CN108852936A

CN108852936A - 用于化妆品的防腐组合物及其制备方法、用途和化妆品

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Publication number: CN108852936A
Application number: CN201810893259.1A
Authority: CN
Inventors: 孙连立; 孙怀庆; 裴运林; 聂艳峰; 刘露
Original assignee: Guangdong Marubi Biological Technology Co Ltd
Current assignee: Guangdong Marubi Biological Technology Co Ltd
Priority date: 2018-08-07
Filing date: 2018-08-07
Publication date: 2018-11-23
Anticipated expiration: 2038-08-07
Also published as: CN108852936B

Abstract

本发明提供了一种用于化妆品的防腐组合物及其制备方法、用途和化妆品，涉及化妆品技术领域。该防腐组合物将地榆提取物、木芙蓉叶提取物进行组合，作为防腐组合物中的活性成分，获得的组合物具有良好的抗菌作用，且对化妆品中常见微生物，如白色念珠菌、黑曲霉以及大肠杆菌和酵母菌等都具有良好的抑菌作用。包含上述防腐组合物的化妆品具不易腐败变质和较低的致敏性的优点。

Description

用于化妆品的防腐组合物及其制备方法、用途和化妆品

技术领域

本发明涉及化妆品技术领域，尤其是涉及用于化妆品的防腐组合物及其制备方法、用途和化妆品。

背景技术

防腐剂是能够阻止微生物生长，防止产品变质的一类添加剂。在化妆品中，添加防腐剂可以避免化妆品中微生物活动所造成的产品变质、变味、腐败，延长产品的货架期，防止消费者因为使用被微生物污染的化妆品而产生不良影响。目前，我国《化妆品安全技术规范》(2015版)规定准用防腐剂51项，其中广泛使用的防腐剂主要有尼泊金酯类、甲醛释放体类、苯甲醇及其衍生物、甲基异噻唑啉酮或苯氧乙醇等，种类繁多。

大多数化妆品防腐剂都是成本较低、易于生产的化学合成物质为主，虽然其可以有效保持化妆品的稳定，但是随着科技的发展，许多化妆品防腐剂都被证明有一定的负面作用，比如甲醛释放体类防腐剂存在一定的致癌风险，甲基异噻唑啉酮具有一定刺激性和致敏性，可引起严重的皮炎，同时苯氧乙醇、尼泊金酯类等防腐剂也因其潜在的安全性而备受广大学者和消费者的质疑和担忧。因此，从天然植物中开发安全、温和、高效的防腐体系作为化学防腐剂的替代品，是目前化妆品防腐领域的研究热点。

天然植物来源的防腐剂是以天然植物中提取出来的抑菌有效成分为主要活性成分，目前，市面上的天然植物防腐剂并不多见，因其仍然存在许多不足，比如颜色深、味道大、降低化妆品体系粘度而影响稳定性等问题。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的第一目的在于提供一种用于化妆品的防腐组合物，该防腐组合物以天然成分作为抗菌的活性成分，具有优良的防腐效果。

本发明的第二目的在于提供一种上述防腐组合物的制备方，该方法具有工艺简单和操作方便的优点。

本发明的第三目的在于提供一种上述防腐组合物在制备化妆品中的用途。

本发明的第四目的在于提供一种包含上述防腐组合物的化妆品。

为解决上述技术问题，本发明特采用如下技术方案：

一种用于化妆品的防腐组合物，所述防腐组合物的活性成分原料包括地榆提取物和木芙蓉叶提取物；

优选地，所述地榆提取物包括长穗地榆提取物。

优选地，所述地榆提取物中皂苷的含量不低于地榆提取物总质量的80％。

优选地，所述木芙蓉叶提取物中总黄酮的含量不低于木芙蓉叶提取物总质量的88％。

优选地，所述防腐组合的原料物还包括溶剂；

优选地，所述溶剂包括醇类、脂类、醚类或者水，所述溶剂优选为水，更优选为去离子水。

优选地，所述防腐组合物的原料还包括辅料，所述辅料包括保湿剂和/或增溶剂；

优选地，所述保湿剂包括多元醇；

优选地，所述多元醇包括乙基己基甘油、辛甘醇、1,2-戊二醇或1,2-己二醇中的一种或多种；

优选地，所述保湿剂包括乙基己基甘油和辛甘醇，或1,2-戊二醇和1,2-己二醇；

优选地，所述增溶剂为非离子型增溶剂，所述增溶剂包括PEG-40氢化蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油或聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种；

优选地，所述增溶剂包括PEG-40氢化蓖麻油。

优选地，按照质量百分比计，各原料用量如下：地榆提取物0.5％-17.5％、木芙蓉叶提取物0.5％-11.5％、增溶剂4.5％-23.5％和保湿剂8％-65.5％，余量为水；

更优选地，按照质量百分比计，各原料用量如下：地榆提取物1.5％-15.5％、木芙蓉叶提取物1％-10％、增溶剂8.5％-20.5％和保湿剂12.5％-52％，余量为水；

进一步优选地，按照质量百分比计，各原料用量如下：地榆提取物1.5％-11.5％、木芙蓉叶提取物2.5％-7.5％、增溶剂10％-17.5％和保湿剂20％-50％，余量为水。

本发明还提供了一种上述防腐组合物的制备方法，该制备方法包括：将地榆提取物、木芙蓉叶提取物和任选地辅料混合，得到所述防腐组合物。

优选地，该制备方法包括：先将地榆提取物和木芙蓉叶提取物溶解于去离子水与保湿剂的混合物中，再加入增溶剂混合均匀，分离出不溶物后得到所述防腐组合物。

本发明还提供了一种上述防腐组合物在制备化妆品中的用途。

本发明还提供了一种包含上述防腐组合物的化妆品，所述化妆品包括护肤膏霜、润肤乳液、保湿水、护肤精华、洁面乳或面膜。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

