CN108848672B - 用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物和该润滑油组合物的制造方法 - Google Patents

用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物和该润滑油组合物的制造方法 Download PDF

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Abstract

提供在使用钙系清净剂的同时能够降低LSPI的发生频率的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物。用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其含有：基础油(A)、至少包含含钙表面活性剂(b1)的含金属表面活性剂(B)、以及选自金属碳酸盐、金属氢氧化物、和胺系化合物中的至少1种碱性化合物(C)，前述含金属表面活性剂(B)中包含的硫的含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计为0.2质量%以上，钙原子的含量以组合物总量为基准计为0.08~0.20质量%，前述碱性化合物(C)与源自前述含钙表面活性剂(b1)的钙原子的含量的质量比[(C)的含量/源自(b1)的钙含量]为2.0以上。

Description

用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物和该润滑油组合 物的制造方法
技术领域
本发明涉及用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物、使用该润滑油组合物的搭载增压机构的发动机中的低速早期点火的抑制方法、和该润滑油组合物的制造方法。
背景技术
近年来，为了改进汽油发动机车辆的燃耗，推进了导入搭载涡轮增压机(turbocharger)、机械增压机(supercharger)等增压机构的发动机。此外，通过搭载增压机构的发动机的直喷化，提高了在更低速旋转下的转矩，能够在维持同等输出功率的同时降低排气量。因此，能够改进燃耗，此外还能够减少机械损失的比例。
但是，搭载直喷增压机构的发动机中，低速运转时的被称为低速预点火(Low-Speed Pre-Ignition；以下称为“LSPI”)的现象成为问题。LSPI是在低速运转状态下与设定的点火时间相比更早地点火的现象，以该点火为起因而有时导致在发动机气缸内引起异常燃烧。因此，LSPI的发生有可能对燃耗改进造成负面影响，或者引起发动机的故障。
润滑油组合物中，为了提高清净性而配合了金属系清净剂，作为金属系清净剂，大量使用钙系清净剂。但是，为了提高清净性而增加了钙系清净剂的配合量的润滑油组合物在润滑油组合物侵入发动机气缸内时，有时诱发LSPI。
作为降低LSPI的发生频率的手段，提出了专利文献1和2的技术。
专利文献1中，提出了减少在润滑油组合物中配合的钙系清净剂的量、与以特定的比率含有镁、钼等的化合物组合从而降低LSPI的发生频率的润滑油组合物。
专利文献2中，提出了减少在润滑油组合物中配合的钙系清净剂的量、配合镁系清净剂从而降低LSPI的发生频率的润滑油组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-163673号公报
专利文献2：日本特开2015-209847号公报。
发明内容
发明要解决的课题
专利文献1和2均将钙系清净剂视为LSPI的发生原因，通过减少钙系清净剂的含量、或者替代钙系清净剂而配合镁系清净剂等其他金属系清净剂从而降低LSPI的发生频率。
但是，专利文献1和2中，没有研究在积极使用钙系清净剂的同时降低LSPI的发生频率的手段。钙系清净剂与镁系清净剂和钠系清净剂相比具有清净作用优异的优点，因此期望在积极使用钙系清净剂的同时降低LSPI的发生频率。
此外，镁系清净剂根据润滑油组合物的组成、使用条件而还有时在润滑油组合物中形成针状晶体、凝胶化。
进一步，近年来在燃气发动机中，也通过搭载增压机而实现高效率化。燃气发动机中，也已知钙系清净剂参与燃料的自点火，对异常燃烧造成影响。
因此，本发明的目的在于，提供在使用钙系清净剂的同时能够降低LSPI等异常燃烧的发生频率的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物。此外，本发明的目的在于，提供使用该润滑油组合物的搭载增压机构的发动机中的低速早期点火的抑制方法、和该润滑油组合物的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明提供以下的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物、使用该润滑油组合物的搭载增压机构的发动机中的低速早期点火的抑制方法、和该润滑油组合物的制造方法。
