CN108863805A - 一种对硝基苯乙酮的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种对硝基苯乙酮的制备方法，所述方法具体按照如下步骤进行制备：以对硝基乙苯为原料，在催化剂的作用下，在压强为0.8～2.0MP的氧气气氛下，在无溶剂的条件下，在高压釜中，在110‑150℃下先反应2～7h后，温度降至110℃继续反应5～10h，得到的反应混合液经后处理得到目标产物硝基苯乙酮。本发明所述的方法本制备工艺在耗时较短，耗能相比较低的情况下，对硝基苯乙酮的收率可达70‑88％。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种高压釜中芳香酮的制备，简单的地说，是涉及一种高压釜中氧气氧化对硝基乙苯制备对硝基苯乙酮的方法。
(二)背景技术
对硝基苯乙酮是一种广泛应用于医药(Bioorganic&Medicinal ChemistryLetters,2010,20,4168)、农药(Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters,2010,20,4693)、染料合成等领域重要的有机合成中间体。在生产对硝基苯乙酮的过程中，由于对硝基乙苯的官能团(硝基、乙酰基)属于间位定位基，使得硝基苯的付克酰基化和苯乙酮的硝化制备目标产物比较困难，所以大多都采用芳基侧链苄位C-H键选择性氧化的方法进行目标产物的制备，其中氧化剂主要是采用KMnO4、H2O2、t-BOOH等(Tetrahedron,2002,58,9879)氧化性极强的化学试剂，催化剂常常采用醋酸锰、醋酸钴、硬脂酸钴等，辅助催化剂一般采用氢溴酸，制备工艺一般采用氧气鼓泡，但是在氧气鼓泡过程中，缺点是氧气容易带走反应物，使得反应本身收率降低，造成物料的浪费，而且会带走相当一部分的热量，使得对硝基乙苯的生产成本上升，此外还会造成氧气的浪费及空气的污染，所以本发明方法主要采用高压釜密闭体系进行目标产物的制备，且常见的制备工艺及相关文献中的对硝基苯乙酮的背景技术如下:
(1)SU 1330128(公开日期：1985年2月15日)公开了一种氧气或空气氧化对硝基乙苯制备对硝基苯乙酮的方法，该方法使用醋酸锰作为催化剂，醋酸镍或醋酸锡作为辅助催化剂，催化氧气或空气氧化对硝基乙苯制备对硝基苯乙酮。其优选醋酸锰用量为原料重量的0.05-0.1％(99-900ppm)，醋酸镍或醋酸锡用量为醋酸锰用量的1-3％(0.9-27ppm)，反应温度为130-170℃，氧气流速为0.5L/min，空气流速为15L/h，反应压力为1-20atm。在latm时，醋酸锰用量为原料重量的0.05％，醋酸镍用量为醋酸锰用量的3％，反应温度140℃，氧气流速为0.5L/min,反应4h，所得到的对硝基苯乙酮的收率为58.6％。特别需要指出的是，为了降低该反应的爆炸危险性，需要不断地以0.2-0.4mL/mL·h的速度向反应体系中补充水。
(2)CN 102532200 A(公开日期：2012年7月4日)公开了一种涉及N,N-配位二聚铑(Ⅱ)配合物的合成及应用，该配合物在苄位氧化过程中表现出良好的活性，该方法使用上述配合物1.0mol％为催化剂，氧化剂为4.0当量的叔丁基过氧化氢水溶液，水作为溶剂，室温下反应20小时，可以得到收率为82％的对硝基苯乙酮，该方法的优点在于反应条件温和，收率高，水为溶剂，缺点是需要特定的催化剂，底物浓度小，难以实现放大并实现工业化生产。
(3)彭清静(物理化学学报，2001,17,292)报道了[TPPMn]2O催化空气氧化乙苯制备苯乙酮，反应选择温度为60-85℃，反应选择苯、氯苯、丁酮、环己酮作为溶剂或者无溶剂。如使用丁酮或环己酮作为溶剂，则该反应不存在诱导时间，而使用苯或氯苯作为溶剂，则该反应存3h的诱导时间。该方法的主要缺点是反应诱导时间长，且所用的溶剂环境不友好，特别是苯或氯苯在工业上己经限制使用。
(4)Valiollah Mirkhani(Applied Catalysis A：General,2006,303,221)和Majid Moghadam(Catalysis Communications,2005,6,688)等人报道了金属卟啉在乙腈/水＝1：1(体积比)的溶液中，使用NaI04作为氧化剂，氧化乙苯和正丙苯等,可高选择性的得到相应的芳酮，催化剂:原料:氧化剂＝1:80:160(摩尔比)，苯乙酮的收率可达到55％。该方法的主要缺点是必须分别使用价格昂贵、且环境污染严重的NaI04作为化学氧化剂、乙腈水溶液作为溶剂。
