内部的氯中和反应效率成为最大，而且在浴缸热水、洗脚热水的情况下自不必论，即使在喷淋沐浴时的情况下也能够发挥血液循环促进和体温上升等健康增进效果。
作为本发明中使用的有机酸，可列举出柠檬酸、富马酸、琥珀酸、苹果酸等，特别是使用了柠檬酸作为有机酸的情况下抑制锭剂中的中和反应，提高热水中的氯除去能力，能够实现微细的二氧化碳发泡，作为优选的化合物更显著地发挥本发明的效果。
再有，在用流动层对碳酸氢盐或有机酸中的至少任一者造粒而得到造粒物的情况下，如果使用作为搅拌作用基本上没有使用空气的机械式流动层造粒机，则有效地提高锭剂中的反应。作为机械式搅拌方式的流动层，在搅拌中没有进行使用了空气的流动，使用螺旋桨等机械式叶片等使粉体流动。这种情况下，在造粒中也不会将从具有湿气的空气中带入的水分吸湿，也可在造粒中用减压泵形成真空，由于能够降低PEG的量来造粒，因此能够发挥在使中和反应更为活跃的同时能够使发泡的泡的直径极小的效果，因此优选使用。
优选使用实质上没有使用空气作为搅拌作用的机械式流动层造粒机，其为在横型转鼓中配置锄状铲子、发生离心扩散和涡流作用、使其三维流动的混合机，这种类型的造粒机例如作为德国Lodige(レーディゲ)公司制或松坂技研社制的产品已在市场上销售。
更优选在本造粒机中带有用于进行减压的真空泵。即，在冷却时进行减压，进行操作以致尽量使水分飞散，能够提高本发明的效果。
进而，优选带有用于防止造粒而成的颗粒在冷却时成为粗大粒子的切碎机。即，通过在冷却时使切碎机工作，进行整粒，从而发挥使本发明中的二氧化碳泡的直径进一步成为微小尺寸的效果，成为更优选的造粒方法。
本发明中最优选的制造方法为采用PEG和使用了机械式搅拌方式的流动层造粒机对碳酸氢钠进行造粒，在该造粒物中加入一定比率的量的有机酸和无水碳酸钠和PEG，混合后用高压进行压缩成型而作为锭剂得到。
当然以有机酸为主的混合物也使用PEG进行造粒，不对碳酸氢盐进行造粒而只凭与PEG混合，与有机酸造粒物混合，进行压缩成型而得到锭剂，这也成为进行造粒的化合物的量相对地少就足以、作为从工序的方面出发的制造方法优选的方法。无论如何，从成本的方面出发，优选对碳酸氢盐或有机酸中的任一者进行造粒，一者仅凭进行混合来制造。即使将该造粒物以粉剂的状态使用，也可发现氯中和能力，但通过进行压缩成型来制成一剂的锭剂，从而能够长时间维持本发明的中和反应，使溶解的二氧化碳增大。不过，将碳酸氢盐和有机酸这两者都与PEG混合或者涂布来使用也是优选的制造方法。
就本发明中使用的PEG而言，从取得本发明的效果的方面出发，优选平均分子量为1000～8000。从采用如旋转式打锭机那样的压缩成型打锭机的成型稳定性、耐杵附着性、封盖性、锭剂成型速度的提高的方面出发，在平均分子量4000至6000左右的PEG特别优选，为PEG6000时，能够使造粒结果成为优选的结果，在将锭剂在热水中溶解的情况下，能够使二氧化碳成分最大程度地溶解成碳酸氢根离子。
相对于碳酸氢盐(碳酸氢钠或碳酸氢钾)的混合物A(也有时为造粒物A)100质量份的PEG的比率为1/100至1/5，特别优选为1/100至1/8，如果PEG的比率比上述量少，则获得足够高的硬度变得困难，或者获得足够低的磨损度变得困难，二氧化碳泡的直径变大，发泡时间也变短，有时不能使在水中溶解的碳酸氢根离子浓度变大，另一方面，如果PEG的量变得比上述多，则抑制产生的二氧化碳泡的量，同样地在水中溶解的碳酸氢根离子的量有时变小。
另外，在本发明中，得到了碳酸氢盐的造粒物A或PEG混合物A后，在添加有机酸或者有机酸造粒物B或PEG有机酸混合物B的工序中，通过添加无水碳酸钠、无水碳酸钾等无水物，从而能够使本发明的效果更为显著地发挥，获得如下效果：在使二氧化碳的泡径成为微小尺寸的小泡径的同时，使发泡量变得更多，并且使其长时间持续。
作为上述无水物添加了无水碳酸钠或无水碳酸钾的情况下能够发挥更优选的本发明的效果。
另外，本发明中，不使有机酸成为造粒物，只通过在选自C6至C18的烷烃磺酸盐、烯烃酸磺酸盐及蔗糖脂肪酸酯、硫酸钠、硫酸镁中的至少一种和有机酸中加入PEG并混合，在与混合物A压缩成型而制成锭剂的情况下，判明使本发明的微小尺寸的泡长时间发泡，能够使热水中溶解的二氧化碳成分变多，能够得到良好的锭剂。这种情况下，能够大幅地省略工序，也有成本上的效果，是优选的制造方法。