[1]用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其含有：基础油(A)、至少包含含钙表面活性剂(b1)的含金属表面活性剂(B)、以及选自金属碳酸盐、金属氢氧化物、和胺系化合物中的至少1种碱性化合物(C)，前述含金属表面活性剂(B)中包含的硫的含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计为0.2质量%以上，钙原子的含量以组合物总量为基准计为0.08~0.20质量%，前述碱性化合物(C)与源自前述含钙表面活性剂(b1)的钙原子的含量的质量比[(C)的含量/源自(b1)的钙含量]为2.0以上。
[2]搭载增压机构的发动机中的低速早期点火的抑制方法，向搭载增压机构的发动机中，添加上述[1]所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物。
[3]用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物的制造方法，其具有：混合基础油(A)、至少包含含钙表面活性剂(b1)的含金属表面活性剂(B)、以及选自金属碳酸盐、金属碳酸氢盐、金属氢氧化物、和胺系化合物中的至少1种碱性化合物(C)的混合步骤，以满足下述混合条件(1)~(3)的方式进行前述混合步骤，
＜混合条件＞
(1)前述含金属表面活性剂(B)中包含的硫含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计为0.2质量%以上，
(2)钙原子的含量以组合物总量为基准计为0.08~0.20质量%，
(3)前述碱性化合物(C)与源自前述含钙表面活性剂(b1)的钙原子的含量的质量比[(C)的含量/源自(b1)的钙含量]为2.0以上。
发明的效果
根据本发明的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，能够在使用钙系清净剂的同时降低LSPI等异常燃烧的发生频率。
具体实施方式
以下，说明本发明的实施方式。
[用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物]
本实施方式的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物含有：基础油(A)、至少包含含钙表面活性剂(b1)的含金属表面活性剂(B)、以及选自金属碳酸盐、金属氢氧化物、和胺系化合物中的至少1种碱性化合物(C)，前述含金属表面活性剂(B)中包含的硫的含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计为0.2质量%以上，钙原子的含量以组合物总量为基准计为0.08~0.20质量%，前述碱性化合物(C)与源自前述含钙表面活性剂(b1)的钙原子的含量的质量比[(C)的含量/源自(b1)的钙含量]为2.0以上。
以下，有时将用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物简称为“润滑油组合物”。
＜基础油(A)＞
作为基础油(A)，可以举出矿物油和/或合成油。
作为矿物油，可以举出通过溶剂精制、加氢精制等通常的精制法而得到的石蜡基系矿物油、中间基系矿物油和环烷基系矿物油等；通过对利用费托工艺等而制造的蜡(天然气合成蜡)、矿物油系蜡等蜡进行异构化而制造的蜡异构化系油等。
作为合成油，可以举出烃系合成油、醚系合成油等。作为烃系合成油，可以举出烷基苯、烷基萘等。作为醚系合成油，可以举出聚氧亚烷基二醇、聚苯醚等。
这些之中，从提高润滑油组合物的清净性、防LSPI性能、和防异常燃烧性能的观点出发，优选为选自被分类为API(美国石油协会)基础油类别的3类~5类的矿物油和合成油中的至少一种。
基础油(A)可以为使用上述的矿物油和合成油之中的一种的单一系，也可以如混合二种以上的矿物油、混合二种以上的合成油、混合矿物油和合成油各一种或二种以上的物质那样为混合系。
基础油(A)的100℃运动粘度从省燃耗性与蒸发损失的平衡的观点出发，优选为2~20mm2/s、更优选为2~15mm2/s、进一步优选为3~10mm2/s。
基础油(A)为混合了二种以上基础油的基础油时，优选混合基础油的运动粘度满足上述范围。
应予说明，本实施方式中，基础油(A)等的运动粘度可以按照JIS K2283：2000而测定。
基础油(A)的含有比例以润滑油组合物总量为基准计优选为70~90质量%、更优选为70~88质量%、进一步优选为75~86质量%。
＜含金属表面活性剂(B)＞
本实施方式的润滑油组合物包含含金属表面活性剂(B)。含金属表面活性剂(B)通过与碱性化合物(C)的协同作用，使清净性达到良好，进而具有降低LSPI等异常燃烧的发生频率的功能。
本实施方式中，作为含金属表面活性剂(B)，至少包含含钙表面活性剂(b1)。
本实施方式中，含金属表面活性剂(B)中包含的硫的含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计为0.2质量%以上。