(5)Shi-Jun Li(Tetrahedron Letters,2005,46,8013)等人报道了氯胺-T/O2/金属卟啉体系在乙腈等溶剂中，室温下催化氧化乙苯系列化合物得到相应的芳酮，催化剂：原料：氯胺-T＝1:20:10(摩尔比)，苯乙酮的收率可达到67％。该方法的主要缺点是必须使用价格昂贵且环境污染严重的氯胺-T作为化学氧化剂、乙腈作为溶剂。
(6)李小港(分子催化，2008,22,209)等人报道了金属卟啉/高价盐体系在无溶剂，1.5MPa,100℃条件下，催化氧气氧化乙苯系列化合物得到相应的芳酮，在没有高价金属盐存在的条件下，苯乙酮的收率为36.3％，加入环境污染严重的K2Cr2O7后，收率可提高到51.0％。其所使用的高价金属盐主要为Na2MoO4、K2Cr2O7、KMnO4。该方法的主要缺点是反应需要采用能耗高、操作危险的高压条件，且必须使用价格昂贵且环境污染严重的高价金属盐。
(7)Rong-Min Wang(Journal of Applied Polymer Science,1998,67,2027)等人报道了聚卟啉在60-90℃条件下，催化氧气氧化乙苯制备苯乙酮，每15mol原料需要的催化剂量为6mg(480ppm)，反应8-9h,苯乙酮收率为13.7％，选择性为99％。该方法的主要缺点是催化剂用量大，且催化剂分离、回收和提纯耗能高。又因为该反应是非均相反应，尽管金属卟啉催化剂的高选择性得到了很好体现，但其高催化活性完全没有显现出来，苯乙酮收率仅达到13.7％。
(8)赵文伯(北京工业大学学报,2012,38,773)等人报道了金属卟啉/金属盐在无溶剂，高温155-190℃条件下引发，140℃进行反应14h,利用空气作为氧化剂，常压下反应，原料用量为100mmol，金属卟啉用量0.001mmol,金属盐0.02mmol，进行仿生催化氧化反应，对硝基乙苯的收率和选择性可达58.7％和87.1％。该方法的缺点就是要进行高温引发，且温度较高，使用氧气鼓泡工艺过程中，氧气的损耗量较大，不经济。
(9)Katsuhiko Moriyama(Organic Letters,2012,14,2414)等人报道了利用自由基引发剂KBr(1.5eq.)，利用可见光选择性催化氧化芳香烃苄位的C-H键，Oxone(1.2eq.)最为氧化剂，采用溶剂CH2Cl2-H2O(9:1)，室温下反应24小时，对硝基苯乙酮的收率可达到96％，改方法的不足之处是反应底物量要少，难以放大实现工业化生产。
(10)项东升(精细石油化工,2016,33,63)等人报道了一种改进的对硝基苯乙酮的制备工艺，以纯氧O2为氧化剂，硅胶吸附的水合三氯化铈碘化钠(CeCl3·7H2O-NaI)为催化剂，常压催化氧化对硝基乙苯制备硝基苯乙酮的新工艺。结果表明，在常压封闭体系中，6％(质量分数)Ce/SiO2，反应温度(135士1)℃，反应时间6.0h，对硝基乙苯的转化率为73.6％，对硝基苯乙酮的选择性为88.4％，对硝基乙苯的损失率为1.8％，催化剂(SiO2-SupportedCeCl3·7H2O-NaI)至少可重复利用3次。新工艺的优点是常压氧化、产品收率高、减少尾气，适合工业化生产；缺点是是从的催化剂用量较大，且污染环境，生产成本高。
(三)发明内容
本发明的内容目的在于提供一种高压釜条件下，收率较高、易操作且安全的对硝基苯乙酮的制备方法。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种对硝基苯乙酮的制备方法，其特征在于：所述方法具体按照如下步骤进行制备：
以对硝基乙苯为原料，在催化剂的作用下，在压强为0.8～2.0MP的氧气气氛下，在无溶剂的条件下，在高压釜中，在110-150℃下先反应2～7h后，温度降至110℃继续反应5～10h，得到的反应混合液经后处理得到目标产物硝基苯乙酮；所述的催化剂为硬脂酸钴、乙酸钴、乙酸锌或乙酸铅；所述的硝基乙苯与催化剂的物质的量之比为1：0.0001。
进一步，所述的氧气的压强优选为1.8MPa。
