CN108852857A - 一种牙本质脱敏剂材料及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种牙本质脱敏剂材料，所述牙本质脱敏剂材料的制备原料中为以下质量百分比的组分：预聚物45‑55％、双酚A‑甲基丙烯酸缩水甘油酯20‑30％、稀释剂20‑28％和光固化剂0.5‑1.5％；其中，所述预聚物为21‑25摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇聚合得到聚合物；所述稀释剂为甲基丙烯酸羟乙酯、丙酮中的一种或两种混合物。本发明采用了光固化与湿气固化相结合的双重固化方式，以提高脱敏材料的疗效；而之前的脱敏材料仅用光固化的方式，单体反应程度低，形成的材料性能不佳；本发明设计配方小分子含量低，降低了对牙神经的刺激性；形成的树脂突封闭效果好。
Description
技术领域
本发明涉及口腔材料技术领域，具体涉及一种牙本质脱敏剂材料及制备方法。
背景技术
目前，临床常见的牙本质粘结剂是由不同的单体混合物、聚合引发剂和阻聚剂、溶剂、填料以及其他添加剂等组成。粘结剂经过了极性有机溶剂(丙酮、乙醇等)的高度稀释，以利于粘结剂的有效组分更深入地渗入牙本质小管，形成树脂突，但没有挥发掉的溶剂与牙本质小管中的水结合易产生分相，并被包埋在粘结剂中，形成“水泡”。此外，目前使用的牙本质粘结剂中均含有大量的带有羧酸基团、磺酸基团和磷酸基团的单体。这些酸性单体存在的目的在于酸性基团能使接触的牙本质脱矿化并与牙本质中的钙元素络合，从而能够增强粘结剂与牙本质的粘结强度；同时，利用酸性基团具有较好的亲水性，从而有利于粘结剂向牙本质小管的深入渗透。但是，没有参与络合的单体会有助于“水泡”的形成，并在固化后不断吸水，加速粘结剂的水解降解，最后，导致点状分布的“水泡”相连接成为通道状的“水树”。“水树”将成为外部刺激的通道，继续诱发疼痛，导致牙本质敏感治疗失败。
发明内容
本发明的目的在于提供一种牙本质脱敏剂材料及制备方法，用以解决或缓解牙本质敏感症的症状。
为实现上述目的，本发明第一方面提供了一种牙本质脱敏剂材料，所述牙本质脱敏剂材料的制备原料中为以下质量百分比的组分：预聚物45-55％、双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯20-30％、稀释剂20-28％和光固化剂0.5-1.5％；其中，所述预聚物为21-25摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇聚合得到聚合物；所述稀释剂为甲基丙烯酸羟乙酯、丙酮中的一种或两种混合物。
在一种可能的实现方式中，所述牙本质脱敏剂材料的制备原料中为以下质量百分比的组分：预聚物50％、双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯25％、稀释剂24％和光固化剂1％。
在一种可能的实现方式中，所述稀释剂由以下质量百分比的组分组成：甲基丙烯酸羟乙酯62.7％、丙酮37.5％。
在一种可能的实现方式中，所述预聚物为23摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇聚合得到聚合物。
在一种可能的实现方式中，所述预聚物为21摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇聚合得到聚合物。
在一种可能的实现方式中，所述预聚物为25摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇聚合得到聚合物。
本发明第二方面提供了一种如第一方面所述的牙本质脱敏剂材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)取21-25摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇，混合，在70-80℃下反应，得到预聚物；
(2)取45-55重量份预聚物、20-30重量份双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯、20-28重量份稀释剂和0.5-1.5重量份光固化剂，混合，得到牙本质脱敏剂材料；其中，所述稀释剂为甲基丙烯酸羟乙酯、丙酮中的一种或两种混合物。
在一种可能的实现方式中，所述步骤(2)包括：取50重量份预聚物、25重量份双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯、24重量份稀释剂和1重量份光固化剂，混合，得到牙本质脱敏剂材料。
在一种可能的实现方式中，所述步骤(1)包括：取21-25摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和预定量的二月桂酸二丁基锡，机械搅拌混合，冷凝管冷凝；滴加10摩尔份聚醚三元醇，在70-80℃下反应，反应期间持续进行机械搅拌，当反应物中无羟基时，终止反应，得到预聚物；其中，所述预定量为21-25摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇总重量的0.5-1％。
在一种可能的实现方式中，所述稀释剂由以下质量百分比的组分组成：甲基丙烯酸羟乙酯62.7％、丙酮37.5％。
本发明具有如下优点：异氰酸酯封端的聚醚三元醇预聚体作为脱敏材料的主要组分，用丙酮或者甲基丙烯酸羟乙酯等作为稀释剂的牙本质脱敏剂，与目前商品粘结剂中的小分子单体相比，本发明提供的脱敏材料构成组分相对分子质量较大，不易渗透到牙本质小管深处，降低了脱敏剂对牙神经的刺激性；另外，异氰酸酯基团可以与因分相而被包埋在粘结剂中的水分子团(湿气)发生反应，消除水分子团的同时发生交联反应而固化，不但延缓了脱敏剂的降解速率，而且提高了脱敏剂的粘结强度；本发明采用了光固化与湿气固化相结合的双重固化方式，以提高脱敏材料的疗效；而之前的脱敏材料仅用光固化的方式，单体反应程度低，形成的材料性能不佳；本发明设计配方小分子含量低，降低了对牙神经的刺激性；形成的树脂突封闭效果好。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1
本实施例提供了一种牙本质脱敏剂材料的制备方法，包括以下步骤。