另一方面，将有机酸与PEG和选自C6至18的烷烃磺酸盐、烯烃酸磺酸盐和蔗糖脂肪酸酯、硫酸钠、硫酸镁中的至少一种的本发明涉及的赋形剂混合，或者造粒，与混合物A在一定温度下进行混合、压缩成型的情况下，也能够得到如下的锭剂：使本发明的微小尺寸的泡长时间发泡，使在水中溶解的二氧化碳成分成为最大，能够稳定地维持氯除去尿力直至最后，可知是优选的制造方法。
该制造方法中的相对于有机酸的PEG的使用比率，相对于有机酸100质量份，优选为5至15质量份。
相对于碳酸氢盐的造粒物A或混合物A的造粒物B或混合物B的添加量为1/100至2/3，优选为1/50至2/3，特别优选为1/10至1/3。
有机酸通过上述无水物的添加，特别是即使不造粒也获得本发明的效果，更优选地，与PEG一起添加，或者制成造粒物B，与造粒物A混合，通过压缩成型进行锭剂化，能够制造优选的具有中和反应性的锭剂。
进而，在本发明中，优选在制作上述造粒物A或混合物A的工序或者将造粒物A和混合物B或造粒物B混合的工序等压缩成型时的任一个工序中添加上述无水物。
本发明中，粉剂混合时、为了锭剂成型所使用的赋形剂为碳原子数6～18的烷烃磺酸钠、碳原子数6～18的烯烃磺酸钠、蔗糖脂肪酸酯、硫酸钠、硫酸镁等。作为优选使用的化合物，使用n-(正)辛磺酸钠、十四碳烯磺酸钠、C6至C18的烷烃磺酸钠混合物、蔗糖月桂酸酯、蔗糖肉豆蔻酸酯、蔗糖棕榈酸酯、硫酸钠、硫酸镁。这些中，在有效地实现本发明的目的上，特别优选n-(正)辛磺酸钠、十四碳烯磺酸钠、n-庚磺酸钠。
上述本发明的n-(正)辛磺酸钠、十四碳烯磺酸钠、n-庚磺酸钠的添加量相对于本发明涉及的锭剂中使用的有机酸，优选为1/10至1/1000量。对于其他赋形剂的添加量，也可为同样的量。
特别优选的烷烃磺酸钠、烯烃磺酸钠包含C6至C18的烷烃磺酸钠混合物、十四碳烯磺酸钠、正辛磺酸钠中的至少一种。
在混合物B、造粒物B中，氯化钠、氯化钾、干燥硫酸钠、硫酸镁、氧化镁、无水硅酸、氢氧化钠、糊精、硅酸钙是取得本发明的效果的添加物，此外，可列举出香料、色素、表面活性剂等作为添加物。
在制作本发明涉及的锭剂的压缩成型中，能够无特别限制地使用公知的压缩成型机，例如能够使用油压压机、单发式打锭机、旋转式打锭机、压块机等。就该打锭机等中使用的杵的大小而言，在杵为圆形的情况下，优选直径为7mm以上，在杵为三角形、四边形的情况下，换算为圆形杵，优选直径成为7mm以上。而且，对于杵的厚度也是同样的。得到圆形的打锭品的情况下，锭剂的直径优选7mm以上，更优选为10mm以上，厚度也为7mm以上，优选为10mm以上，在制成三角形、四边形等的锭剂的情况下，换算为圆形锭剂，优选直径和厚度各自设为7mm以上，特别优选设为10mm以上。
如上述那样，本发明涉及的锭剂可未必是具有平面的圆形，只要是7mm以上的固体物，可以是楕圆形，也可以是所谓的片状，还可以是球体，对形状没有任何限制。
本发明优选用本发明的硬度和磨损度以及一定尺寸以上的锭剂中缓慢地引起微小尺寸的发泡，更高效率地进行在热水中的二氧化碳的溶解，因此，硬度为15kg以上，优选为25kg以上，特别优选为35kg以上，另外磨损度为10.0wt％以下，优选为5wt％以下，特别优选为3wt％以下，直径、厚度特别优选10mm以上，锭剂中的二氧化碳的发生更有效地发生，效率地进行在水中的二氧化碳的溶解，泡的直径变细，能够有效地实现本发明的目的。
以下对本发明涉及的锭剂的硬度进行说明。
为了实现本发明，试着测定了许多专利说明书的实施例中使用的作为从直径方向的锭剂破坏强度的硬度。
在该方法中，测定锭剂的破坏强度，作为直径方向的硬度测定方法，使用冈田精工社制数字锭剂硬度计New Speed Checker TS75NL，测定了4次锭剂的硬度[kg]。这种情况下，在硬度上存在再现性，没有发现值的大幅的波动。