进一步，优选的，所述的反应过程为在140℃下反应5h，降温至110℃继续反应7h。
进一步，所述的催化剂优选为硬脂酸钴。
进一步，所述的反应混合液的后处理方法为：反应结束后，将得到的反应液采用硅胶柱层析色谱进行分离，先减压蒸馏除去溶剂，然后干法上样，采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)为洗脱剂进行淋洗，收集含目标产物的洗脱液，分离纯化得到目标产物对硝基苯乙酮。
与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
(1)在封闭的高压釜中进行反应，可以大大减少原料的挥发损失，亦可以避免反应废气的排放，避免由此产生的环境污染问题；
(2)以纯氧气作为氧化剂，绿色环保，避免了化学氧化法和催化氧化法中固体废弃物和重金属对环境的污染；可以大大提高氧化效率；且可以有效避免有机溶剂和氧气混合物存在的潜在爆炸危险；
(3)本技术是无溶剂，避免了有机溶剂的消耗及目标产物的提纯的问题，降低了成本；
(4)本工艺对目标产物的制备实行两阶段温度进行反应，第一阶段是高温反应时间，使得反应快速进行，第二阶段是低温反应时间，是一个对高温反应的补充反应，与高温引发相比较，此工艺易于控制和操作，且反应温度相对较低。
(5)本工艺相比技术背景所提到的引发温度由190℃降到140℃，反应时间由原来的24h缩短到12h。
(6)本制备工艺，对硝基苯乙酮的收率可以高达60.2％，较技术背景中所提及的制备工艺提升收率5-20％。
(7)本制备工艺在耗时较短，耗能相比较低的情况下，对硝基苯乙酮的收率可达70-88％。
(四)具体实施方式：
实施例中所用的催化剂硬脂酸钴、乙酸铅、乙酸锌、乙酸钴均购买与百灵威试剂公司。
实施示例1：
取对硝基乙苯(4.5318g，30mmol)，然后称取硬脂酸钴(37.55mg,0.006mmol)加入到100ml的高压釜中，充换氧气三次后，通入氧气(压力1.8MPa)，在油浴锅内控制高压釜内温140℃反应5.5h后，降低油浴温度并控制高压釜内温为110℃反应6.5h。反应结束后，冷却到室温，得到反应液经高效液相色谱(HPLC)分析得到，对硝基乙苯的转化率为77.9％，目标产物对硝基苯乙酮的收率为60.2％，选择性为77.4％。然后采用硅胶柱层析色谱柱对反应液进行分离，淋洗剂采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)，收集第二个点的淋洗剂，然后减压蒸馏除去溶剂，得到目标产物2.9331g，淡黄色固体，收率为59.2％。
实施示例2：
取对硝基乙苯(4.5318g，30mmol)，然后称取硬脂酸钴(37.55mg,0.006mmol)加入到100ml的高压釜中，充换氧气三次后，通入氧气(压力1.8MPa)，在油浴锅内控制高压釜内温140℃反应5.0h后，降低油浴温度并控制高压釜内温为110℃反应7.0h。反应结束后，冷却到室温，得到的反应液经高效液相色谱(HPLC)分析得到，对硝基乙苯的转化率为76.0％，目标产物对硝基苯乙酮的收率为57.1％，选择性为75.1％。然后采用硅胶柱层析色谱柱对反应液进行分离，淋洗剂采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)，收集第二个点的淋洗剂，然后减压蒸馏除去溶剂，得到目标产物2.770g，淡黄色固体，收率为55.9％。
实施示例3：
取对硝基乙苯(4.5318g，30mmol)，然后称取硬脂酸钴(37.55mg,0.006mmol)加入到100ml的高压釜中，充换氧气三次后，通入氧气(压力1.8MPa)，在油浴锅内控制高压釜内温140℃反应4.5h后，降低油浴温度并控制高压釜内温为110℃反应7.5h。反应结束后，冷却到室温，得到的反应液经高效液相色谱(HPLC)分析得到，对硝基乙苯的转化率为60.1％，目标产物对硝基苯乙酮的收率为53.6％，选择性为89.2％。然后采用硅胶柱层析色谱柱对反应液进行分离，淋洗剂采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)，收集第二个点的淋洗剂，然后减压蒸馏除去溶剂，得到目标产物2.4921g，淡黄色固体，收率为50.3％。