含钙表面活性剂(b1)的清净作用优异，另一方面容易发生LSPI等异常燃烧。含金属表面活性剂(B)中包含的硫含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计低于0.2质量%时，无法降低因含钙表面活性剂(b1)而导致的LSPI等异常燃烧的发生频率。另一方面，本实施方式中，通过使含金属表面活性剂(B)中包含的硫含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计为0.2质量%以上，能够降低LSPI等异常燃烧的发生频率。
含金属表面活性剂(B)中包含的硫含量从降低LSPI等异常燃烧的发生频率的观点出发，以含金属表面活性剂(B)总量为基准计优选为0.3质量%以上、更优选为0.5质量%以上、进一步优选为5.0质量%以上、更进一步优选为8.0质量%以上。此外，含金属表面活性剂(B)中包含的硫含量从维持含金属表面活性剂(B)与碱性化合物(C)的平衡所得到的酸中和作用、防止发动机构件的腐蚀的观点出发，以含金属表面活性剂(B)总量为基准计优选为20.0质量%以下、更优选为15.0以下质量%、进一步优选为12.0质量%以下。
应予说明，针对含金属表面活性剂(B)中包含的硫含量，示出多个下限值和上限值，本实施方式中，可以将各下限值和各上限值适当组合而调整含金属表面活性剂(B)中包含的硫含量。
此外，硫含量能够通过使用在结构中包含硫的含金属表面活性剂作为含金属表面活性剂(B)而调整。例如，使用钙磺酸盐那样的在结构中包含硫的含钙表面活性剂(b1)，调整含金属表面活性剂(B)中的钙磺酸盐的含量，由此能够调整含金属表面活性剂(B)中包含的硫含量。
本实施方式中，硫含量、以及后述的钙含量、镁含量、钠含量、钼含量、磷含量和锌含量可以按照JIS-5S-38-92而测定。
含钙表面活性剂(b1)中包含的硫含量从降低LSPI等异常燃烧的发生频率的观点出发，以含钙表面活性剂(b1)总量为基准计优选为0.3质量%以上、更优选为0.5质量%以上、进一步优选为5.0质量%以上、更进一步优选为8.0质量%以上。含钙表面活性剂(b1)中包含的硫含量的上限没有特别限定，为10.0质量%以下。
作为含钙表面活性剂(b1)，可以使用选自钙磺酸盐、钙酚盐和钙水杨酸盐中的1种以上。这些之中，优选为容易降低LSPI等异常燃烧的发生频率的钙酚盐和/或钙磺酸盐，更优选为钙酚盐。
钙磺酸盐优选分子量为300~1,500、更优选为400~700。作为钙磺酸盐，优选使用通过将烷基芳族化合物磺化而得到的烷基苯磺酸钙等烷基芳族磺酸的钙盐。
钙酚盐优选分子量为300~1,500、更优选为400~700。作为钙酚盐，优选使用烷基酚的钙盐(烷基酚钙)、烷基酚硫化物的钙盐、烷基酚的Mannich反应物的钙盐。
钙水杨酸盐优选分子量为300~1,500、更优选为400~700。作为钙水杨酸盐，优选使用烷基水杨酸钙。
作为构成含钙表面活性剂(b1)的烷基，优选碳原子数为4~30的烷基，更优选为碳原子数为6~24的烷基，它们可以为直链状或支链状。它们此外可以为伯烷基、仲烷基或叔烷基。
此外，作为钙磺酸盐、钙酚盐和钙水杨酸盐，可以举出通过使上述的烷基芳族磺酸、烷基酚、烷基酚硫化物、烷基酚的Mannich反应物、烷基水杨酸等直接与钙的氧化物、氢氧化物等钙碱反应、或者暂时制成钠盐、钾盐等碱金属盐后与钙盐置换等而得到的中性钙磺酸盐、中性钙酚盐和中性钙水杨酸盐等中性含钙表面活性剂。
进一步，作为钙磺酸盐、钙酚盐和钙水杨酸盐，可以举出通过使上述中性含钙表面活性剂与过剩的钙盐、钙碱在水的存在下加热而得到的碱性钙磺酸盐、碱性钙酚盐和碱性钙水杨酸盐等碱性含钙表面活性剂；通过在碳酸气体的存在下使上述中性含钙表面活性剂与钙的碳酸盐或硼酸盐反应而得到的过碱性钙磺酸盐、过碱性钙酚盐和过碱性钙水杨酸盐等过碱性含钙表面活性剂。
含钙表面活性剂(b1)的含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计优选为50质量%以上、更优选为80质量%以上、进一步优选为85质量%以上、更进一步优选为90质量%以上。通过以上述的比例包含含钙表面活性剂(b1)，能够使清净性良好。
此外，作为含金属表面活性剂(B)，在包含除了含钙表面活性剂(b1)之外的含金属表面活性剂时，含金属表面活性剂(B)总量基准中的含钙表面活性剂(b1)的含量优选为50质量%以上且99质量%以下、更优选为80质量%以上且98质量%以下、进一步优选为90质量%以上且97质量%以下。
含金属表面活性剂(B)的含量不能一概而论，以润滑油组合物总量为基准计优选为0.1~6.0质量%、更优选为0.2~5.0质量%、进一步优选为0.3~4.0质量%。
本实施方式中，作为含金属表面活性剂(B)，可以含有除了含钙表面活性剂(b1)之外的含金属表面活性剂。
作为除了含钙表面活性剂(b1)之外的含金属表面活性剂，可以举出选自含镁表面活性剂(b2)和含钠表面活性剂(b3)中的1种以上。含镁表面活性剂(b2)和含钠表面活性剂(b3)在难以使LSPI等异常燃烧的发生频率上升的方面是优异的。应予说明，含镁表面活性剂(b2)根据润滑油组合物的组成、使用条件而有时在润滑油组合物中形成针状晶体、凝胶化。此外，含钠表面活性剂(b3)在润滑油组合物中混入水分时，有时与水反应而生成沉淀。
作为含镁表面活性剂(b2)，可以举出镁磺酸盐、镁酚盐和镁水杨酸盐。
作为含钠表面活性剂(b3)，可以举出钠磺酸盐、钠酚盐和钠水杨酸盐。