如果通过目视来测定作为本发明的优选的锭剂的条件的、在热水中产生的二氧化碳的泡径，则锭剂直径为7mm以上、特别是10mm以上，并且没有泡的合并地均匀地产生，为了直至中和反应结束、锭剂完全溶解，锭剂反应、将二氧化碳中和，碳酸氢根离子能够有效率地在热水中溶解，即使使用试验生产的锭剂的7批次的样品12种，尝试测定锭剂硬度，只要为4次测定的平均值，就能够忽略测定值的振幅，能够确认成为了平均硬度为15kg以上、特别是25kg以上的锭剂。
以下对本发明涉及的锭剂的磨损度进行说明。就磨损度而言，将锭剂放入锭剂磨损度试验器(萱垣医理科工业株式会社制造)中以使锭剂重量成为31g以上。例如，在1锭剂的重量为15g的情况下放入3个锭剂，旋转2分钟(旋转速度为25转/分)。用刷子(例如化学天平的清扫中使用)清除(磨损)结束后的各锭剂的表面的粉，用下述式求出。
[(磨损前锭剂重量(g)总和-磨损后的锭剂重量(g)总和)/磨损前锭剂重量(g)总和]×100＝锭剂磨损度(wt％)
再有，例如，1锭的锭剂重量为40g的情况下，放入1锭，另外，60g的情况下也放入1锭，1锭剂为16.5g的情况下放入2个。
如果锭剂磨损度为10.0wt％以下，缓慢地发生锭剂中的微小尺寸的发泡，能够有效率地控制液中的二氧化碳的溶解。因此，磨损度设为10.0wt％以下，更优选5.0wt％以下，特别优选3.0wt％以下。如果是本发明内的磨损度，特别是锭剂的溶解开始后的锭剂中的二氧化碳的产生更有效率地发生，有效率地进行在水中的二氧化碳的溶解，泡的直径变细，良好地取得本发明的效果。
在本发明中，希望尽可能不添加本发明的化合物以外的化合物，但也能够添加酸性成分、碱性成分、芳香成分、根据需要使用的浑浊温泉成分等中的1种或2种以上。
本发明中，相对于碳酸氢盐量的有机酸成分如果变得比本发明的范围多，则泡的直径大，反应也剧烈，有时用短时间反应就结束，另外如果相对于碳酸氢盐量的有机酸成分的量过少，则中和反应没有有效率地发生，产生的二氧化碳变少，有时没有发挥本发明的效果。
再有，如果碳酸氢盐的量过少，则必需增加PEG的使用量，如果不这样，则中和反应过于剧烈，泡的直径变大，有时损害本发明的效果。另外，相对于碳酸氢盐的量、有机酸的量，在PEG的量多或少的情况下，中和反应都不会均一地持续地发生，有时泡的直径也不会成为一定。
如上述那样，以本发明的优选的量比添加本发明的必要成分，而且添加使得充分发挥本发明的效果的pH调节剂，使溶解后的水中的pH成为本发明范围是关键。
作为本发明中使用的pH调节剂，优选使用碳酸钠、有机酸，但其他公知公用的pH调节剂也都能够无特别限制地使用，特别是使用作为食品添加物的pH调节剂，由于锭剂有可能进入眼睛、口中，因此在安全上也优选，例如可以列举出柠檬酸三钠(柠檬酸钠)、柠檬酸二钠、柠檬酸一钠、葡糖酸钾、葡糖酸钠、琥珀酸二钠、醋酸钠、DL-酒石酸钠、L-酒石酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸钠、乳酸钠、DL-苹果酸钠等。
本发明在如下的微泡混合水的制造器的情况下发挥本发明的最大的效果，该微泡混合水的制造器的特征在于，上述微泡制造器具有一体型构成或结合型构成的喷淋头部和喷淋胴部，上述微泡发生部的配设位置为上述(1)～(6)中的任一个。
以下列举实施例和参考例对本发明详细地说明，但本发明的形态并不限定于这些实施例。
首先，列举出参考例-1～3。
[参考例-1]
操作-1
在松坂技研社制Lodige Mixer VT1200改造型中添加碳酸氢钠390kg，以转数115rpm在夹套中使60℃的温水循环，在品温成为了55℃后放入20kg的PEG6000，进行造粒。在品温成为了58.5℃后在夹套中使冷水循环，用10托使其成为减压，进行冷却直至品温成为45℃。
将得到的颗粒称为AA颗粒。
操作-2
在Lodige Mixer VT1200改良型中放入AA颗粒322kg、无水柠檬酸69kg、无水碳酸钠19kg、PEG6000 4.8kg、L-抗坏血酸钠2.8kg和正辛磺酸钠2kg，以115rpm搅拌10分钟，制作混合物AA。
操作-3锭剂制作
对于上述操作中制作的混合物AA，采用菊水制作所制TOUGH PRESS Correct1527HU(锭剂制造机)，施加载荷12吨，以直径30mm、厚12mm、重量15g制作锭剂(1)。该锭剂(1)的硬度为50kg，磨损度为3.0wt％，将1锭在25℃、1L的水中溶解而成的水溶液的pH为7.00。