本发明提供的用于化妆品的防腐组合物，将地榆提取物、木芙蓉叶提取物进行组合作为防腐组合物中的活性成分，获得的组合物具有很好的广谱抗菌作用，且对化妆品中常见微生物，如白色念珠菌、黑曲霉以及大肠杆菌、酵母菌等都具有很好的抑菌作用。

本发明提供的上述防腐组合物的制备方具有工艺简单和操作方便的优点。本发明提供的上述防腐组合物在制备化妆品中的用途，具有用途广泛的优点，可应用于多种功能和多种形式的化妆品产品中。并且本发明提供的包含上述防腐组合物的化妆品兼具不易腐败变质和较低的致敏性的优点。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

本发明提供了一种用于化妆品的防腐组合物，所述防腐组合物的活性成分包括地榆提取物和木芙蓉叶提取物。本发明将地榆提取物、木芙蓉叶提取物进行组合，获得的组合物具有良好的广谱抗菌作用，且对化妆品中常见微生物，如白色念珠菌、黑曲霉以及大肠杆菌和酵母菌等都具有良好的抑菌作用。

地榆(Sanguisorba officinalis L.)是蔷薇科(R.osaceae)地榆属(SanguisorbaLinn.)植物。多年生草本，高30-120cm，中生植物，是一种常用的中药。根据中国药典记载，地榆味苦、酸、涩，微寒，归肝、大肠经；用于便血，痔血，血痢，崩漏，水火烫伤，痈肿疮毒。

地榆提取物中含有丰富的营养物质和生理活性成分，例如黄酮类成分、皂苷类成分、鞣质类成分、甾体及其苷类成分、糖类成分等其他成分。地榆中皂苷类成分含量丰富，含有大量三萜类皂苷，例如地榆苷、地榆皂苷、坡膜醇酸28β-D-吡喃葡萄糖苷和山香醇酸糖苷等，具有良好的止血、抗肿瘤、抗过敏、抗炎消肿地作用。地榆对伤寒杆菌、脑膜炎球菌、福氏痢疾杆菌等具有抑制作用。

地榆在我国有多个种和变种，例如：地榆(Sanguisorba officinalis L.)、长叶地榆(S.longifolia BertL)、长穗地榆(S.grandifoloa(maxim.)makino)、大白花地榆(Sanguisorba sitchensis C.A.Mey)、细叶地榆(S.tenuifolia Fisch.ex link.)、小白花地榆(S.parriflora(Maxim.)Takeda)、粉花地榆(S.officinalis L.var.carnea(Fisch)Regal ex Maxim)。由于长穗地榆中含有更丰富的活性物质，因此本发明优选使用长穗地榆的提取物作为防腐组合物中的活性成分。优选地，提高地榆提取物中皂苷的含量，可以提高防腐组合物的防腐效果，地榆提取物中皂苷的含量不低于地榆提取物总质量的80％时防腐效果更佳。由于地榆根中皂苷含量丰富，因此优选以地榆的根为原料制备皂苷提取物。

木芙蓉叶来源于锦葵科植物木芙蓉Hibiscusmutabilis L.的干燥叶。根据中国药典记载，木芙蓉叶味辛，平；归肺、肝经；具有凉血，解毒，消肿，止痛的作用；用于治痈疽焮肿，缠身蛇丹，烫伤，目赤肿痛，跌打损伤。木芙蓉叶的主要化学成分为黄酮苷、酚类、氨基酸、鞣质、还原糖、甾类化合物和挥发油成分，其中黄酮苷是其主要活性成分。

黄酮是一类具有C6-C3-C6基本母核的天然产物，黄酮可分为黄酮类、黄酮醇类、异黄酮类、查儿酮类、花青素类。黄酮类化合物具有良好的抗氧化和抗菌作用。优选地，提高木芙蓉叶提取物中皂苷的含量，可以提高防腐组合物的防腐效果，木芙蓉叶提取物中总黄酮的含量不低于木芙蓉叶提取物总质量的88％时防腐效果更佳。

在一些可选的实施方式中，所述防腐组合物还包括溶剂，可选地，所述溶剂例如可以为但不限于为醇类、脂类、醚类或者水，所述溶剂优选为水，更优选为去离子水。

在一些可选的实施方式中，所述防腐组合物还包括辅料，所述辅料包括保湿剂、增溶剂、增香剂、稳定剂或者乳化剂等，可以理解的是，本领域可接受的常规辅料均可以添加，辅料可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。在一些优选实施方式中，所述辅料包括保湿剂和/或增溶剂。地榆提取物可以和保湿剂协同增效，提升防腐效果的同时具有一定的保湿性能，增溶剂可有效改善地榆提取物和木芙蓉叶提取物在防腐组合物中的溶解性，从而改善其稳定性。

所述保湿剂例如可以为但不限于为多元醇类、天然保湿因子或氨基酸，在一些优选的实施方式中，保湿剂优选为多元醇类保湿剂，所述多元醇优选包括乙基己基甘油、辛甘醇、1,2-戊二醇或1,2-己二醇中的一种或者两种，更优选包括乙基己基甘油和辛甘醇，或1,2-戊二醇和1,2-己二醇。在一些优选的实施方式中，所述增溶剂为非离子型增溶剂，所述增溶剂包括PEG-40氢化蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油或聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种，优选包括PEG-40氢化蓖麻油。

在一些优选的实施方式中，所述用于化妆品的防腐组合物包含如下原料：地榆提取物、木芙蓉叶提取物、作为保湿剂的多元醇、增溶剂和去离子水。包含上述原料的防腐组合物具有刺激性低、稳定性高的特点。地榆提取物与作为保湿剂的多元醇协同增效，提升防腐效果的同时具有一定的保湿性能，同时具有显著的抗氧化作用，在具有防腐效果的同时兼具一定的抗衰老功效。