针对含镁表面活性剂(b2)和含钠表面活性剂(b3)，磺酸盐、酚盐和水杨酸盐与上述的含钙表面活性剂(b1)中的磺酸盐、酚盐和水杨酸盐的说明相同。此外，不仅中性的形态，可以采用碱性和过碱性的形态也与上述的含钙表面活性剂(b1)中的说明相同。
作为本实施方式中使用的含金属表面活性剂(B)，从容易将含金属表面活性剂(B)中包含的硫的含量设为以含金属表面活性剂(B)总量为基准计0.2质量%以上的观点出发，作为钙磺酸盐和镁磺酸盐，优选为下述通式(1-1)所示的化合物(烷基苯磺酸钙、烷基苯磺酸镁)，作为钠磺酸盐，优选为下述通式(1-2)所示的化合物(烷基苯磺酸钠)。同样地，作为钙酚盐和镁酚盐，优选为下述通式(2-1)所示的化合物(烷基酚钙、烷基酚镁)，作为钠酚盐，优选为下述通式(2-2)所示的化合物(烷基酚钠)。此外同样地，作为钙水杨酸盐和镁水杨酸盐，优选为下述通式(3-1)所示的化合物(烷基水杨酸钙、烷基水杨酸镁)，作为钠水杨酸盐，优选为下述通式(3-2)所示的化合物(烷基水杨酸钠)。
[化1]
Figure 541394DEST_PATH_IMAGE001
。
式(1-1)中，“M”表示钙原子或镁原子。此外，式(1-1)和式(1-2)中，“x”表示1~2的整数。此外，式(1-1)和式(1-2)中，“R71”和“R72”表示碳原子数为4~30的烷基，可以彼此相同或不同。“R71”和“R72”的烷基的碳原子数优选为6~24、更优选为10~24。
[化2]
Figure 781882DEST_PATH_IMAGE002
。
式(2-1)中，“M”表示钙原子或镁原子。此外，式(2-1)和式(2-2)中，“x”表示1~2的整数。此外，式(2-1)和式(2-2)中，“R73”和“R74”表示碳原子数为4~30的烷基，可以彼此相同或不同。“R73”和“R74”的烷基的碳原子数优选为6~24、更优选为10~24。
[化3]
Figure 201362DEST_PATH_IMAGE003
。
式(3-1)中，“M”表示钙原子或镁原子。此外，式(3-1)和式(3-2)中，“x”表示1~2的整数。此外，式(3-1)和式(3-2)中，“R75”和“R76”表示碳原子数为4~30的烷基，可以彼此相同或不同。“R75”和“R76”的烷基的碳原子数优选为6~24、更优选为10~24。
＜碱性化合物(C)＞
本实施方式的润滑油组合物包含选自金属碳酸盐、金属碳酸氢盐、金属氢氧化物和胺系化合物中的至少1种碱性化合物(C)。这些之中，从容易降低LSPI等异常燃烧的发生频率的观点出发，优选为金属碳酸盐、金属氢氧化物、和作为胺系化合物中的一种的不含金属原子的二硫代氨基甲酸酯。此外，胺系化合物在还能够发挥作为防腐蚀剂和防锈剂的功能方面是适合的。
碱性化合物(C)具有降低以含钙表面活性剂(b1)作为原因的LSPI等异常燃烧的发生频率的功能。
本实施方式中，碱性化合物(C)与源自含钙表面活性剂(b1)的钙原子的含量的质量比[(C)的含量/源自(b1)的钙含量]必须为2.0以上。
该质量比低于2.0时，碱性化合物(C)的含量相对变少，无法充分降低以含钙表面活性剂(b1)作为原因的LSPI等异常燃烧的发生频率。
上述比优选为2.5以上、更优选为3.0以上、进一步优选为5.0以上。
此外，通过不过度增加碱性化合物(C)的含量，难以阻塞发动机的油过滤器。因此，上述比优选为60.0以下、更优选为40.0以下、进一步优选为30.0以下。
本实施方式中，含金属表面活性剂(B)的含量与前述碱性化合物(C)的含量的质量比[(B)的含量/(C)的含量]优选为15.0以下。通过将该质量比设为15.0以下，确保了碱性化合物(C)的使用量，能够容易地充分降低以含金属表面活性剂(B)作为原因的LSPI等异常燃烧的发生频率。
上述比优选为10.0以下、进一步优选为8.0以下、更进一步优选为6.0以下。
此外，从将相对于碱性化合物(C)的含量而言的含金属表面活性剂(B)的含量设为一定量以上、使清净性良好的观点出发，上述比优选为0.2以上、更优选为0.3以上、进一步优选为1.0以上。
应予说明，关于上述比，示出多个下限值和上限值，本实施方式中，可以将各下限值和各上限值适当组合而调整上述比。
碱性化合物(C)的含量根据含金属表面活性剂(B)的含量而变动，因此不能一概而论，以润滑油组合物总量为基准计优选为0.10~1.00质量%、更优选为0.20~0.80质量%、进一步优选为0.30~0.70质量%。
作为碱性化合物(C)的一例、即金属碳酸盐，可以举出碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙和碳酸钡。这些之中，从容易降低LSPI等异常燃烧的发生频率的观点出发，优选为碳酸钠、碳酸镁、碳酸钙。
作为碱性化合物(C)的一例、即金属碳酸氢盐，可以举出碳酸氢钠和碳酸氢钾。
作为碱性化合物(C)的一例、即金属氢氧化物，可以举出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙和氢氧化钡。
作为碱性化合物(C)的一例、即胺系化合物，可以举出氨、脂肪族系的胺系化合物、不含金属的二硫代氨基甲酸酯等。
上述胺系化合物的一例、即脂肪族系的胺系化合物可以举出具有1个以上的羟基和1个以上的氨基的胺化合物(c1)、具有2个以上的氨基的胺化合物(c2)、仅具有1个氨基的胺化合物(c3)等。
