CN108849968A - 二氧化氯二元液体消毒剂及其制备方法 - Google Patents

二氧化氯二元液体消毒剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种二氧化氯二元液体消毒剂，其由独立包装的亚氯酸盐混合液和复合酸化液组成，其中，所述亚氯酸盐混合液主要由以下浓度的溶质组成：25 g/L～100 g/L亚氯酸盐和1 g/L～10 g/L稳定剂，其中，所述亚氯酸盐为碱金属类亚氯酸盐；所述复合酸化液主要由以下浓度的溶质组成：25 g/L～300 g/L酸化剂和1 g/L～20 g/L有机膦酸促进剂。本发明还提供一种上述二氧化氯二元液体消毒剂的制备方法。本发明提供的上述二氧化氯二元液体消毒剂在保证其消毒功能不变的前提下，能够减少酸化剂的用量，从而降低了消毒剂的成本。

Description

二氧化氯二元液体消毒剂及其制备方法
技术领域
本发明属于消毒剂领域，尤其涉及一种二氧化氯二元液体消毒剂及其制备方法。
背景技术
消毒剂用于杀灭传播媒介上病原微生物，使其达到无害化要求，将病原微生物消灭于人体之外，切断传染病的传播途径，达到控制传染病的目的。因此，消毒剂在医院、食品加工与储藏场所、工业用水以及游乐场、各种动物养殖场所等场所都有广泛的应用。不同用品和场所病原微生物不同，对所需要的消毒剂的要求也不同。例如，为了避免交叉感染，医疗器械在应用于患者前必须经过严格消毒的，尤其是手术需用的器械，如内镜，随着手术的增多，其消毒问题也日益突出。由于手术用器械，尤其是内镜构造精密、材质特殊，多数不耐高温高压，适合采用低温化学消毒方法。
以内镜为例，我国通常采用2％戊二醛消毒液进行人工浸泡消毒或灭菌或机械清洗消毒或灭菌。2％戊二醛抗菌谱广，对多种细菌有效，但对人的皮肤和粘膜有刺激性，容易对操作人员的身体造成危害；另外其消毒时间至少20min～30min，存在消毒时间长和易于在内镜的直角处生产生物膜等缺陷。邻苯二甲醛与2％戊二醛相比，虽具有杀菌速度快、低腐蚀、刺激性小等优点，有替代2％戊二醛的趋势，但其同样存在危害操作人员以及易形成生物膜等缺点。酸性氧化电位水具有快速杀灭微生物作用，对呼吸道和皮肤黏膜刺激性小，但对内镜有较强的腐蚀性。
二氧化氯是一种强氧化剂，对细菌和藻类等微生物细胞壁有较强的吸附和穿透性，可有效的氧化细胞内含巯基(－SH)的酶，从而抑制细胞蛋白质的合成，使蛋白质的氨基酸分解，从而导致细菌和藻类等微生物死亡。因此，二氧化氯能迅速杀灭包括大肠杆菌、粘液异养菌、铁细菌、硫酸盐还原菌和军团菌在内的各种细菌繁殖体，真菌，分枝杆菌，病毒，细菌芽孢等各种微生物。它的溶解度是氯气的5倍，它在水中的扩散速度与渗透能力都比氯快，特别在低浓度时更突出，当细菌含量在105～106个/ml时，0.5 mg/L的二氧化氯，作用5min可杀灭99％以上的细菌，杀菌率维持4h不变。但在实际使用中，由于气体二氧化氯性质不稳定，难以制成压缩气体，并具有爆炸特性，不便运输与贮存，液体二氧化氯又易挥发，不易浓缩，因此限制了二氧化氯的使用。而稳定性二氧化氯溶液水分含量大，二氧化氯有效成分低，使用时需添加大量的酸性活化剂才能使用；而酸性活化剂的大量添加大大增加了生产成本，而且使用也不方便。
发明内容
有鉴于此，本发明确认有必要提供一种二氧化氯二元液体消毒剂及其制备方法，以克服上述问题。
本发明提供一种二氧化氯二元液体消毒剂，其由独立包装的亚氯酸盐混合液和复合酸化液组成，其中，所述亚氯酸盐混合液主要由以下浓度的溶质组成：亚氯酸盐25g/L～100g/L和稳定剂1g/L～10g/L，且所述亚氯酸盐为碱金属类；所述复合酸化液主要由以下浓度的溶质组成：酸化剂25 g/L～300g/L和有机膦酸促进剂1g/L～20g/L。