如下述表1中所示那样，制作在上述操作中使无水柠檬酸(有机酸)、正辛磺酸钠和L-抗坏血酸钠的量变化或使其为“无”的锭剂(2)～(4)。
在位于通常的家庭的能够烧热水的通常的一般家庭的浴缸中放入公共自来水160L，通过温度39℃的设定将热水烧热，在38℃下进行了保温的设定。在成为38℃的同时，在该热水中对每个实验放入3个上述操作中制作的锭剂(1)～(4)。使用市售的数字残留氯计HI96711测定放入锭剂之前的残留漂白粉浓度，结果检测出5mg/kg的残留漂白粉。但是，在1分钟后同样地测定，结果在160L的全部公共自来水中未能检测出残留漂白粉。由此可知该锭剂具有能够有效地将残留漂白粉除去的性能。锭剂(1)～(4)在投入该热水后用约15分钟边发泡边完全地溶解。
评价方法
用受试者10名(平均年龄60.5岁，50岁至70岁的男女各5名)，使用沐浴前至沐浴中和沐浴后1小时的血流测定器激光多普勒组织血流测定器ADVANSALF21N(株式会社アドバンス制造)测定血流。测定部位为相当于所谓“合谷(ごうこく)”的手的背侧的部位，将计量手套安装于皮肤进行测定。
血流测定模式如下所述。
安静状态：20分钟(室温25℃)→沐浴(38℃)：20分钟→沐浴后安静状态(室温25℃)：20分钟
合计60分钟
[表1]
Figure BDA0001812720580000231
将采用上述血流测定模式测定的沐浴时的组织血流量示于图1中。
由图1可知，在38℃这样的比较低温的沐浴中，实验No.1的本发明为实验No.5的新烧好的热水的约6倍、实验No.2、3和4的比较的约2倍的血流提高以及即使沐浴结束后也明显地持续血流提高的效果。
这表示：在低温沐浴中的副交感神经优势的状态下，如果使用本发明的沐浴剂，则在血流提高效果的方面是非常优选的。
[参考例-2]
除了参考例-1中制作的锭剂(1)～(4)以外，与参考例-1同样地以表2中所示的组成制作锭剂(6)～(14)、(15-1)、(15-2)、(15-3)和(15-4)，如下所述进行了评价。
分别测定了锭剂完全溶解后即刻、沐浴前的脚背表皮温度(T1)和20分钟沐浴后的脚背表皮温度(T2)以及沐浴结束后空调至25℃的房间中经过1小时后的脚背表皮温度(T3)。应予说明，测定使用了TO-400非接触红外线体温计(厚生劳动省认可序号226AFBZX00131000)。
评价A
T2-T1(从T2中减去T1所得的温度)的10人的算术平均值为
5···上升0.8℃以上
4···上升0.6℃以上且不到0.8℃
3···上升0.4℃以上且不到0.6℃
2···上升0.2℃以上且不到0.4℃
1···上升不到0.2℃
评价B
T3-T2(从T3中减去T2所得的温度)的10人的算术平均值为
5···下降不到0.2℃
4···下降0.2以上且不到0.4℃
3···下降0.4以上且不到0.6℃
2···下降0.6以上且不到0.8℃
1···下降0.8℃以上
[表2]
Figure BDA0001812720580000241
由表2可知，在低温沐浴中，本发明在血流提高效果的方面获得良好的结果。另外，就官能试验而言，通过组织血流量测定，也可知大幅地显示出其效果。
[参考例-3]
在参考例-1的实验No.1中，使操作-3的载荷量和打锭速度随时变化，制作表3中所示的磨损度不同的锭剂(16)～(20)。针对这些锭剂(16)～(20)的、在热水中溶解的pH为7.0。
测定参考例-2中所示的T1、T2和T3，求出评价A和评价B的值，将其结果示于表3中。
[表3]
实验No. 磨损度(wt％) 评价A 评价B 备注
(1) 3.0 5 5 本发明
(16) 10.2 3 3 参考
(17) 10.0 4 4 本发明
(18) 5.2 4 4 本发明
(19) 5.0 5 4 本发明
(20) 3.2 5 4 本发明
由表3可知，磨损度为10wt％以下，能够获得本发明的效果，更优选为5.0wt％以下，进一步优选为3.0wt％。
应予说明，在下述实施例1以下所示的喷淋沐浴时的实验中也同样地看到了参考例1～3中所示的实验结果。