在一些优选的实施方式中，按照质量百分比计，各原料用量如下：地榆提取物0.5％-17.5％，例如可以为但不限于为0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％或17.5％；木芙蓉叶提取物0.5％-11.5％，例如可以为但不限于为0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％、10％、10.5％、11％或11.5％；增溶剂4.5％-23.5％，例如可以为但不限于为4.5％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、12％、14％、15％、16％、18％、20％、21％、23％或23.5％；保湿剂8％-65.5％，例如可以为但不限于为8％、9％、10％、12％、15％、18％、20％、22％、25％、28％、30％、32％、35％、38％、40％、42％、45％、48％、50％、52％、55％、58％、60％、63％或65.5％；余量为水。

在一些更优选的实施方式中，按照质量百分比计，各原料用量如下：地榆提取物1.5％-15.5％、木芙蓉叶提取物1％-10％、增溶剂8.5％-20.5％和保湿剂12.5％-52％，余量为水。

在一些更优选的实施方式中，按照质量百分比计，各原料用量如下：地榆提取物1.5％-11.5％、木芙蓉叶提取物2.5％-7.5％、增溶剂10％-17.5％和保湿剂20％-50％，余量为水。通过优化各原料的选择和各原料用量的调整可以进一步优化防腐组合物的防腐效果。

本发明还提供了一种上述防腐组合物的制备方法，包括：将地榆提取物、木芙蓉叶提取物和任选地辅料混合，即可得到所述防腐组合物，该方法具有工艺简单和操作方便的优点。在一些优选的实施方式中，先将地榆提取物和木芙蓉叶提取物溶解于去离子水与保湿剂的混合物中，再加入增溶剂混合均匀，分离出不溶物后得到所述防腐组合物。

在一些优选的实施方式中，参考如下工艺参数制备防腐组合物，效果更佳：

ⅰ)将去离子水与多元醇混合，搅拌升温至40-60℃；

ⅱ)加入地榆提取物和木芙蓉叶提取物，搅拌溶解，搅拌速度200-600r/min；

ⅲ)加入增溶剂，搅拌均匀，搅拌速度200-600r/min，保温5-15min；

ⅲ)降温至30℃以下，过0.22μm微孔滤膜，即得所述组合物。

在一些优选的实施方式中，按照如下方法制备地榆提取物可以得到皂苷含量较高的地榆提取物，包括如下步骤：将地榆粉末经预处理后进行提取，提取液经浓缩后再用吸附树脂纯化，得到地榆提取物。

其中，地榆粉末的预处理的工艺为：对地榆粉末和低碳醇水溶液的混合液进行低温高压均质处理，均值温度为0-10℃，例如可以为但不限于为0℃、1℃、2℃、3℃、4℃、5℃、6℃、7℃、8℃、9℃或10℃；均质压力2.0-50MPa，例如可以为但不限于为2MPa、3MPa、4MPa、5MPa、6MPa、8MPa、10MPa、12MPa、15MPa、18MPa、20MPa、25MPa、30MPa、35MPa、40MPa、45MPa或50MPa；均质时间为10-60s，例如可以为但不限于为10s、15s、20s、25s、30s、35s、40s、45s、50s、55s或60s。

在一些可选的实施方式中，低碳醇例如可以为但不限于为甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇或异丙醇，优选为乙醇；低碳醇的浓度优选为40％-95％，例如可以为但不限于为40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％或90％。

将低温高压均质技术应用于地榆的前处理，可以避免前处理对有效组分的破坏，而高压均质可有效促进目标组分的溶出，与现有技术相比，该技术可以有效提高提取效率。利用吸附树脂纯化技术对地榆提取物进行纯化，可以提升所获地榆提取物中总皂苷的含量，并对干扰组分进行有效分离。

在一些优选的实施方式中，提取方式为水浴提取、超声辅助提取或微波提取，优选使用超声辅助提取。利用超声波提取技术对地榆进行提取，超声波的空化作用、机械振动效应和热效应可以显著提升提取效率，同时降低提取时间并减少提取过程对目标组分的破坏。

在一些优选的实施方式中，超声辅助提取的工艺参数为超声功率228W-380W，例如可以为但不限于为228W、235W、240W、245W、250W、260W、270W、280W、290W、300W、310W、320W、330W、340W、350W、360W、370W或380W；料液比1：10-1：50，例如可以为但不限于为1：10、1：15、1：20、1：25、1：30、1：35、1：40、1：45或1：50；提取物温度20-55℃，例如可以为但不限于为20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃或55℃；提取时间0.15-1h，例如可以为但不限于为0.15h、0.3h、0.5h、0.6h、0.7h、0.8h、0.9h或1h。

在一些优选的实施方式中，所述吸附树脂为大孔吸附树脂，优选为弱极性或非极性的大孔吸附树脂；优选地，大孔吸附树脂的型号优选为HPD-100、D101、D4020或PD-400。大孔吸附树脂可以对地榆中的皂苷进行选择性地吸附，同时去除提取液中的糖、蛋白以及部分色素等不稳定组分，从而有效提高地榆提取液的纯度。

在一些优选的实施方式中，对经吸附树脂纯化后的洗脱液进行脱色处理，优选使用活性炭进行脱色处理，经过吸附树脂的纯化和活性炭脱色处理的地榆提取物颜色浅，显著改善了目前植物提取物颜色深的难题。活性炭的用量优选为洗脱液质量的0.2％-2％，例如可以为但不限于为0.2％、0.3％、0.5％、0.8％、1.0％、1.2％、1.5％、1.8％或2％；脱色时间0.2-1.0h，例如可以为但不限于为0.2h、0.3h、0.5h、0.8h或1.0h；脱色温度30-55℃，例如可以为但不限于为30℃、32℃、35℃、38℃、40℃、42℃、45℃、50℃或55℃。活性炭对于体系物质的吸附不具有选择性，添加量过低脱色效果不佳，也会影响其吸附杂质，添加量过高，虽然脱色效果好，但是吸附量增加，会吸附较多的目标组分，造成体系有效物质损失过大。