步骤11、取21摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)和预定量的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，机械搅拌混合，冷凝管冷凝；通过恒压漏斗滴加10摩尔份聚醚三元醇，在80℃下反应，反应6个小时，反应期间持续进行机械搅拌，通过红外光谱观察反应物无羟基存在后停止反应，终止反应，得到预聚物；其中，所述预定量为21摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇总重量的0.5％。
反应式如下：
在此反应中，二月桂酸二丁基锡为催化剂。
步骤12、取50重量份预聚物、25重量份双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯、24重量份甲基丙烯酸羟乙酯和1重量份光固化剂，混合，得到牙本质脱敏剂材料。
实施例2
本实施例提供了一种牙本质脱敏剂材料的制备方法，包括以下步骤。
步骤21、取23摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)和预定量的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，机械搅拌混合，冷凝管冷凝；通过恒压漏斗滴加10摩尔份聚醚三元醇，在75℃下反应，反应6个小时，反应期间持续进行机械搅拌，通过红外光谱观察反应物无羟基存在后停止反应，终止反应，得到预聚物；其中，所述预定量为23摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇总重量的0.5％。
反应式如下：
步骤22、取50重量份预聚物、25重量份双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯、24重量份稀释剂和1重量份光固化剂，混合，得到牙本质脱敏剂材料。
其中，稀释剂以下质量百分比的组分组成：
甲基丙烯酸羟乙酯62.7％、丙酮37.5％。
实施例3
本实施例提供了一种牙本质脱敏剂材料的制备方法，包括以下步骤。
步骤31、取25摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)和预定量的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，机械搅拌混合，冷凝管冷凝；通过恒压漏斗滴加10摩尔份聚醚三元醇，在80℃下反应，反应6个小时，反应期间持续进行机械搅拌，通过红外光谱观察反应物无羟基存在后停止反应，终止反应，得到预聚物；其中，所述预定量为25摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇总重量的0.1％。
反应式如下：
步骤32、取50重量份预聚物、25重量份双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯、24重量份丙酮和1重量份光固化剂，混合，得到牙本质脱敏剂材料。
实施例4
本实施例提供了一种牙本质脱敏剂材料的制备方法，包括以下步骤。
步骤41、取21摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)和预定量的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，机械搅拌混合，冷凝管冷凝；通过恒压漏斗滴加10摩尔份聚醚三元醇，在80℃下反应，反应6个小时，反应期间持续进行机械搅拌，通过红外光谱观察反应物无羟基存在后停止反应，终止反应，得到预聚物；其中，所述预定量为21摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇总重量的0.5％。
反应式如下：
步骤42、取45重量份预聚物、30重量份双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯、24重量份甲基丙烯酸羟乙酯和1重量份光固化剂，混合，得到牙本质脱敏剂材料。
实施例5
本实施例提供了一种牙本质脱敏剂材料的制备方法，包括以下步骤。
步骤51、取23摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)和预定量的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，机械搅拌混合，冷凝管冷凝；通过恒压漏斗滴加10摩尔份聚醚三元醇，在80℃下反应，反应6个小时，反应期间持续进行机械搅拌，通过红外光谱观察反应物无羟基存在后停止反应，终止反应，得到预聚物；其中，所述预定量为23摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇总重量的0.1％。
反应式如下：
步骤52、取55重量份预聚物、20重量份双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯、24重量份甲基丙烯酸羟乙酯和1重量份光固化剂，混合，得到牙本质脱敏剂材料。
实施例6
本实施例提供了一种牙本质脱敏剂材料的制备方法，包括以下步骤。
步骤61、取23摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)和预定量的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，机械搅拌混合，冷凝管冷凝；通过恒压漏斗滴加10摩尔份聚醚三元醇，在80℃下反应，反应6个小时，反应期间持续进行机械搅拌，通过红外光谱观察反应物无羟基存在后停止反应，终止反应，得到预聚物；其中，所述预定量为23摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇总重量的0.5％。
反应式如下：
步骤62、取50重量份预聚物、21重量份双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯、28重量份甲基丙烯酸羟乙酯和1重量份光固化剂，混合，得到牙本质脱敏剂材料。
实施例7
本实施例提供了一种牙本质脱敏剂材料的制备方法，包括以下步骤。