实施示例4：
取对硝基乙苯(4.5318g，30mmol)，然后称取硬脂酸钴(37.55mg,0.006mmol)加入到100ml的高压釜中，充换氧气三次后，通入氧气(压力1.8MPa)，在油浴锅内控制高压釜内温140℃反应4.0h后，降低油浴温度并控制高压釜内温为110℃反应8.0h。反应结束后，冷却到室温，得到的反应液经高效液相色谱(HPLC)分析得到，对硝基乙苯的转化率为46.8％，目标产物对硝基苯乙酮的收率为45.3％，选择性为88.3％。然后采用硅胶柱层析色谱柱对反应液进行分离，淋洗剂采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)，收集第二个点的淋洗剂，然后减压蒸馏除去溶剂，得到目标产物2.0958g，淡黄色固体，收率为42.3％。
实施示例5：
取对硝基乙苯(4.5318g，30mmol)，然后称取硬脂酸钴(37.55mg,0.006mmol)加入到100ml的高压釜中，充换氧气三次后，通入氧气(压力1.8MPa)，在油浴锅内控制高压釜内温140℃反应3.0h后，降低油浴温度并控制高压釜内温为110℃反应9.0h。反应结束后，冷却到室温，得到的反应液经高效液相色谱(HPLC)分析得到，对硝基乙苯的转化率为48.6％，目标产物对硝基苯乙酮的收率为44.0％，选择性为88.5％。然后采用硅胶柱层析色谱柱对反应液进行分离，淋洗剂采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)，收集第二个点的淋洗剂，然后减压蒸馏除去溶剂，得到目标产物2.1156g，淡黄色固体，收率为42.7％。
实施示例6：
取对硝基乙苯(4.5318g，30mmol)，然后称取硬脂酸钴(37.55mg,0.006mmol)加入到100ml的高压釜中，充换氧气三次后，通入氧气(压力1.8MPa)，在油浴锅内控制高压釜内温140℃反应2.0h后，降低油浴温度并控制高压釜内温为110℃反应10.0h。反应结束后，冷却到室温，得到的反应液经高效液相色谱(HPLC)分析得到，对硝基乙苯的转化率为37.6％，目标产物对硝基苯乙酮的收率为33.5％，选择性为86.0％。然后采用硅胶柱层析色谱柱对反应液进行分离，淋洗剂采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)，收集第二个点的淋洗剂，然后减压蒸馏除去溶剂，得到目标产物1.4963g，淡黄色固体，收率为30.2％。
实施示例7：
取对硝基乙苯(4.5318g，30mmol)，然后称取硬脂酸钴(37.55mg,0.006mmol)加入到100ml的高压釜中，充换氧气三次后，通入氧气(压力1.8MPa)，在油浴锅内控制高压釜内温145℃反应5.0h后，降低油浴温度并控制高压釜内温为110℃反应7.0h。反应结束后，冷却到室温，得到的反应液经高效液相色谱(HPLC)分析得到，对硝基乙苯的转化率为60.4％，目标产物对硝基苯乙酮的收率为55.7％，选择性为86.8％。然后采用硅胶柱层析色谱柱对反应液进行分离，淋洗剂采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)，收集第二个点的淋洗剂，然后减压蒸馏除去溶剂，得到目标产物2.7002g，淡黄色固体，收率为54.5％。
实施示例8：
取对硝基乙苯(4.5318g，30mmol)，然后称取硬脂酸钴(37.55mg,0.006mmol)加入到100ml的高压釜中，充换氧气三次后，通入氧气(压力1.8MPa)，在油浴锅内控制高压釜内温150℃反应5.0h后，降低油浴温度并控制高压釜内温为110℃反应7.0h。反应结束后，冷却到室温，得到的反应液经高效液相色谱(HPLC)分析得到，对硝基乙苯的转化率为48.9％，目标产物对硝基苯乙酮的收率为40.8％，选择性为83.5％。然后采用硅胶柱层析色谱柱对反应液进行分离，淋洗剂采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)，收集第二个点的淋洗剂，然后减压蒸馏除去溶剂，得到目标产物1.8381g，淡黄色固体，收率为37.1％。
实施示例9：