在一些更优选的实施方式中，按照如下步骤制备的地榆提取物中总皂苷含量不低于80％，通过优化和调整如下制备方法中的工艺参数，可以进一步优化和调整地榆提取物的制备效果。该制备方法参考如下步骤进行：

S1.将干燥后的地榆去除杂质，并用植物粉碎机粉碎，过不锈钢网筛，得到地榆粉，过筛目数为30目-100目，优选为60-80目。

S2.将地榆粉末加入一定浓度的乙醇水溶液，采用低温高压均质机对其进行预处理。其中，均值温度为0-10℃，均质压力为2.0-50MPa，均质时间为10-60s，乙醇水溶液中乙醇的浓度为40％-95％。在一个优选的实施方式中，按照如下工艺参数进行，提取效果更佳：乙醇水溶液中乙醇的浓度75％-95％，均质温度4℃，均质压力5.5MPa，均质时间30s。

S3.用超声波辅助提取法提取S2处理过后的混合液，提取后离心或抽滤，收集滤液。其中，超声功率228W-380W，料液比1：10-1：50，提取物温度20-55℃，提取时间0.15-1h。在一个优选的实施方式中，按照如下工艺参数进行，提取效果更佳：超声功率304W-342W，料液比1:15-1:35，提取温度35-50℃，提取时间0.5-1h。

S4.将S3获得的滤液进行减压浓缩至原体积的1/10-1/2，得浓缩混悬液，优选减压浓缩至原体积的1/5-1/8。

S5.将S4获得的浓缩混悬液通过大孔吸附树脂进行纯化，获得洗脱液；优选地，大孔吸附树脂为弱极性或非极性大孔树脂，树脂型号优选为HPD-100、D101、D4020或PD-400。可选地，洗脱溶剂为60％-90％的乙醇水溶液，洗脱量为1BV-4BV，洗脱速度2BV/h-4BV/h。

在一个优选的实施方式中，按照如下工艺参数进行，提取效果更佳：大孔吸附树脂为弱极性大孔吸附树脂，大孔吸附树脂型号为HPD-400，洗脱液为70％-90％乙醇水溶液，洗脱量为1.5BV-3BV，洗脱速度1.0-2.0BV/h。

S6.将S5获得的洗脱液中加入活性炭进行脱色处理，获得脱色液；活性炭添加量为S5所得洗脱液质量的0.2％-2％，脱色时间0.2-1.0h，脱色温度30-55℃。在一个优选的实施方式中，按照如下工艺参数进行，提取效果更佳：活性炭添加量为洗脱液质量的0.5％-1.5％，脱色时间0.2-0.8h，脱色温度40-45℃。

S7.将S6获得的脱色液进行减压浓缩至原体积的1/5-1/15，以去除多余乙醇，优选减压浓缩至原体积的1/6-1/10。

S8.将S7获得的浓缩液进行冷冻干燥，获得地榆提取物；其中冷冻干燥条件为：冷冻温度-70～-90℃，冷冻干燥时间20-70h，真空压力1.0Pa-15Pa。在一个优选的实施方式中，按照如下工艺参数进行，提取效果更佳：冷冻温度-80～-90℃、冷冻干燥时间40-60h、真空压力1.0Pa-5.0Pa。

在一些优选的实施方式中，按照如下方法制备木芙蓉叶提取物可以得到总黄酮含量较高的木芙蓉叶提取物，包括如下步骤：将木芙蓉叶粉末经预处理后进行提取，提取液经浓缩后再用聚酰胺树脂纯化，得到木芙蓉叶提取物。

其中，木芙蓉叶粉末的预处理的工艺为：对木芙蓉叶粉末和低碳醇水溶液的混合液进行均质处理，均值温度为0-10℃，例如可以为但不限于为0℃、1℃、2℃、3℃、4℃、5℃、6℃、7℃、8℃、9℃或10℃；均质压力为2.0-50MPa，例如可以为但不限于为2MPa、3MPa、4MPa、5MPa、6MPa、8MPa、10MPa、12MPa、15MPa、18MPa、20MPa、25MPa、30MPa、35MPa、40MPa、45MPa或50MPa；均质时间为10-60s，例如可以为但不限于为10s、15s、20s、25s、30s、35s、40s、45s、50s、55s或60s。

在一些可选的实施方式中，低碳醇例如可以为但不限于为甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇或异丙醇，优选为乙醇；低碳醇的浓度优选为45％-90％，例如可以为但不限于为40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％或90％。

将低温高压均质技术应用于木芙蓉叶的前处理，可以避免前处理对有效组分的破坏，而高压均质可有效促进目标组分的溶出，与现有技术相比，该技术可以有效提高提取效率。利用聚酰胺树脂纯化技术对木芙蓉叶提取物进行纯化，可以提升木芙蓉叶提取物总黄酮的含量，并对干扰组分进行有效分离。聚酰胺是一类结构中含有重复单位酰胺键的高分子聚合物，酰胺基团以静电引力吸附溶液中的阴离子，故可以与黄酮类等富含酚羟基的化合物形成氢键而被吸附，可以起到很好的纯化作用。

在一些优选的实施方式中，提取方式为水浴提取、超声辅助提取或微波提取，优选使用超声辅助提取。利用超声波提取技术对木芙蓉叶进行提取，超声波的空化作用、机械振动效应和热效应可以显著提升提取效率，同时降低提取时间并减少提取过程对目标组分的破坏。

在一些优选的实施方式中，超声功率228W-380W，例如可以为但不限于为228W、235W、240W、245W、250W、260W、270W、280W、290W、300W、310W、320W、330W、340W、350W、360W、370W或380W；料液比1：10-1：50，例如可以为但不限于为1：10、1：15、1：20、1：25、1：30、1：35、1：40、1：45或1：50；提取物温度30-50℃，例如可以为但不限于为30℃、35℃、40℃、45℃或50℃；提取时间0.2-2h，例如可以为但不限于为0.2h、0.3h、0.5h、0.6h、0.7h、0.8h、0.9h、1h、1.2h、1.5h或2h。