基于上述，所述稳定剂为碳酸钠、过碳酸钠、过硼酸钠或乙酰胺中的一种或几种的混合物。基于上述，所述酸化剂为三氯乙酸、乳酸、己二酸、苯甲酸、水杨酸、对甲苯磺酸、丙二酸、戊二酸、丁二酸、异烟酸、烟酸、马尿酸、苦杏仁酸、硼酸、氨基磺酸、柠檬酸、草酸、酒石酸和硫酸氢钠中的一种或几种的混合物。
基于上述，所述有机膦酸促进剂为膦基聚羧酸、膦酸亚基聚羧酸、聚膦酸羧酸、膦酰基聚羧酸、氨基三甲叉膦酸、己二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、羟基乙叉二膦酸和多氨基多醚基甲叉膦酸中的一种或几种的混合物。
基于上述，所述亚氯酸盐混合液的溶质主要由浓度为25g/L～75g/L 的亚氯酸盐和1g/L～10g/L的过碳酸钠组成；所述复合酸化液的溶质主要由浓度为25g/L～200g/L的柠檬酸和1.5g/L～15g/L的有机膦酸促进剂组成。
基于上述，所述亚氯酸盐混合液的溶质主要由浓度为30～50g/L的亚氯酸钠和2g/L～8g/L的过碳酸钠组成；所述复合酸化液的溶质主要由浓度为50g/L～150g/L的柠檬酸和2g/L～10g/L的有机膦酸促进剂组成。
基于上述，在所述亚氯酸盐混合液的体积和所述复合酸化液的体积相同的条件下，所述柠檬酸的浓度为所述亚氯酸钠的浓度3～4倍。
本发明还提供一种上述二氧化氯二元液体消毒剂的制备方法，其包括以下步骤：
亚氯酸盐混合液的制备将亚氯酸盐和稳定剂加入盛有蒸馏水的第一容器中均匀混合，得到上述亚氯酸盐混合液；
复合酸化液的制备将酸化剂和有机膦酸促进剂加入盛有蒸馏水的第二容器中均匀混合，得到上述复合酸化液；
二氧化氯的制备使用时，将所述亚氯酸盐混合液和所述复合酸化液在常温常压的密闭条件下等体积均匀混合反应，静置3min～10min得到含有二氧化氯的液体。
本发明提供的上述二氧化氯二元液体消毒剂用作医疗器械消毒时，尤其是用于内镜消毒时，将所述亚氯酸盐混合液和所述复合酸化液在常温常压的密闭条件下等体积均匀混合并静置3min～10min，然后将溶液稀释50 倍左右再进行医疗器械的消毒。
本发明提供的上述二氧化氯二元液体消毒剂由于将亚氯酸盐混合液和复合酸化液独立包装，使用时将该两种独立包装的溶液在密闭条件下均匀混合即可得到能用于消毒的二氧化氯溶液，从而使得所述二氧化氯二元液体消毒剂便于运输和贮存。在相同的消毒效果下，所述酸化剂在所述复合酸化液中的用量比较少，这是因为所述复合酸化液中添加了可以激发酸化剂活性的有机膦酸促进剂，使得酸化剂的利用率超过90％，实现在其它条件相同的情况下减少酸化剂的用量，且不影响消毒效果，仍能完成对医疗器械的消毒，同时不会在内镜等介入式医疗器械上形成生物膜，因此，有机膦酸促进剂的使用能够降低二氧化氯二元消毒剂的成本；同时，在有机膦酸促进剂的作用下，大大增加了亚氯酸盐与柠檬酸等酸化剂的反应速率，使得能够迅速生成二氧化氯，配合相关设备的应用并能在10min～12min 完成对内镜等医疗器械的消毒。
进一步，所述二氧化氯二元液体消毒剂中由于碳酸钠、过碳酸钠、过硼酸钠或乙酰胺等稳定剂的添加，使得该二氧化氯二元液体消毒剂在放置 24个月二氧化氯的含量下降率低于5.0％。
进一步，对所述二氧化氯二元液体消毒剂中的亚氯酸钠、过碳酸钠、柠檬酸以及有机膦酸促进剂的浓度进行进一步的限定，使得所述二氧化氯二元液体消毒剂能够在5min内生成二氧化氯，配合其它相关设备的应用可以在10min内完成对内镜等医疗器械的消毒。
具体实施方式
下面通过具体实施方式，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
实施例1