以下列举出本发明的实施例。
[实施例-1]
与参考例-1同样地以表4-(2)中所示的组成制作锭剂(21)～(33)。对于这些锭剂，进行了下述喷淋沐浴时的实验。
将锭剂安装于实用新型注册第3190347号图1中所示的喷淋头，准备能够从加热到40℃的100L的容器(氯量不变化的容器)进行公共自来水的喷淋淋浴的带有泵的装置。
对于上述加热到40℃的公共自来水(东京都水道局：水压3.5kgf/cm2)中的残留氯浓度，根据JIS K 0102:2008 33.4(二苯基-对-苯二铵(DPD)吸光光度法)，使用日本分光株式会社制紫外可见分光光度计V-650边进行定量，边用市售的次氯酸钠调节至0.5mg/L(0.5ppm)。
(A-1)氯中和能力评价之一：
使用该溶液，采用DPD吸光度法测定锭剂溶解开始后即刻的、从喷淋出来的热水的残留氯浓度，将其结果汇总于表4-(1)中。表中的小于0.05表示不到此次的分析中的定量下限值。
(A-2)氯中和能力评价之二：
由于确认了锭剂用7分钟就溶解完成，因此溶解结束前即刻的开始溶解后6分30秒后采取从喷淋出来的热水，同样地测定其残留氯浓度，将其结果汇总于表4-(1)中。
以下(B)～(E)的评价是采用10名受试者进行的算术平均值。
(B)毛根矿物质污垢：“毛根矿物质污垢”是粘附于头皮、毛发的蛋白质、角质等的表面并离子结合的钙、镁、铜等的矿物质离子(自来水中所含的离子)高浓度地附着于毛根而蓄积的污垢，根据使用了5倍放大镜的目视判定(将评价5的100％去除为基准)。
评价1：毛根矿物质污垢全部没有去除。
评价2：除去了毛根矿物质污垢的不到20％。
评价3：除去了毛根矿物质污垢的20％以上且不到50％。
评价4：除去了毛根矿物质污垢的50％以上且不到80％。
评价5：除去了毛根矿物质污垢的80％以上且100％以下。
(C)头发清洗后经过30分钟后的脚趾的温暖程度：根据使用サーモグラフィーTVS500IS的色彩变化(评价5的100％为基准)。
评价1：不到10％。
评价2：10％以上且不到20％。
评价3：20％以上且不到50％。
评价4：50％以上且不到80％。
评价5：80％以上且100％以下。
(D)使用欧姆龙睡眠计HSL-101评价了熟睡睡眠时间的比例。
评价1：熟睡睡眠时间不到10％。
评价2：熟睡睡眠时间为10％以上且不到20％。
评价3：熟睡睡眠时间为20％以上且不到40％。
评价4：熟睡睡眠时间为40％以上且不到50％。
评价5：熟睡睡眠时间为50％以上。
(E)使用お肌きれい館(Hada more)销售的レンズミモレ拍摄图像，作为面积，根据下述评价标准评价不存在暗淡的透明的美白度(评价5的100％为基准)。
评价1：图像整体暗淡，无透明感(透明度为0％以上且不到20％)。
评价2：几乎全部暗淡，无透明感(透明度为20％以上且不到40％)。
评价3：暗淡变少，透明感出现(透明度为40％以上且不到60％)。
评价4：评价为具有透明感的肌肤(透明度为60％以上且不到80％)。
评价5：是具有透明感的肌肤，完全不存在暗淡(透明度为80％以上且100％以下)。
将上述(B)～(E)的评价结果汇总于表4-(2)。
[表4]
表4-(1)
Figure BDA0001812720580000271
表4-(2)
Figure BDA0001812720580000281
再有，关于锭剂No.21，即使是与参考例-1的锭剂(1)同组成分，由于实验内容不同，因此标注新的序号。下同。
由表4-(1)可知，只有在为本发明的范围内的情况下，从锭剂的溶解开始后即刻到溶解结束前即刻能够使残留氯浓度成为极低浓度。
由表4-(2)可知，只有在为本发明的范围内的情况下，毛根矿物质污垢除去、清洗后脚趾的温暖程度、熟睡睡眠时间和美白度上均观察到效果，另一方面，在本发明范围外的情况下，氯除去功能差，对其他性能评价的影响度小。
[实施例-2]
将参考例-1的“操作-2”中的正辛磺酸钠变为下述表5中记载的碳原子数的烷烃磺酸钠，除此以外与实施例-1同样地评价，将结果汇总于表5-(1)和表5-(2)中。
[表5]
表5-(1)
Figure BDA0001812720580000291
表5-(2)