在一些优选的实施方式中，对经聚酰胺树脂纯化后的洗脱液进行脱色处理，优选使用活性炭进行脱色处理，经过聚酰胺树脂的纯化和活性炭脱色处理的木芙蓉叶提取物颜色浅，显著改善了目前植物提取物颜色深的难题。活性炭的用量优选为洗脱液质量的0.1％-1.5％，例如可以为但不限于为0.1％、0.2％、0.3％、0.5％、0.8％、1.0％、1.2％或1.5％；脱色时间0.2-1.0h，例如可以为但不限于为0.2h、0.3h、0.5h、0.8h或1.0h；脱色温度30-55℃，例如可以为但不限于为30℃、32℃、35℃、38℃、40℃、42℃、45℃、50℃或55℃。活性炭对于体系物质的吸附不具有选择性，添加量过低脱色效果不佳，也会影响其吸附杂质，添加量过高，虽然脱色效果好，但是吸附量增加，会吸附较多的目标组分，造成体系有效物质损失过大。

在一些更优选的实施方式中，按照如下步骤制备的木芙蓉叶提取物中总黄酮含量不低于88％，通过优化和调整该制备方法中的工艺参数，可以进一步优化和调整木芙蓉叶提取物的制备效果。该制备方法参考如下步骤进行：

S1.将干燥后的木芙蓉叶去除杂质，并用植物粉碎机粉碎，过不锈钢网筛，得到木芙蓉叶粉，过筛目数为30目-100目，优选为50目-60目。

S2.将木芙蓉叶粉加入一定浓度的乙醇水溶液中，采用低温高压均质机对其进行预处理；其中均质温度0-10℃，均质压力2.0-50MPa，均质时间10-60s，乙醇水溶液中乙醇的浓度为45％-90％。在一个优选的实施方式中，按照如下工艺参数进行，提取效果更佳：乙醇水溶液乙醇的浓度70％-80％，均质温度4℃，均质压力5.5MPa，均质时间30s。

S3.用超声波辅助提取法提取S2处理过后的混合液，提取后离心或抽滤，收集滤液；其中，超声功率228W～380W，料液比1：10-1：50，提取物温度30-50℃，提取时间0.2-2h。在一个优选的实施方式中，按照如下工艺参数进行，提取效果更佳：超声功率266W-304W，料液比1:20-1:30，提取温度35-45℃，提取时间0.5-1.0h。

S4.将S3获得的滤液进行减压浓缩至原体积的1/10-1/2，优选减压浓缩至原体积的1/5-1/7，使其中总黄酮含量在3-10mg/mL。

S5.将S4获得的浓缩混悬液通过聚酰胺树脂进行纯化，获得洗脱液；聚酰胺树脂的规格优选为80-100目、100-200目或200-300目。可选地，洗脱溶剂为40％-85％的乙醇水溶液，洗脱量为0.5BV-4.5BV，洗脱流速为1.0BV/h-3.5BV/h。在一个优选的实施方式中，按照如下工艺参数进行，提取效果更佳：所用聚酰胺树脂的规格为100-200目，洗脱液为70％-90％乙醇，洗脱量为1.0BV-3.0BV，洗脱流速为1-2BV/h。

S6.将S5获得的洗脱液中加入活性炭进行脱色处理，经离心或抽滤获得脱色滤液；活性炭添加量为S5所得洗脱液质量的0.1％-1.5％，脱色时间0.2-1.0h，脱色温度30-55℃，离心速度3000-4500r/min，离心时间15-30min。在一个优选的实施方式中，按照如下工艺参数进行，提取效果更佳：活性炭添加量为溶液质量的0.5％-0.8％，脱色温度40-50℃，脱色时间0.3-0.5h，离心速度4500r/min，离心时间20-30min。

S7.将S6获得的脱色滤液进行减压浓缩至原体积的1/4-1/10，优选减压浓缩至原体积的1/5-1/8。

S8.将S7获得的浓缩液调节pH至碱性，优选使用氢氧化钠或氢氧化钾溶液调节pH至9-11，更优选使用氢氧化钠溶液进行调节pH至9.5-10.5。

S9.将S8获得的上清液调节pH至酸性，优选使用盐酸或硫酸溶液调节pH至3.5-5.5，更优选使用盐酸溶液调节pH至3.5-4.5。

S10.用水清洗S9获得的沉淀，再经冷冻干燥获得木芙蓉叶提取物。其中冷冻干燥条件为：冷冻温度-70～-90℃，冷冻干燥时间20-70h，真空压力1.0Pa-15Pa。在一个优选的实施方式中，按照如下工艺参数进行，提取效果更佳：冷冻温度-80～-90℃，冷冻干燥时间40-60h，真空压力1.0Pa-5.0Pa。

本发明还提供了一种上述防腐组合物在制备化妆品中的用途，该防腐组合物具有用途广泛的优点，可应用于多种功能和多种形式的化妆品产品中，上述防腐组合物可应用于护肤品、彩妆或者药妆；也可应用于护肤膏霜、润肤乳液、保湿水、护肤精华、洁面乳或面膜等多种形式的产品中。

本发明还提供了一种包含上述防腐组合物的化妆品，由于上述防腐组合物的有效成分皆是天然成分，因此使用其的化妆品具有不易腐败变质的优点的同时，还具有较低的致敏性。可以理解的是，本发明所述的化妆品例如可以为但不限于为以达到清洁、保养、美容、修饰和改变外观的等各种类的护肤品、彩妆或药妆。在一些可选的实施方式中，所述化妆品例如可以为但不限于为护肤膏霜、润肤乳液、保湿水、护肤精华、洁面乳或面膜。