本发明实施例提供一种二氧化氯二元液体消毒剂，其由独立包装的亚氯酸盐混合液和复合酸化液组成，所述亚氯酸盐混合液的溶质主要由浓度为 25g/L亚氯酸钠和1.0g/L过碳酸钠组成；所述复合酸化液的溶质主要由浓度为75g/L柠檬酸和2.0g/L膦基聚羧酸促进剂组成。
本实施例还提供一种上述二氧化氯二元液体消毒剂的制备方法，其包括以下步骤：
亚氯酸盐混合液的制备将25g亚氯酸钠和1g过碳酸钠加入盛有1L 蒸馏水的第一容器中均匀混合，得到亚氯酸盐混合液；
复合酸化液的制备将75g柠檬酸和2g膦基聚羧酸促进剂加入盛有 1L蒸馏水的第二容器中均匀混合，得到复合酸化液；
二氧化氯的制备使用时，将所述亚氯酸盐混合液和所述复合酸化液在常温常压的密闭条件下按照1:1的体积比均匀混合反应，静置5min得到含有二氧化氯的液体。
实施例2
本发明实施例提供一种二氧化氯二元液体消毒剂，其由独立包装的亚氯酸盐混合液和复合酸化液组成，所述亚氯酸盐混合液的溶质主要由浓度为 30g/L亚氯酸钠和1.0g/L过硼酸钠组成；所述复合酸化液的溶质主要由浓度为50g/L酒石酸和2.0g/L多氨基多醚基甲叉膦酸促进剂组成。
本实施例还提供一种上述二氧化氯二元液体消毒剂的制备方法，其包括以下步骤：
亚氯酸盐混合液的制备将30g亚氯酸钠和1g过硼酸钠加入盛有1L 蒸馏水的第一容器中均匀混合，得到亚氯酸盐混合液；
复合酸化液的制备将50g酒石酸和2g多氨基多醚基甲叉膦酸促进剂加入盛有1L蒸馏水的第二容器中均匀混合，得到复合酸化液；
二氧化氯的制备使用时，将所述亚氯酸盐混合液和所述复合酸化液在常温常压的密闭条件下按照1:1的体积比均匀混合反应，静置5min得到含有二氧化氯的液体。
实施例3
本发明实施例提供一种二氧化氯二元液体消毒剂，其由独立包装的亚氯酸盐混合液和复合酸化液组成，所述亚氯酸盐混合液的溶质主要由浓度为 40g/L亚氯酸钠和4.0g/L过硼酸钠组成；所述复合酸化液的溶质主要由浓度为120g/L氨基磺酸和6.0g/L己二胺四甲叉膦酸促进剂组成。
本实施例还提供一种上述二氧化氯二元液体消毒剂的制备方法，其包括以下步骤：
亚氯酸盐混合液的制备将40g亚氯酸钠和4g过硼酸钠加入盛有1L 蒸馏水的第一容器中均匀混合，得到亚氯酸盐混合液；
复合酸化液的制备将120g氨基磺酸和6g己二胺四甲叉膦酸促进剂加入盛有1L蒸馏水的第二容器中均匀混合，得到复合酸化液；
二氧化氯的制备使用时，将所述亚氯酸盐混合液和所述复合酸化液在常温常压的密闭条件下按照1:1的体积比均匀混合反应，静置5min得到含有二氧化氯的液体。
实施例4
本发明实施例提供一种二氧化氯二元液体消毒剂，其由独立包装的亚氯酸盐混合液和复合酸化液组成，所述亚氯酸盐混合液的溶质主要由浓度为 35g/L亚氯酸钾和4.0g/L乙酰胺组成；所述复合酸化液的溶质主要由浓度为150g/L草酸和5.0g/L二乙烯三胺五甲叉膦酸促进剂组成。
本实施例还提供一种上述二氧化氯二元液体消毒剂的制备方法，其包括以下步骤：
亚氯酸盐混合液的制备将35g亚氯酸钾和4g乙酰胺加入盛有1L 蒸馏水的第一容器中均匀混合，得到亚氯酸盐混合液；
复合酸化液的制备将150g草酸和5g二乙烯三胺五甲叉膦酸促进剂加入盛有1L蒸馏水的第二容器中均匀混合，得到复合酸化液；
二氧化氯的制备使用时，将所述亚氯酸盐混合液和所述复合酸化液在常温常压的密闭条件下按照1:1的体积比均匀混合反应，静置5min得到含有二氧化氯的液体。
实施例5
本发明实施例提供一种二氧化氯二元液体消毒剂，其由独立包装的亚氯酸盐混合液和复合酸化液组成，所述亚氯酸盐混合液的溶质主要由浓度为 50g/L亚氯酸钠和4.0g/L过碳酸钠组成；所述复合酸化液的溶质主要由浓度为200g/L柠檬酸和5.0g/L膦酰基聚羧酸促进剂组成。
本实施例还提供一种上述二氧化氯二元液体消毒剂的制备方法，其包括以下步骤：