Figure BDA0001812720580000292
由表5-(1)可知，只有在为本发明的范围内的情况下，从锭剂的溶解开始后即刻到溶解结束前即刻能够使残留氯浓度成为极低浓度。
由表5-(2)可知，本发明的碳原子数6至14的烷烃磺酸在毛根矿物质污垢除去、清洗后脚趾的温暖程度、熟睡睡眠时间和美白度上均有效果。也可知碳原子数更优选8以上。
[实施例-3]
在参考例-1的实验No.1中，调整柠檬酸量以及碳酸钠和碳酸氢钠的量，以成为表6那样的pH的方式制作锭剂。另外，随时改变操作-3的载荷7吨，制作硬度不同的锭剂，在表6-(1)和表6-(2)中也一并汇总包含评价结果。不过，关于磨损度，通过使锭剂打锭的最大负荷时间变化，从而与参考例-1的磨损度一致。
[表6]
表6-(1)
Figure BDA0001812720580000301
表6-(2)
Figure BDA0001812720580000302
由表6-(1)可知，只是在为本发明的范围内的情况下，能够从锭剂的溶解开始后即刻到溶解结束前即刻使残留氯浓度成为极低浓度。
由表6-(2)可知，pH5.5至pH8.5良好地取得本发明的效果，进而，更优选pH6.2至8.0，特别优选6.3至8.0。也可知，如果硬度不到15kg，也对本发明的效果产生影响。再有，直至pH9.0，观察到本发明的效果。
[实施例-4]
除了变为参考例-1的“操作-2”中的正辛磺酸钠，使用了十四碳烯磺酸钠以外，与参考例-1同样地制作锭剂，与实施例-1同样地评价，将结果汇总于表7-(1)和表7-(2)。
[表7]
表7-(1)
Figure BDA0001812720580000311
表7-(2)
Figure BDA0001812720580000312
由表7-(1)可知，只有在为本发明的范围内的情况下，从锭剂的溶解开始后即刻到溶解结束前即刻能够使残留氯浓度成为极低浓度。
由表7-(2)可知，十四碳烯磺酸钠也成为与烷烃磺酸钠同样的结果，发挥本发明的效果。
[实施例-5]
操作-4
在松坂技研社制Lodige Mixer VT1200改造型中添加碳酸氢钠306kg和抗坏血酸钠2.8kg，以转数115rpm在夹套中使60℃的温水循环，品温成为了55℃后，放入15.7kg的PEG6000进行造粒。在品温成为了58.5℃后在夹套中使冷水循环，以10托使其成为减压，进行冷却直至品温成为45℃。将得到的颗粒称为BB颗粒。
操作-5
在Lodige Mixer VT1200改良型中放入BB颗粒322kg、无水柠檬酸69kg、无水碳酸钠19kg、PEG6000 4.8kg和正辛磺酸钠2kg，以115rpm搅拌10分钟，制作混合物BB。
操作-6锭剂制作
对于上述操作中制作的混合物BB，采用菊水制作所制TOUGH PRESS Correct1527HU(锭剂制造机)，施加载荷7吨，以直径30mm、厚15mm、重量15g制作锭剂。该锭剂的硬度为50kg，磨损度为2.4wt％，溶解的水溶液(自来水)的pH为7.00。
与实施例-1同样地进行评价，将结果示于表8-(1)和表8-(2)中。
[表8]
表8-(1)
Figure BDA0001812720580000321
表8-(2)
Figure BDA0001812720580000322
由表8-(1)可知，只有在为本发明的范围内的情况下，从锭剂的溶解开始后即刻到溶解结束前即刻能够使残留氯浓度成为极低浓度。
由表8-(2)可知，在放入造粒物的情形和放入混合物的情形下，只要添加量相同，则发明的效果也相同。
[实施例-6]
将参考例-1的“操作-2”中的L-抗坏血酸钠替换为亚硫酸钠、硫代硫酸钠，除此以外与参考例-1同样地制作锭剂，与实施例-1同样地评价，将结果汇总于表9-(1)和表9-(2)。应予说明，磨损度为3.0wt％。
[表9]
表9-(1)
Figure BDA0001812720580000331
表9-(2)
Figure BDA0001812720580000332
(注)如上所述，实验No.55(55)与实验No.1(1)相同。
由表9-(1)可知，只有在为本发明的范围内的情况下，从锭剂的溶解开始后即刻到溶解结束前即刻能够使残留氯浓度成为极低浓度。