上述之中，作为胺化合物(c1)，更详细而言，可以举出下述通式(C1)、(C2)所示的化合物，并且作为胺化合物(c1)或胺化合物(c2)，可以举出下述通式(C3)或(C4)所示的化合物。此外，作为胺化合物(c3)，可以举出下述通式(C5)所示的化合物。
[化4]
Figure 552709DEST_PATH_IMAGE004
。
式(C1)~(C5)中，R1、R10、R11、R16、R29、R47各自为碳原子数为1~32的烃基，R10、R11可以彼此相同或不同。作为这样的烃基，可以为饱和或不饱和，可以为脂肪族或芳族，可以为直链状、支链状或环状，可以举出例如烷基或烯基等脂肪族烃基、或芳族烃基。
上述烃基具体而言，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、丁烯基、己基、己烯基、辛基、辛烯基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、癸烯基、十二烷基、十二碳烯基、十三烷基、十四烷基、十四碳烯基、十五烷基、十六烷基、十六碳烯基、十七烷基、十八烷基、十八碳烯基、硬脂基、异硬脂基、油烯基、亚油烯基、十九烷基、二十烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、三十一烷基、三十二烷基、癸烯三聚体基团、聚丁烯基、环戊基、环己基、甲基环己基、乙基环己基、丙基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基等脂肪族烃基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、二甲基苯基、丙基苯基、三甲基苯基、丁基苯基、萘基等芳族烃基等。
此外，上述烃基优选为碳原子数为4~22的烃基、更优选为6~18的烃基。
R2~R9、R12~R15、R17~R28、R30~R45、R48~R49为氢原子、碳原子数为1~18的烃基、或者含有醚键或酯键的含氧烃基，彼此可以相同或不同，优选为氢原子或烃基。
作为该烃基，可以为饱和或不饱和，可以为脂肪族或芳族，可以为直链状、支链状或环状，可以举出例如烷基或烯基等脂肪族烃基、或芳族烃基。更具体而言，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、丁烯基、己基、己烯基、辛基、辛烯基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、癸烯基、十二烷基、十二碳烯基、十三烷基、十四烷基、十四碳烯基、十五烷基、十六烷基、十六碳烯基、十七烷基、十八烷基、十八碳烯基、硬脂基、异硬脂基、油烯基、亚油烯基、环戊基、环己基、甲基环己基、乙基环己基、丙基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基等脂肪族烃基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、二甲基苯基、丙基苯基、三甲基苯基、丁基苯基、萘基等芳族烃基等。
作为该烃基，优选为碳原子数为1~18的基团、更优选为碳原子数为1~16的基团、特别优选为碳原子数为1~12的基团。
作为含有醚键或酯键的含氧烃基，例如为碳原子数为1~18的基团，可以举出甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、正丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、己氧基甲基、辛氧基甲基、2-乙基己氧基甲基、癸氧基甲基、十二烷氧基甲基、2-丁基辛氧基甲基、十四烷氧基甲基、十六烷氧基甲基、2-己基十二烷氧基甲基、
烯丙氧基甲基、苯氧基、苯甲氧基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、1,1-双甲氧基丙基、1,2-双甲氧基丙基、乙氧基丙基、(2-甲氧基乙氧基)丙基、(1-甲基-2-甲氧基)丙基、乙酰氧基甲基、丙酰氧基甲基、丁酰氧基甲基、己酰氧基甲基、辛酰氧基甲基、2-乙基己酰氧基甲基、癸酰氧基甲基、十二烷酰氧基甲基、2-丁基辛酰氧基甲基、十四烷酰氧基甲基、十六烷酰氧基甲基、2-己基十二烷酰氧基甲基、苯甲酰氧基甲基等。
此外，a、b、c、e、f、g、j、k、w、m各自表示0~20的整数，d、h、i各自表示1~6的整数，a+b=1~20，e+f+g=0~20，j+k+w+m=0~20。
(a+b)优选为1~12、更优选为1~10。此外，c、(e+f+g)、和(j+k+w+m)各自优选为0~12、更优选为0~7。d、h、和i各自优选为2~4。
通式(C1)中，优选R2~R5、R6~R9全部为氢原子，或者R2~R4、R6~R8均为氢原子且R5和R9中的一者或两者为烃基。
通式(C2)中，优选R12~R14均为氢原子且R15为氢原子或烃基。
通式(C3)中，优选e、f和g各自为1以上且R17~R28全部为氢原子，更优选e、f和g全部为1。当然，通式(C3)中，也可以是e、f和g全部0且不具有羟基。