下面结合优选实施例进一步说明本发明的有益效果。

实施例1

一种长穗地榆提取物的制备方法，具体包括以下步骤：

(S1)将干燥后的长穗地榆的根去除杂质，并用植物粉碎机粉碎，过60目不锈钢网筛，得到长穗地榆粉。

(S2)将长穗地榆加入85％浓度的乙醇水溶液中，采用低温高压均质机对其进行预处理，均质温度4℃，均质压力5.5MPa，均质时间30s。

(S3)采用超声波辅助提取法提取，超声功率342W，料液比1:20，提取温度40℃，提取时间0.5h，提取后离心或抽滤，收集滤液。

(S4)将获得的滤液进行减压浓缩至原体积的1/5，获得浓缩混悬液。

(S5)将浓缩混悬液通过大孔吸附树脂进行纯化，大孔吸附树脂型号为HPD-400，洗脱液为75％乙醇水溶液，洗脱量为1.5BV，洗脱速度1.5BV/h。

(S6)将获得的洗脱液中加入活性炭进行脱色处理，活性炭添加量为0.5％，脱色时间0.5h，脱色温度40℃。

(S7)将获得的脱色液进行减压浓缩至原体积的1/7，去除多余乙醇。

(S8)将获得的浓缩液进行冷冻干燥，冷冻温度-85℃、冷冻干燥时间45h、真空压力1.0Pa。

实施例2

一种长穗地榆提取物的制备方法，具体包括以下步骤：

(S1)将干燥后的长穗地榆的根去除杂质，并用植物粉碎机粉碎，过80目不锈钢网筛，得到长穗地榆粉。

(S2)将长穗地榆加入90％浓度的乙醇水溶液中，采用低温高压均质机对其进行预处理，均质温度4℃，均质压力5.5MPa，均质时间30s。

(S3)采用超声波辅助提取法提取，超声功率304W，料液比1:30，提取温度40℃，提取时间0.75h，提取后离心或抽滤，收集滤液。

(S4)将获得的滤液进行减压浓缩至原体积的1/6，获得浓缩混悬液。

(S5)将浓缩混悬液通过大孔吸附树脂进行纯化，大孔吸附树脂型号为HPD-400，洗脱液为85％乙醇水溶液，洗脱量为2.0BV，洗脱速度1.5BV/h。

(S6)将获得的洗脱液中加入活性炭进行脱色处理，活性炭添加量为0.75％，脱色时间0.7h，脱色温度45℃。

(S7)将获得的脱色液进行减压浓缩至原体积的1/6，去除多余乙醇。

(S8)将获得的浓缩液进行冷冻干燥，冷冻温度-90℃、冷冻干燥时间56h、真空压力1.5Pa。

实施例3

一种木芙蓉叶提取物的制备方法，具体包括以下步骤：

(S1)将干燥后的木芙蓉叶去除杂质，并用植物粉碎机粉碎，过40目不锈钢网筛，得到木芙蓉叶粉。

(S2)将木芙蓉叶粉加入80％浓度的乙醇水溶液中，采用低温高压均质机对其进行预处理，均质温度4℃，均质压力5.5MPa，均质时间30s。

(S3)采用超声波辅助提取法提取，超声功率304W，料液比1:30，提取温度35℃，提取时间0.5h，提取后离心或抽滤，收集滤液。

(S5)将浓缩混悬液通过聚酰胺树脂进行纯化，所用聚酰胺目数为100～200目，洗脱液为90％乙醇，洗脱量为3.0BV，洗脱流速为2BV/h。

(S6)采用活性炭脱色，活性炭添加量为溶液质量的0.5％％，脱色温度50℃，脱色时间0.5h，离心速度4500r/min，离心时间30min。

(S7)将获得的超滤液进行减压浓缩至原体积的1/6，去除多余乙醇。

(S8)采用氢氧化钠溶液进行调节pH，调节pH至9.5，离心去除沉淀。

(S9)采用盐酸溶液进行调节pH，调节pH至3.5，离心获得沉淀。

(S10)将获得的沉淀用去离子水进行清洗，并进行冷冻干燥，冷冻温度-90℃、冷冻干燥时间45h、真空压力1.0Pa。

实施例4

一种木芙蓉叶提取物的制备方法，具体包括以下步骤：

(S1)将干燥后的木芙蓉叶去除杂质，并用植物粉碎机粉碎，过60目不锈钢网筛，得到木芙蓉叶粉。

(S2)将木芙蓉叶粉加入75％浓度的乙醇水溶液中，采用低温高压均质机对其进行预处理，均质温度4℃，均质压力5.5MPa，均质时间30s。

(S3)采用超声波辅助提取法提取，超声功率266W，料液比1:25，提取温度40℃，提取时间0.75h，提取后离心或抽滤，收集滤液。

(S5)将浓缩混悬液通过聚酰胺树脂进行纯化，所用聚酰胺目数为100～200目，洗脱液为80％乙醇，洗脱量为3.0BV，洗脱流速为1.5BV/h。

(S6)采用活性炭脱色，活性炭添加量为溶液质量的0.75％％，脱色温度45℃，脱色时间0.4h，离心速度4500r/min，离心时间20min。

(S7)将获得的超滤液进行减压浓缩至原体积的1/8，去除多余乙醇。

(S8)采用氢氧化钠溶液进行调节pH，调节pH至10.5，离心去除沉淀。

(S9)采用盐酸溶液进行调节pH，调节pH至4.5，离心获得沉淀。

(S10)将获得的沉淀用去离子水进行清洗，并进行冷冻干燥，冷冻温度-85℃、冷冻干燥时间60h、真空压力3.5Pa。

实施例5

本实施例提供了一种防腐组合物，具体包含以下原料：长穗地榆提取物5％、木芙蓉叶提取物5.5％、PEG-40氢化蓖麻油12.5％、辛甘醇25％和乙基己基甘油20％，余量为去离子水。其中，长穗地榆提取物为实施例1制备得到，木芙蓉叶提取物为实施例3制备得到。