由表9-(2)可知，亚硫酸钠和硫代硫酸钠也取得本发明的效果。再有，将亚硫酸钠替换为异抗坏血酸或异抗坏血酸钠的实验也成为了与亚硫酸钠同样的结果。
[实施例-7]
将参考例-1的“操作-2”中的柠檬酸替换为琥珀酸、富马酸和苹果酸，除此以外与参考例-1同样地制作锭剂，与实施例-1同样地评价，将结果汇总于表10-(1)和表10-(2)中。
[表10]
表10-(1)
Figure BDA0001812720580000341
表10-(2)
Figure BDA0001812720580000342
由表10-(1)可知，只有在为本发明的范围内的情况下，从锭剂的溶解开始后即刻到溶解结束前即刻能够使残留氯浓度成为极低浓度。
由表10-(2)可知，在有机酸中，从本发明的效果的观点出发，最优选柠檬酸。
[实施例-8]
除了将参考例-1的“操作-2”中的L-抗坏血酸钠变为抗坏血酸钾、抗坏血酸钙、异抗坏血酸和异抗坏血酸钠，将正辛磺酸变为C-4和C-18烷烃磺酸钠和十二烷基磺酸钠(参照表11)以外，与参考例-1同样地制作锭剂，与实施例-1同样地使用喷淋，测定锭剂投入时、锭剂50％消耗时、锭剂90％消耗时和锭剂完全溶解时的喷淋排出液的残留氯浓度，将其结果汇总于表11。应予说明，磨损度设为3.0wt％。
由下述表11可知，本发明取得了本发明效果。
[表11]
Figure BDA0001812720580000351
再有，除了将参考例-1的“操作-2”中的“L-抗坏血酸钠”变为“L-抗坏血酸”以外，进行了与实验No.62相同的实验，结果获得了与No.65同等的效果。
[实施例-9]
除了代替参考例-1的操作-3中使用的臼和杵而如表12那样使锭剂厚度和锭剂直径变化以外，与实施例-8同样地评价。将其结果汇总于表12中。磨损度设为3.0wt％。
由下述表12可知，只是在为本发明的范围内的情况下，能够从锭剂的溶解开始后即刻到完全溶解时使残留氯浓度成为极低浓度。
另外，在本发明中，可知锭剂厚度更优选10mm～15mm，锭剂直径更优选25mm～35mm。
[表12]
Figure BDA0001812720580000352
Figure BDA0001812720580000361
[实施例-10]
在参考例-1的实验No.1中，随时改变操作3的载荷7吨，制作硬度不同的锭剂，与实施例9同样地评价，将结果汇总于表13中。不过，通过使锭剂打锭的最大负荷的负荷时间变化，从而使磨损度成为3.0wt％。
[表13]
Figure BDA0001812720580000362
由表13可知，只有在为本发明的范围内的情况下，能够从锭剂的溶解开始后即刻到完全溶解时使残留氯浓度成为极低浓度。
另外，可知硬度优选为15kg以上，更优选为30kg以上，最优选为50kg以上，取得本发明的效果。
[实施例-11]
在参考例-1的实验No.1中，通过使操作3的载荷7吨和打锭速度随时变化，特别是利用打锭速度使锭剂打锭的最大负荷的加载时间变化，从而制作磨损度不同的锭剂。溶解的40℃的热水的pH为7.0。不过，使锭剂硬度成为50kg。
[表14]
Figure BDA0001812720580000363
Figure BDA0001812720580000371
由表14可知，从本发明的效果的方面出发，磨损度优选5.0wt％以下，更优选为3.0wt％以下。
[实施例-12]
在参考例-1的实验No.1中，通过使操作3的载荷7吨和打锭速度随时变化，特别是利用打锭速度使锭剂打锭的最大负荷的加载时间变化，从而制作磨损度不同的锭剂。溶解的40℃的热水的pH为7.0。不过，使锭剂硬度成为50kg。
[表15]
Figure BDA0001812720580000372
由表15可知，如果磨损度为10wt％以下，则取得本发明的效果，特别是根据(C)的结果可知，血流改善，充分地使血液流到末端的毛细血管，使身体温暖。可知如果磨损度为5.0wt％以下，能够更为良好地取得本发明的效果，特别是根据(C)的结果，向末端的血流越来越改善。如果为3.0wt％以下，能够最良好地取得本发明的效果，特别是由(D)的结果，成为副交感神经优势，血流提高，从而显示出熟睡睡眠时间最高的效果。