此外，通式(C4)中，j、k、w和m优选全部为0。进一步，通式(C5)中，R47优选为烷基，此外，R48、R49中的至少一者可以为烃基，该烃基优选为烷基。
作为上述胺系化合物的一例、即不含金属原子的二硫代氨基甲酸酯，可以举出例如下述通式(C6)所示的物质。
[化5]
Figure 639614DEST_PATH_IMAGE005
[式(C6)中，R51~R54表示碳原子数为1~10的烷基或苯基，R51~R54可以相同，也可以不同；R55表示碳原子数1~3的亚烷基]。
式(C6)中，R51~R54优选为碳原子数为2~8的烷基或苯基、更优选为碳原子数为3~5的烷基。此外，R51~R54优选彼此相同。
此外，式(C6)中，R55优选为碳原子数为1~2的亚烷基，更优选为碳原子数为1的亚烷基(亚甲基)。
作为上述通式(C6)的不含金属原子的二硫代氨基甲酸酯的具体例，可以举出双(二乙基硫代氨基甲酸)亚甲基酯、双(二乙基二硫代氨基甲酸)亚乙基酯、双(二丙基硫代氨基甲酸)亚甲基酯、双(二丙基二硫代氨基甲酸)亚乙基酯、双(二丁基二硫代氨基甲酸)亚甲基酯、双(二丁基二硫代氨基甲酸)亚乙基酯、双(二戊基二硫代氨基甲酸)亚甲基酯、双(二戊基二硫代氨基甲酸)亚乙基酯、双(二己基二硫代氨基甲酸)亚甲基酯、双(二己基二硫代氨基甲酸)亚乙基酯等。这些之中，最优选为双(二丁基二硫代氨基甲酸)亚甲基酯。
碱性化合物(C)优选组合使用不含金属原子的二硫代氨基甲酸酯和金属碳酸盐。不含金属原子的二硫代氨基甲酸酯与金属碳酸盐的含量的质量比[不含金属原子的二硫代氨基甲酸酯的含量/金属碳酸盐的含量]优选为1.0以上、更优选为1.2以上且5.0以下、进一步优选为2.0以上且4.0以下。
＜添加剂＞
本实施方式的润滑油组合物进一步还可以含有选自粘度指数改进剂、清净分散剂、降凝剂、耐磨耗剂和抗氧化剂等中的1种以上的通用添加剂。
这些各添加剂的各含量可以适当调整，以组合物总量为基准计通常为0.001~10质量%、优选为0.005~5质量%。此外，这些添加剂的总计含量以组合物总量为基准计优选为20质量%以下、更优选为10质量%以下、进一步优选为5质量%以下、更进一步优选为2质量%以下。
＜润滑油组合物的性状＞
本实施方式的润滑油组合物中，需要钙原子的含量以组合物总量为基准计为0.08~0.20质量%。
钙原子的含量以组合物总量为基准计低于0.08质量%时，无法使清净性达到良好。另一方面，钙原子的含量以组合物总量为基准计大于0.20质量%时，即使含有规定量的碱性化合物(C)，也无法降低LSPI等异常燃烧的发生频率。
钙原子的含量以组合物总量为基准计优选为0.10质量%以上、更优选为0.12质量%以上、进一步优选为0.13质量%以上。此外，钙原子的含量以组合物总量为基准计优选为0.19质量%以下、更优选为0.18质量%以上、进一步优选为0.17质量%以下。
应予说明，关于钙原子的含量，示出多个下限值和上限值，本实施方式中，可以将各下限值和各上限值适当组合而调整钙原子的含量。
此外，本实施方式的润滑油组合物中，源自含钙表面活性剂(b1)的钙原子的含量与组合物总量中包含的钙原子的含量的质量比[源自(b1)的钙含量/组合物总量的钙含量]优选为0.05~0.80、更优选为0.07~0.75、进一步优选为0.20~0.65。
通过将该比设为0.05以上，能够提高润滑油组合物的清净性，通过设为0.80以下，能够容易地降低LSPI等异常燃烧的发生频率。
此外，本实施方式的润滑油组合物中，镁含量以组合物总量为基准计为优选为0.10质量%以下、更优选为0.08质量%以下、进一步优选为0.06质量%以下。
此外，本实施方式的润滑油组合物中，钠含量以组合物总量为基准计为优选为0.10质量%以下、更优选为0.08质量%以下、进一步优选为0.06质量%以下。
此外，本实施方式的润滑油组合物中，硫含量以组合物总量为基准计为优选为0.01~0.80质量%、更优选为0.10~0.50质量%、进一步优选为0.20~0.40质量%。
通过将该比例设为0.01质量%以上，能够容易地降低LSPI等异常燃烧的发生频率，通过设为0.80质量%以下，能够防止发动机构件等腐蚀。
此外，本实施方式的润滑油组合物中，钼含量以组合物总量为基准计为优选为0.01~0.15质量%、更优选为0.012~0.1质量%、进一步优选为0.015~0.08质量%、更进一步优选为0.02~0.08质量%、特别优选为大于0.04质量%且为0.07质量%以下。
此外，本实施方式的润滑油组合物中，磷含量优选为0.01~0.20质量%、更优选为0.03~0.15质量%、进一步优选为0.05~0.10质量%、更进一步优选为0.06~0.84质量%。
此外，本实施方式的润滑油组合物中，锌含量以组合物总量为基准计为优选为0.06~0.11质量%。
本实施方式中，润滑油组合物的100℃运动粘度从省燃耗性与蒸发损失的平衡的观点出发，优选为4.0~9.2mm2/s、更优选为5.0~9.2mm2/s、进一步优选为6.1~9.2mm2/s。
此外，本实施方式中，润滑油组合物的40℃运动粘度优选为20.0~45.0mm2/s、更优选为22.0~40.0mm2/s、进一步优选为25.0~35.0mm2/s。
此外，本实施方式中，润滑油组合物的粘度指数优选为145以上、更优选为150以上、进一步优选为155以上。