实施例6

本实施例提供了一种防腐组合物，具体包含以下原料：长穗地榆提取物9.5％、木芙蓉叶提取物4.5％、PEG-40氢化蓖麻油14％、辛甘醇10％和乙基己基甘油25％，余量为去离子水。其中，长穗地榆提取物为实施例2制备得到，木芙蓉叶提取物为实施例4制备得到。

实施例7

本实施例提供了一种防腐组合物，具体包含以下原料：长穗地榆提取物1.5％、木芙蓉叶提取物10％、聚乙烯吡咯烷酮8.5％、辛甘醇20％和乙基己基甘油32％，余量为去离子水。其中，长穗地榆提取物为实施例1制备得到，木芙蓉叶提取物为实施例3制备得到。

实施例8

本实施例提供了一种防腐组合物，具体包含以下原料：长穗地榆提取物15.5％、木芙蓉叶提取物1％、PEG-40氢化蓖麻油20.5％、辛甘醇7.5％和1,2-戊二醇5％，余量为去离子水。其中，长穗地榆提取物为实施例1制备得到，木芙蓉叶提取物为实施例3制备得到。

实施例9

本实施例提供了一种防腐组合物，具体包含以下原料：长穗地榆提取物0.5％、木芙蓉叶提取物11.5％、PEG-40氢化蓖麻油4.5％、1,2-己二醇35.5％和乙基己基甘油30％，余量为去离子水。其中，长穗地榆提取物为实施例1制备得到，木芙蓉叶提取物为实施例3制备得到。

实施例10

本实施例提供了一种防腐组合物，具体包含以下原料：长穗地榆提取物17.5％、木芙蓉叶提取物0.5％、PEG-40氢化蓖麻油23.5％、辛甘醇4％和乙基己基甘油4％，余量为去离子水。其中，长穗地榆提取物为实施例1制备得到，木芙蓉叶提取物为实施例3制备得到。

对比例1

本对比例提供了一种防腐组合物，具体包含以下原料：长穗地榆提取物7.5％、PEG-40氢化蓖麻油7％、1,2-戊二醇28％和1,2-己二醇10％，余量为去离子水，其中，长穗地榆提取物为实施例1制备得到。

对比例2

本对比例提供了一种防腐组合物，具体包含以下原料：长穗地榆提取物12％、PEG-40氢化蓖麻油8％、1,2-戊二醇32％和1,2-己二醇12％，余量为去离子水，其中，长穗地榆提取物为实施例2制备得到。

对比例3

本对比例提供了一种防腐组合物，具体包含以下原料：木芙蓉叶提取物7％、PEG-40氢化蓖麻油8％、辛甘醇25％和乙基己基甘油20％，余量为去离子水。其中，木芙蓉叶提取物为实施例3制备得到。

对比例4

本对比例提供了一种防腐组合物，具体包含以下原料：木芙蓉叶提取物5％、PEG-40氢化蓖麻油12％、辛甘醇30％和乙基己基甘油15％，余量为去离子水。其中，木芙蓉叶提取物为实施例4制备得到。

效果例1：防腐性能考察——MIC实验

以实施例5-10以及对比例1-4进行实验，测试其最小抑菌浓度MIC值：以灭菌后的营养肉汤、沙氏培养基为稀释液，利用二倍稀释法对测试样品进行稀释，后向稀释液中接种，接种的菌液浓度分别为：大肠埃希氏菌1×10⁸cfu/mL、金黄色葡萄球菌1×10⁸cfu/mL、铜绿假单胞菌1×10⁷cfu/mL、白色念珠菌1×10⁶cfu/mL、黑曲霉1×10⁵cfu/mL。35℃培养36h(细菌)、28℃培养48h(真菌)后观察结果。

细菌采用微量液体稀释法，在培养终点前3h，加入TTC试剂，继续培养，若培养液变红，则认定此浓度不能抑制微生物生长，若培养液未变红，则认定为未变红的培养液中的最小药剂浓度为此抑菌剂对此微生物的最小抑菌浓度。具体结果如表1所示。

表1实施例及对比例MIC值

由表1结果可以看出，本发明实施例对上述各种细菌均具有良好抑菌效果，而对比例的抑菌效果较差。

效果例2：防腐性能考察——抑菌圈实验

以实施例5-10以及对比例1-4进行实验。以金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌、大肠杆菌，白色念珠球菌作为接种菌，采用K～B纸片法试验来比较它们之间抑菌能力的差异。具体实验方法如下：

将大肠杆菌、金黄色葡萄球菌，绿脓杆菌分别接种MH液体培养基上，在37℃下培养24h；白色念珠菌接种沙保弱液体培养基，在25℃下培养5d。用生理盐水将四种细菌培养物分别稀释成浓度为1.0×10⁶CFU/ml的菌悬液。

用无菌棉签分别将上述四种菌悬液涂布在营养琼脂平板上制成菌苔，然后取直径为3cm的灭菌滤液圆片。分别取实施例以及对比例的样品，再分别贴在四种不同菌悬液制成的平板上。细菌培养24h，真菌培养5d，观察结果。纸片法抑菌直径≥10mm为有效，抑菌直径≤10mm为无效，实验结果如表2所示。

表2纸片法测定各样品防腐效果

由表2结果可以看出，本发明所得防腐剂组合物具有较好的抑菌效果，而对比例所得组合物抑菌效果较差。

效果例3：防腐性能考察——防腐挑战实验

以实施例5-10以及对比例1-4进行实验。参考美国化妆品、盥洗用品和香精协会(CTFA)推荐的防腐体系效能评价方法，进行28天单次接菌挑战性实验。

(1)实验菌株：细菌(大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌；真菌(黑曲霉、扩展青霉)。采用混合菌接种，细菌混合菌悬浊液10⁷CFU/mL；真菌混合菌悬浊液10⁶CFU/mL。