Claims (12)

1.二氧化碳微泡混合水的制造方法，是将导入于通水路的热水与微泡混合、从排出口排出而得到微泡混合水的微泡混合水的制造方法，其中所述通水路具有在热水的导入口与所述排出口之间设置的微泡发生部，使容纳于所述微泡发生部的碳酸沐浴剂溶解于热水而得到所述微泡，容纳于所述微泡发生部的碳酸沐浴剂是在碳酸氢盐、有机酸和聚乙二醇的存在下压缩成型而成的压缩成型锭剂，其特征在于，所述碳酸沐浴剂是锭剂直径和锭剂厚度分别为7mm以上、锭剂硬度为15kg以上、锭剂磨损度为10wt％以下、将该锭剂溶解于热水后即刻的pH为5.5至9.0的锭剂，并且所述碳酸沐浴剂含有下述赋形剂中的至少一种和下述氯中和化合物中的至少一种：
[赋形剂]
碳原子数6至18的烷烃磺酸盐、碳原子数6至18的烯烃磺酸盐、蔗糖脂肪酸酯、硫酸钠、硫酸镁
[氯中和化合物]
L-抗坏血酸、L-抗坏血酸盐、硫代硫酸盐、亚硫酸盐、异抗坏血酸、异抗坏血酸盐。
2.根据权利要求1所述的二氧化碳微泡混合水的制造方法，其特征在于，相对于有机酸，所述赋形剂的含量为1/10至1/1000。
3.根据权利要求1或2所述的二氧化碳微泡混合水的制造方法，其特征在于，相对于有机酸，所述氯中和化合物的含量为8wt％以下。
4.根据权利要求1所述的二氧化碳微泡混合水的制造方法，其特征在于，所述赋形剂为碳原子数6至18的烷烃磺酸盐和碳原子数6至18的烯烃磺酸盐。
5.二氧化碳微泡混合水的制造器，是将导入于通水路的热水与微泡的混合物从排出口排出而得到微泡混合水的微泡混合水的制造器，所述通水路具有在热水的导入口与所述排出口之间设置的微泡发生部，使容纳于所述微泡发生部的碳酸沐浴剂溶解于热水而得到所述微泡，容纳于所述微泡发生部的碳酸沐浴剂是在碳酸氢盐、有机酸和聚乙二醇的存在下压缩成型而成的压缩成型锭剂，其特征在于，所述碳酸沐浴剂是锭剂直径和锭剂厚度分别为7mm以上、锭剂硬度为15kg以上、锭剂磨损度为10wt％以下、将该锭剂溶解于热水后即刻的pH为5.5至9.0的锭剂，并且所述碳酸沐浴剂含有下述赋形剂中的至少一种和下述氯中和化合物中的至少一种：
[赋形剂]
碳原子数6至18的烷烃磺酸盐、碳原子数6至18的烯烃磺酸盐、蔗糖脂肪酸酯、硫酸钠、硫酸镁
[氯中和化合物]
L-抗坏血酸、L-抗坏血酸盐、硫代硫酸盐、亚硫酸盐、异抗坏血酸、异抗坏血酸盐。
6.根据权利要求5所述的二氧化碳微泡混合水的制造器，其特征在于，相对于有机酸，所述赋形剂的含量为1/10至1/1000。
7.根据权利要求5或6所述的二氧化碳微泡混合水的制造器，其特征在于，相对于有机酸，所述氯中和化合物的含量为8wt％以下。
8.根据权利要求5所述的二氧化碳微泡混合水的制造器，其特征在于，所述赋形剂为碳原子数6至18的烷烃磺酸盐和碳原子数6至18的烯烃磺酸盐。
9.根据权利要求5所述的二氧化碳微泡混合水的制造器，其特征在于，所述二氧化碳微泡混合水的制造器具有一体型构成或结合型构成的喷淋头部和喷淋胴部，所述微泡发生部的配设位置为下述(1)～(6)中的任一个：
(1)配设于喷淋头部的构成
(2)配设于喷淋胴部中的构成
(3)在喷淋头部与喷淋胴部之间、或者喷淋头部与喷淋胴部的结合部或跨越该结合部而配设的构成
(4)在与喷淋胴部连接的送水用的软管的终端部配设的构成
(5)在与喷淋胴部连接的送水用的软管的始端部配设的构成
(6)在与喷淋胴部连接的送水用的软管的中途部配设的构成。
10.根据权利要求5所述的二氧化碳微泡混合水的制造器，其特征在于，所述微泡发生部为一键式的可简易地装卸的附接式。
11.根据权利要求5所述的二氧化碳微泡混合水的制造器，其特征在于，所述微泡发生部用具有透明性的材料形成，从外部可目视收容于该微泡发生部的碳酸沐浴锭剂的溶解状态、锭剂的有无。
12.根据权利要求5所述的二氧化碳微泡混合水的制造器，其特征在于，所述二氧化碳微泡混合水的制造器的至少一部分和构成其内部的通水路的构件的至少一部分用具有透明性的材料形成，可从外部目视在通水路内流动的热水。
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