本实施方式中，润滑油组合物的150℃下的HTHS粘度优选为1.4~2.9mPa・s、更优选为1.4~2.6mPa・s、进一步优选为2.0~2.6mPa・s。
如果150℃下的HTHS粘度为1.4mPa・s以上，则能够使润滑性能良好，如果为2.9mPa・s以下，则在得到低温下的优异的粘度特性的同时，还得到优异的省燃耗性。150℃下的HTHS粘度还能够预想作为发动机的高速运转时的高温区域下的粘度，只要属于上述范围，则该润滑油组合物可以称在预想发动机的高速运转时的高温区域下的粘度等各种性状良好。
本说明书中，150℃下的HTHS粘度是按照ASTM D4683(JPI-5S-36-03)测定的150℃下的高温高剪切粘度的值。
本实施方式的润滑油组合物用作搭载增压机构的发动机用的润滑油组合物，特别适合用作搭载直喷增压机构的发动机用的润滑油组合物。作为增压机构，可以举出机械增压机和涡轮增压机等。
＜搭载增压机构的发动机中的低速早期点火的抑制方法＞
本实施方式的搭载增压机构的发动机中的低速早期点火的抑制方法中，向搭载增压机构的发动机中，添加上述本实施方式的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物。
根据本实施方式的搭载增压机构的发动机中的低速早期点火的抑制方法，能够降低LSPI等异常燃烧的发生频率。
＜用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物的制造方法＞
本实施方式的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物的制造方法具有：
混合基础油(A)、至少包含含钙表面活性剂(b1)的含金属表面活性剂(B)、以及选自金属碳酸盐、金属碳酸氢盐、金属氢氧化物、和胺系化合物中的至少1种碱性化合物(C)的混合步骤，以满足下述混合条件(1)~(3)的方式进行前述混合步骤，
＜混合条件＞
(1)前述含金属表面活性剂(B)中包含的硫含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计为0.2质量%以上，
(2)钙原子的含量以组合物总量为基准计为0.08~0.20质量%，
(3)前述碱性化合物(C)与源自前述含钙表面活性剂(b1)的钙原子的含量的质量比[(C)的含量/源自(b1)的钙含量]为2.0以上。
上述混合步骤中，可以混合含金属表面活性剂(B)和碱性化合物(C)、并将该混合物添加至基础油(A)中，也可以将含金属表面活性剂(B)和碱性化合物(C)分别添加至基础油(A)中。
本实施方式的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物的制造方法进一步优选以满足上述本实施方式的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物的适合实施方式的方式进行上述步骤。
例如，优选以含金属表面活性剂(B)中包含的硫含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计达到0.3质量%以上的方式进行上述步骤。此外，优选以含钙表面活性剂(b1)中包含的硫含量以含钙表面活性剂(b1)总量为基准计达到0.3质量%以上的方式进行上述步骤。
根据本实施方式的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物的制造方法，能够简易地制造能够降低LSPI等异常燃烧的发生频率的润滑油组合物。
实施例
接着，通过实施例进一步具体说明本实施方式。
1.评价
1-1.异常燃烧的确认
针对以表1的组成制备的试验例1~6的试样油，通过以下的手段确认异常燃烧的发生。
＜试验用内燃机(火花点火式内燃机)的规格和运转条件＞
(1)镗孔直径 85mm
(2)冲程长度 70mm
(3)排气量 397cm3
(4)压缩比 8：1
(5)发动机转速 1400rpm
(6)空燃比理论空燃比
(7)点火时期 -5°aTDC。
＜评价手段的说明＞
上述内燃机中，在气缸盖上设置小型的石英窗，在燃烧室右端部使来自氙光源的光透过，由此在末端部实施吸光测定。将透过燃烧室的氙光通过光纤而导入分光器，分光为293.1nm的波长。该波长是在甲醛中引起强吸收的波长。甲醛是在产生冷焰时(低温氧化反应时)生成、且在转移至蓝焰时随着热焰的产生而急剧减少的重要化学物种。将经分光的光通过光电倍增管而转变为电信号，使用未引起反应的状态下的透射光强度E0、和在任意的曲柄角度下的透射光强度E1，将吸光度定义为(E0-E1)/E0而计算。将该吸光度开始增大的时期定义为产生冷焰时期，将吸光度急剧减少的时期定义为自点火时期。此外，在燃烧室内，设置压力传感器，测定爆震时产生的压力振动的振幅，作为爆震强度的指标。
在具备往返活塞的内燃机中，包含燃料和氧化剂的混合气在气缸内部被活塞压缩，从而温度和压力上升。此时，在产生伴随明确发热的原本的点火发生前，因压缩而引起混合气自行点火的燃烧、即低温自点火。该低温度自点火中，存在表现出被称为冷焰、蓝焰的低温度焰的阶段，生成活性化学物种，导致伴随剧烈的发热的热焰的产生和传播。