亚氯酸盐混合液的制备将35g亚氯酸钠和4g过碳酸钠加入盛有1L 蒸馏水的第一容器中均匀混合，得到亚氯酸盐混合液；
复合酸化液的制备将150g柠檬酸和5g膦酰基聚羧酸促进剂加入盛有1L蒸馏水的第二容器中均匀混合，得到复合酸化液；
二氧化氯的制备使用时，将所述亚氯酸盐混合液和所述复合酸化液在常温常压的密闭条件下按照1:1的体积比均匀混合反应，静置5min得到含有二氧化氯的液体。
实施例6
本发明实施例提供一种二氧化氯二元液体消毒剂，其由独立包装的亚氯酸盐混合液和复合酸化液组成，所述亚氯酸盐混合液的溶质主要由浓度为75g/L亚氯酸钠和8.0g/L过碳酸钠组成；所述复合酸化液的溶质主要由浓度为300g/L柠檬酸和10g/L氨基三甲叉膦酸促进剂组成。
本实施例还提供一种上述二氧化氯二元液体消毒剂的制备方法，其包括以下步骤：
亚氯酸盐混合液的制备将75g亚氯酸钠和8g过碳酸钠加入盛有1L 蒸馏水的第一容器中均匀混合，得到亚氯酸盐混合液；
复合酸化液的制备将300g柠檬酸和10g氨基三甲叉膦酸促进剂加入盛有1L蒸馏水的第二容器中均匀混合，得到复合酸化液；
二氧化氯的制备使用时，将所述亚氯酸盐混合液和所述复合酸化液在常温常压的密闭条件下按照1:1的体积比均匀混合反应，静置5min得到含有二氧化氯的液体。
有机膦酸促进作用试验
下面通过在相同条件下，通过采用仪器分析法(GB/T20783-2006)测量验证组和对比组中不同柠檬酸浓度下的二氧化氯含量来证明有机膦酸促进剂对酸化剂有明显的促进作用，测量结果如下表1所示。其中，验证组和对比组的具体组分如下：
验证组该验证组提供一组二氧化氯二元液体消毒剂，每组所述亚氯酸盐混合液的溶质均主要由亚氯酸钠30g/L和过碳酸钠2.0g/L组成；所述复合酸化液的溶质主要由下表1所示的浓度的柠檬酸和氨基三甲叉膦酸促进剂5.0g/L组成。
对比组该对比组提供的一组二氧化氯二元液体消毒剂的组分与上述验证组的组分基本相同，不同之处在于：该对比组中的复合酸化液中不添加氨基三甲叉膦酸促进剂。
表1柠檬酸浓度对亚氯酸钠生成二氧化氯量的影响
从上表1中可以看出：适量有机膦酸类化合物和柠檬酸复合可明显减少柠檬酸用量，当复合酸化液中柠檬酸用量为亚氯酸钠用量的4倍时，二氧化氯含量达到高值，再增加柠檬酸酸化剂的用量，二氧化氯也不再增加。另外，从上表中可以看出：当柠檬酸用量为亚氯酸钠用量的1～4倍时，柠檬酸的利用率达到90％以上；当当柠檬酸用量为亚氯酸钠用量的3～4倍时，柠檬酸的利用率可达到95％以上。
稳定剂试验
依据《消毒技术规范》(2002年版)中产品保质期实验方法进行，采用加速法测定上述实施例1～5的提供的二氧化氯二元液体消毒剂样品的保质期。将样品置37℃烘箱保存90d，测定产品含量。以二氧化氯的含量变化来反映亚氯酸钠的稳定性。
二氧化氯(ClO2)含量测定按照《稳定性二氧化氯溶液》(GB/T20783-2006) 中规定的方法进行。
使用实施例1～5提供的二氧化氯二元液体消毒剂，置于37℃烘箱保存 90天后，测样品放置前(第0天)和放置后(第90天)的二氧化氯含量及 pH，结果见表2，结果显示，在放置90天后，pH仍然符合国标规定，产品二氧化氯含量下降率为0.5～2.0％，同时该二氧化氯二元液体消毒剂放置24 个月后二氧化氯的含量下降率低于5.0％，符合加速试验有效成分含量下降率小于10％的要求，产品保质期可达两年。
表2柠檬酸浓度对亚氯酸钠生成ClO2量的影响
样品 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
第0天ClO2含量 1.100g/L 1.232g/L 1.319g/L 1.425g/L 1.497g/L