步骤71、取23摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)和预定量的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，机械搅拌混合，冷凝管冷凝；通过恒压漏斗滴加10摩尔份聚醚三元醇，在80℃下反应，反应6个小时，反应期间持续进行机械搅拌，通过红外光谱观察反应物无羟基存在后停止反应，终止反应，得到预聚物；其中，所述预定量为23摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇总重量的0.5％。
反应式如下：
步骤72、取52重量份预聚物、27重量份双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯、20重量份甲基丙烯酸羟乙酯和1重量份光固化剂，混合，得到牙本质脱敏剂材料。
实施例8
本实施例提供了一种牙本质脱敏剂材料的制备方法，包括以下步骤。
步骤81、取21摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)，通过恒压漏斗滴加10摩尔份聚醚三元醇，在80℃下反应，反应期间持续进行机械搅拌，通过红外光谱观察反应物无羟基存在后停止反应，终止反应，得到预聚物。
需要说明的是，在没有二月桂酸二丁基锡催化下，氟尔酮二异氰酸酯和聚醚三元醇也可以进行聚合反应，只是聚合速度慢，整个反应需要的时间更长。
步骤82、取50重量份预聚物、25重量份双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯、24重量份甲基丙烯酸羟乙酯和1重量份光固化剂，混合，得到牙本质脱敏剂材料。
本发明具有如下优点：异氰酸酯封端的聚醚三元醇预聚体作为脱敏材料的主要组分，用丙酮或者甲基丙烯酸羟乙酯等作为稀释剂的牙本质脱敏剂，与目前商品粘结剂中的小分子单体相比，本发明提供的脱敏材料构成组分相对分子质量较大，不易渗透到牙本质小管深处，降低了脱敏剂对牙神经的刺激性；另外，异氰酸酯基团可以与因分相而被包埋在粘结剂中的水分子团(湿气)发生反应，消除水分子团的同时发生交联反应而固化，不但延缓了脱敏剂的降解速率，而且提高了脱敏剂的粘结强度；本发明采用了光固化与湿气固化相结合的双重固化方式，以提高脱敏材料的疗效；而之前的脱敏材料仅用光固化的方式，单体反应程度低，形成的材料性能不佳；本发明设计配方小分子含量低，降低了对牙神经的刺激性；形成的树脂突封闭效果好。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施例对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种牙本质脱敏剂材料，其特征在于，所述牙本质脱敏剂材料的制备原料中为以下质量百分比的组分：预聚物45-55％、双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯20-30％、稀释剂20-28％和光固化剂0.5-1.5％；
其中，所述预聚物为21-25摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇聚合得到聚合物；
所述稀释剂为甲基丙烯酸羟乙酯、丙酮中的一种或两种混合物。
2.根据权利要求1所述牙本质脱敏剂材料，其特征在于，所述牙本质脱敏剂材料的制备原料中为以下质量百分比的组分：预聚物50％、双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯25％、稀释剂24％和光固化剂1％。
3.根据权利要求1所述的牙本质脱敏剂材料，其特征在于，所述稀释剂由以下质量百分比的组分组成：
甲基丙烯酸羟乙酯62.7％、丙酮37.5％。
4.根据权利要求1所述的牙本质脱敏剂材料，其特征在于，所述预聚物为23摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇聚合得到聚合物。
5.根据权利要求1所述的牙本质脱敏剂材料，其特征在于，所述预聚物为21摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇聚合得到聚合物。
6.根据权利要求1所述的牙本质脱敏剂材料，其特征在于，所述预聚物为25摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇聚合得到聚合物。
7.一种如权利要求1-4任一项所述的牙本质脱敏剂材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)取21-25摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇，混合，在70-80℃下反应，得到预聚物；
(2)取45-55重量份预聚物、20-30重量份双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯、20-28重量份稀释剂和0.5-1.5重量份光固化剂，混合，得到牙本质脱敏剂材料；其中，所述稀释剂为甲基丙烯酸羟乙酯、丙酮中的一种或两种混合物。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)包括：取50重量份预聚物、25重量份双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯、24重量份稀释剂和1重量份光固化剂，混合，得到牙本质脱敏剂材料。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)包括：取21-25摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和预定量的二月桂酸二丁基锡，机械搅拌混合，冷凝管冷凝；滴加10摩尔份聚醚三元醇，在70-80℃下反应，反应期间持续进行机械搅拌，当反应物中无羟基时，终止反应，得到预聚物；其中，
所述预定量为21-25摩尔份异氟尔酮二异氰酸酯和10摩尔份聚醚三元醇总重量的0.5-1％。
10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述稀释剂由以下质量百分比的组分组成：
甲基丙烯酸羟乙酯62.7％、丙酮37.5％。
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