取对硝基乙苯(4.5318g，30mmol)，然后称取硬脂酸钴(37.55mg,0.006mmol)加入到100ml的高压釜中，充换氧气三次后，通入氧气(压力1.8MPa)，在油浴锅内控制高压釜内温135℃反应5.0h后，降低油浴温度并控制高压釜内温为110℃反应7.0h。反应结束后，冷却到室温，得到的反应液经高效液相色谱(HPLC)分析得到，对硝基乙苯的转化率为64.3％，目标产物对硝基苯乙酮的收率为55.8％，选择性为86.7％。然后采用硅胶柱层析色谱柱对反应液进行分离，淋洗剂采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)，收集第二个点的淋洗剂，然后减压蒸馏除去溶剂，得到目标产物2.6804g，淡黄色固体，收率为54.1％。
实施示例10：
取对硝基乙苯(4.5318g，30mmol)，然后称取硬脂酸钴(37.55mg,0.006mmol)加入到100ml的高压釜中，充换氧气三次后，通入氧气(压力1.8MPa)，在油浴锅内控制高压釜内温130℃反应5.0h后，降低油浴温度并控制高压釜内温为110℃反应7.0h。反应结束后，冷却到室温，得到的反应液经高效液相色谱(HPLC)分析得到，对硝基乙苯的转化率为52.3％，目标产物对硝基苯乙酮的收率为44.2％，选择性为84.7％。然后采用硅胶柱层析色谱柱对反应液进行分离，淋洗剂采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)，收集第二个点的淋洗剂，然后减压蒸馏除去溶剂，得到目标产物2.0907g，淡黄色固体，收率为42.2％。
实施示例11：
取对硝基乙苯(4.5318g，30mmol)，然后称取硬脂酸钴(37.55mg,0.006mmol)加入到100ml的高压釜中，充换氧气三次后，通入氧气(压力1.8MPa)，在油浴锅内控制高压釜内温125℃反应5.0h后，降低油浴温度并控制高压釜内温为110℃反应7.0h。反应结束后，冷却到室温，得到反应液经高效液相色谱(HPLC)分析得到，对硝基乙苯的转化率为38.4％，目标产物对硝基苯乙酮的收率为37.5％，选择性为97.7％。然后采用硅胶柱层析色谱柱对反应液进行分离，淋洗剂采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)，收集第二个点的淋洗剂，然后减压蒸馏除去溶剂，得到目标产物1.7588g，淡黄色固体，收率为35.5％。
实施示例12：
取对硝基乙苯(4.5318g，30mmol)，然后称取乙酸钴(14.94mg,0.006mmol)加入到100ml的高压釜中，充换氧气三次后，通入氧气(压力1.8MPa)，在油浴锅内控制高压釜内温140℃反应5.0h后，降低油浴温度并控制高压釜内温为110℃反应7.0h。反应结束后，冷却到室温，得到反应液经高效液相色谱(HPLC)分析得到，对硝基乙苯的转化率为35.6％，目标产物对硝基苯乙酮的收率为33.1％，选择性为93.0％。然后采用硅胶柱层析色谱柱对反应液进行分离，淋洗剂采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)，收集第二个点的淋洗剂，然后减压蒸馏除去溶剂，得到目标产物1.4963g，淡黄色固体，收率为30.2％。
实施示例13：
取对硝基乙苯(4.5318g，30mmol)，然后称取乙酸锌(13.20mg,0.006mmol)加入到100ml的高压釜中，充换氧气三次后，通入氧气(压力1.8MPa)，在油浴锅内控制高压釜内温140℃反应5.0h后，降低油浴温度并控制高压釜内温为110℃反应7.0h。反应结束后，冷却到室温，得到反应液经高效液相色谱(HPLC)分析得到，对硝基乙苯的转化率为55.1％，目标产物对硝基苯乙酮的收率为40.0％，选择性为72.6％。然后采用硅胶柱层析色谱柱对反应液进行分离，淋洗剂采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)，收集第二个点的淋洗剂，然后减压蒸馏除去溶剂，得到目标产物1.8976g，淡黄色固体，收率为38.3％。
实施示例14：