第0天pH值 9.10 9.00 8.80 8.40 8.30
第90天ClO2含量 1.090g/L 1.221g/L 1.305g/L 1.408g/L 1.474g/L
第90天pH值 9.09 8.98 8.79 8.38 8.29
ClO2含量下降率 0.9％ 0.9％ 1.1％ 1.2％ 1.5％
最后应当说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制；尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者对部分技术特征进行等同替换；而不脱离本发明技术方案的精神，其均应涵盖在本发明请求保护的技术方案范围当中。

Claims (8)

1. 一种二氧化氯二元液体消毒剂，其由独立包装的亚氯酸盐混合液和复合酸化液组成，其特征在于，所述亚氯酸盐混合液主要由以下浓度的溶质组成：25 g/L～100 g/L亚氯酸盐和1 g/L～10 g/L稳定剂，且所述亚氯酸盐为碱金属类亚氯酸盐；所述复合酸化液主要由以下浓度的溶质组成：25 g/L～300 g/L酸化剂和1 g/L～20 g/L有机膦酸促进剂。
2.根据权利要求1所述的二氧化氯二元液体消毒剂，其特征在于，所述稳定剂为碳酸钠、过碳酸钠、过硼酸钠和乙酰胺中的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的二氧化氯二元液体消毒剂，其特征在于，所述酸化剂为三氯乙酸、乳酸、己二酸、苯甲酸、水杨酸、对甲苯磺酸、丙二酸、戊二酸、丁二酸、异烟酸、烟酸、马尿酸、苦杏仁酸、硼酸、氨基磺酸、柠檬酸、草酸、酒石酸和硫酸氢钠中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求3所述的二氧化氯二元液体消毒剂，其特征在于，所述有机膦酸促进剂为膦基聚羧酸、膦酸亚基聚羧酸、聚膦酸羧酸、膦酰基聚羧酸、氨基三甲叉膦酸、己二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、羟基乙叉二膦酸和多氨基多醚基甲叉膦酸中的一种或几种的混合物。
5. 根据权利要求1所述的二氧化氯二元液体消毒剂，其特征在于，所述亚氯酸盐混合液的溶质主要由浓度为25 g/L～75 g/L的亚氯酸盐和1 g/L～10 g/L的过碳酸钠组成；所述复合酸化液的溶质主要由浓度为25 g/L～200 g/L的柠檬酸和1.5 g/L～15 g/L的有机膦酸促进剂组成。
6. 根据权利要求5所述的二氧化氯二元液体消毒剂，其特征在于，所述亚氯酸盐混合液的溶质主要由浓度为30～50 g/L的亚氯酸钠和2 g/L～8 g/L的过碳酸钠组成；所述复合酸化液的溶质主要由浓度为50 g/L～150 g/L的柠檬酸和2 g/L～10 g/L的有机膦酸促进剂组成。
7.根据权利要求6所述的二氧化氯二元液体消毒剂，其特征在于，在所述亚氯酸盐混合液的体积和所述复合酸化液的体积相同的条件下，所述柠檬酸的浓度为所述亚氯酸钠的浓度3～4倍。
8.权利要求1～7任一项所述的二氧化氯二元液体消毒剂的制备方法，其包括以下步骤：
亚氯酸盐混合液的制备将亚氯酸盐和稳定剂加入盛有水的第一容器中均匀混合，得到权利要求1～7任一项所述的亚氯酸盐混合液；
复合酸化液的制备将酸化剂和有机膦酸促进剂加入盛有水的第二容器中均匀混合，得到权利要求1～7任一项所述的复合酸化液；
二氧化氯的制备使用时，将所述亚氯酸盐混合液和所述复合酸化液在常温常压的密闭条件下等体积均匀混合反应，静置3 min～10 min得到含有二氧化氯的液体。
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