(2)样品接种：分别称取上述各实施例及对比例各100克各2份，分别加入1mL混合细菌悬浊液和1mL混合真菌悬浊液，混合均匀，将样品于室温(22.5±2.5℃)保存，并分别于0、2、7、14、21、28天检测化妆品中的菌落数，以判断化妆品的防腐效能。

(3)实验结果：如表3所示。

表3防腐挑战结果

由表3的实验结果可以看出，实施例在第7天通过细菌的防腐挑战，而各实施例通过真菌防腐挑战的天数均为第14天，实验结果证明了本发明所获得组合物的良好防腐效果。

效果例4：致敏性考察——斑贴实验

以实施例5-10以及对比例1-4的样品的致敏性进行考察，以30名受试者为对象实施斑贴试验。选用面积不超过50mm²、深度约1mm的合格斑试器。将受试物放入斑试器小室内，用量约为0.020g，对照孔为空白对照(不置任何物质)。将加有受试物的斑试器用低致敏胶带贴敷于受试者的背部或前臂曲侧，用手掌轻压使之均匀地贴敷于皮肤上，持续24h。分别于去除受试物斑试器后30min(待压痕消失后)、24h和48h观察皮肤反应，实验结果如表4所示。

效果例5：稳定性考察

分别对实施例和对比例的稳定性进行考察，在各个温度下观察1个月来评价稳定性。实验结果如表5所示。

室温

4℃

-20℃

光照

40℃

冷热交替

实施例5

稳定

实施例6

稳定

实施例7

稳定

实施例8

稳定

实施例9

稳定

实施例10

稳定

对比例1

稳定

对比例2

稳定

对比例3

稳定

对比例4

稳定

效果例6：抗氧化性能考察——DPPH·清除实验

以实施例5-10以及对比例1-4的样品进行DPPH·清除能力的考查，以确定其抗氧化性能。

(1)实验原理

DPPH·又称1,1-二苯基-2-三硝基苯肼，是一种很稳定的氮中心的自由基，它的稳定性主要来自共振稳定作用的3个苯环的空间障碍，使夹在中间的氮原子上不成对的电子不能发挥其应有的电子成对作用。它的无水乙醇溶液呈紫色，在517nm波长处有最大吸收，吸光度与浓度呈线性关系。向其中加入自由基清除剂时，可以结合或替代DPPH·，使自由基数量减少，吸光度变小，溶液颜色变浅，借此可评价清除自由基的能力。

(2)试剂配制

配制0.2mmol/L的DPPH·甲醇溶液；配制0.1％各样品水溶液及1mg/mL的VC溶液作为阳性对照样品。

(3)实验步骤

2mL样品溶液+2mLDPPH·溶液于具塞试管中，混匀，避光反应30min，测定517nm波长下的吸光值A1；

2mL样品溶液+2mL甲醇于具塞试管中，混匀，避光反应30min，测定517nm波长下的吸光值A2；

2mLDPPH·溶液+2mL甲醇于具塞试管中，混匀，避光反应30min，测定517nm波长下的吸光值A0；

(4)实验结果

表6 DPPH·清除能力测定结果

如表6所示，各实施例对DPPH·均有显著的清除作用，显示了良好的抗氧化功效。通过实施例的实验结果可以看出，本发明所获得的组合物防腐效果优良，同时大大减轻了植物提取物所存在的致敏问题，同时稳定性良好并且具有很好的抗氧化能力，除了具有防腐效果以外还可以作为抗衰老功效原料应用于化妆品中。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims

1.一种用于化妆品的防腐组合物，其特征在于，所述防腐组合物的活性成分原料包括地榆提取物和木芙蓉叶提取物；

优选地，所述地榆提取物包括长穗地榆提取物。

2.根据权利要求1所述的防腐组合物，其特征在于，所述地榆提取物中皂苷的含量不低于地榆提取物总质量的80％。

3.根据权利要求1所述的防腐组合物，其特征在于，所述木芙蓉叶提取物中总黄酮的含量不低于木芙蓉叶提取物总质量的88％。

4.根据权利要求1所述的防腐组合物，其特征在于，所述防腐组合物的原料还包括溶剂；

5.根据权利要求1所述的防腐组合物，其特征在于，所述防腐组合物的原料还包括辅料，所述辅料包括保湿剂和/或增溶剂；

优选地，所述保湿剂包括多元醇；

优选地，所述增溶剂包括PEG-40氢化蓖麻油。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的防腐组合物，其特征在于，按照质量百分比计，各原料用量如下：地榆提取物0.5％-17.5％、木芙蓉叶提取物0.5％-11.5％、增溶剂4.5％-23.5％和保湿剂8％-65.5％，余量为水；

优选地，按照质量百分比计，各原料用量如下：地榆提取物1.5％-15.5％、木芙蓉叶提取物1％-10％、增溶剂8.5％-20.5％和保湿剂12.5％-52％，余量为水；

更优选地，按照质量百分比计，各原料用量如下：地榆提取物1.5％-11.5％、木芙蓉叶提取物2.5％-7.5％、增溶剂10％-17.5％和保湿剂20％-50％，余量为水。

7.一种权利要求1-6中任一项所述的防腐组合物的制备方法，其特征在于，包括：将地榆提取物、木芙蓉叶提取物和任选地辅料混合，得到所述防腐组合物。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，包括：先将地榆提取物和木芙蓉叶提取物溶解于去离子水与保湿剂的混合物中，再加入增溶剂混合均匀，分离出不溶物后得到所述防腐组合物。

9.权利要求1-6中任一项所述的防腐组合物在制备化妆品中的用途。

10.包含权利要求1-6中任一项所述的防腐组合物的化妆品，其特征在于，所述化妆品包括护肤膏霜、润肤乳液、保湿水、护肤精华、洁面乳或面膜。