取对硝基乙苯(4.5318g，30mmol)，然后称取乙酸铅(22.70mg,0.006mmol)加入到100ml的高压釜中，充换氧气三次后，通入氧气(压力1.8MPa)，在油浴锅内控制高压釜内温140℃反应5.0h后，降低油浴温度并控制高压釜内温为110℃反应7.0h。反应结束后，冷却到室温，得到反应液经高效液相色谱(HPLC)分析得到，对硝基乙苯的转化率为50.3％，目标产物对硝基苯乙酮的收率为43.9％，选择性为87.3％。然后采用硅胶柱层析色谱柱对反应液进行分离，淋洗剂采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)，收集第二个点的淋洗剂，然后减压蒸馏除去溶剂，得到目标产物1.9869g，淡黄色固体，收率为40.1％。
实施示例15：
取对硝基乙苯(4.5318g，30mmol)，然后称取硬脂酸钴(37.55mg,0.006mmol)加入到100ml的高压釜中，充换氧气三次后，通入氧气(压力1.6MPa)，在油浴锅内控制高压釜内温140℃反应5.0h后，降低油浴温度并控制高压釜内温为110℃反应7.0h。反应结束后，冷却到室温，得到反应液经高效液相色谱(HPLC)分析得到，对硝基乙苯的转化率为55.5％，目标产物对硝基苯乙酮的收率为50.6％，选择性为84.4％。然后采用硅胶柱层析色谱柱对反应液进行分离，淋洗剂采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)，收集第二个点的淋洗剂，然后减压蒸馏除去溶剂，得到目标产物2.4822g，淡黄色固体，收率为50.1％。
实施示例16：
取对硝基乙苯(4.5318g，30mmol)，然后称取硬脂酸钴(37.55mg,0.006mmol)加入到100ml的高压釜中，充换氧气三次后，通入氧气(压力1.4MPa)，在油浴锅内控制高压釜内温140℃反应5.0h后，降低油浴温度并控制高压釜内温为110℃反应7.0h。反应结束后，冷却到室温，得到反应液经高效液相色谱(HPLC)分析得到，对硝基乙苯的转化率为56.3％，目标产物对硝基苯乙酮的收率为46.8％，选择性为83.6％。然后采用硅胶柱层析色谱柱对反应液进行分离，淋洗剂采用石油醚：乙酸乙酯＝10:1(体积比)，收集第二个点的淋洗剂，然后减压蒸馏除去溶剂，得到目标产物2.2345g，淡黄色固体，收率为45.1％。
Claims (5)
1.一种对硝基苯乙酮的制备方法，其特征在于：所述方法具体按照如下步骤进行制备：
以对硝基乙苯为原料，在催化剂的作用下，在压强为0.8～2.0MP的氧气气氛下，在无溶剂的条件下，在高压釜中，在110～150℃下先反应2～7h后，温度降至110℃继续反应5～10h，反应完全后，得到反应混合液，经后处理得到目标产物硝基苯乙酮；所述的催化剂为硬脂酸钴、乙酸钴、乙酸锌或乙酸铅；所述的硝基乙苯与催化剂的物质的量之比为1：0.0001。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的氧气的压强为1.8MPa。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的反应过程为在140℃下反应5h，降温至110℃继续反应7h。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的催化剂为硬脂酸钴。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的反应混合液的后处理方法为：反应结束后，将得到的反应液采用硅胶柱层析色谱进行分离，先减压蒸馏除去溶剂，然后干法上样，采用体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂进行淋洗，收集含目标产物的洗脱液，分离纯化得到目标产物对硝基苯乙酮。
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| CN105121399A (zh) * | 2013-04-25 | 2015-12-02 | 乐天化学株式会社 | 苯乙酮的合成方法 |
| CN105461565A (zh) * | 2015-11-17 | 2016-04-06 | 阜宁县安勤化学有限公司 | 一种生产硝基苯乙酮的方法 |
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