上述试验用内燃机中，通过电火花等点火源而强制提供活性化学物种，导致热焰的产生和传播。因此，低温自点火反应的进行与源自点火的热焰的产生和传播相比更早时，发生燃烧状态的恶化、剧烈的压力振动。并且，该剧烈的压力振动的产生成为爆震的原因，因此如上述那样，测定爆震时产生的压力振动的振幅，作为爆震强度的指标。
将上述内燃机进行暖机运转而将火花塞垫圈温度设为450~470K后，将以表1的组成制备的试验例1~6的试样油通过燃料喷射器而强制导入燃烧室中，将燃料油替代为该试样油而进行燃烧。通用的润滑油基础油与燃料油相比为高粘度，因此包含通用的润滑油基础油的润滑油组合物难以通过燃料喷射器而喷雾。因此，替代润滑油基础油，使用以50:50的质量比混合正庚烷与异辛烷而得到的燃料油(PRF50)，混合PRF50、至少包含含钙表面活性剂(b1)的含金属表面活性剂(B)、以及碱性化合物(C)，得到试验例1~6的试样油。
因来自曲柄室的油上升而导致润滑油组合物向燃烧室内侵入的量并非恒定，很大程度受到概率支配。并且，大量的润滑油组合物偶然侵入燃烧室内，润滑油组合物本身的液滴在燃烧室内部飞散时，润滑油组合物对燃烧造成的影响达到最大。
可以认为，侵入燃烧室内的液滴是发动机油被直喷的燃料稀释而得到的物质，即点火性低的汽油中混合有点火性高的发动机油。因此，通过使特定性状的液滴在燃烧室内部强制飞散、并且分析燃烧状态，可以评价组合物能够造成的最大影响。
因此，本燃烧试验中，预想在火花点火式发动机、尤其是搭载直喷增压机的发动机中大量的润滑油组合物偶然侵入燃烧室内的情况，如上述那样，将试样油强制导入燃烧室中。
应予说明，燃烧性试验中使用的火花点火式发动机中，将常规的润滑油组合物填充于曲柄室等中，但该润滑油组合物由曲柄室向燃烧室内的侵入受到限制，因此不需要考虑本试验下的影响。
润滑油基础油和燃料油两者均为烃，因此与添加剂的反应性相关的区别小，含有一定浓度的有机金属系添加剂的燃料油的液滴对燃烧造成的影响可以认为与包含该添加剂的润滑油基础油的液滴在燃烧室内飞散的情况接近。因此，该试验的结果是，如果包含规定的添加剂的燃料油对燃烧未造成影响，则可以判断即使在同样包含该规定的添加剂的润滑油组合物侵入燃烧室的情况下，对燃烧也不造成影响。相反，如果对燃烧造成影响，则可以判断在实际机器中以润滑油组合物形式而侵入燃烧室时，有可能对燃烧造成影响。
综合评价按照以下的基准进行。评价为A时，冷焰的产生时期与通常的火花放电的时机相同或接近，压力振动的值低，因此抑制了燃烧状态的恶化，可以称抑制了爆震。另一方面，评价为B时，尽管压力振动的值低，但火焰的产生时期与通常的火花放电的时机相比更早，燃烧状态恶化，可以称促进了爆震。评价为C时，火焰的产生时期与通常的火花放电的时机相比更早，且压力振动的值也高，因此燃烧状态的恶化程度高，可以称进一步促进了爆震。
＜综合评价的基准＞
A：压力振动的值为基准试样油(试验例1的试样油)的值以下，且与基准试样油相比冷焰的产生时期没有早期化。
B：压力振动的值为基准试样油(试验例1的试样油)的值以下，但与基准试样油相比，冷焰的产生时期早期化。
C：压力振动的值大于基准试样油(试验例1的试样油)的值，且与基准试样相比冷焰的产生时期早期化。
[表1]
Figure 549539DEST_PATH_IMAGE006
。
表1中，使用的材料等如以下所述。
・prf50：以50:50的质量比混合正庚烷和异辛烷而得到的燃料油
・烷基水杨酸钙A：硫含量为0.4质量%、钙含量为3.9%的烷基水杨酸钙A
・烷基水杨酸钙B：硫含量为0.7质量%、钙含量为4.5%的烷基水杨酸钙
・烷基苯磺酸钙A：硫含量为5.6质量%、钙含量为3.4%的烷基苯磺酸钙
・烷基苯磺酸钙B：硫含量为5.2质量%、钙含量为3.0%的烷基苯磺酸钙
・烷基酚钙A：硫含量为8.1质量%、钙含量为6.1%的烷基酚钙。
试验例2、4和6除了基础油(a)之外满足本实施方式的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物的条件。由表1的结果可以确认，试验例2、4和6未产生异常燃烧。
通过试验例2与试验例3的对比、以及试验例4与试验例5的对比可以理解，[(C)的含量/源自(b1)的钙含量]的值越高，则压力振动的值越低，冷焰产生时期越难以早期化。
由试验例2和4的测定结果可以理解，在[(C)的含量/源自(b1)的钙含量]等同的情况下，含金属表面活性剂(b1)中包含的硫的含量(试验例2和4的情况中(b1)的硫含量=(b)的硫含量)多的试验例4压力振动的值低。
此外，可以理解含有硫的含量为8.0质量%以上的烷基酚钙、且[(C)的含量/源自(b1)的钙含量]为5.0以上的试验例6大幅抑制了压力振动的值。
1-2.润滑油组合物的防LSPI性能
针对以表2的组成制备的实施例和比较例的润滑油组合物，基于下述的方法，测定热流的峰值，进行基于热流的峰值的防LSPI性能的评价。结果示于表2。
(热流的峰值的测定)
针对所制备的润滑油组合物，使用高压示差扫描量热计，分析伴随升温的热流的产生。向铝锅中滴加试验油5mg作为测定试样，基准物质使用未滴加试验油的铝锅。气压设定为10atm，在空气氛围下测定。升温以10℃/分钟的速度进行直至400℃。一般而言，润滑油组合物在升温时在特定的温度下产生瞬间发热，燃烧。此时的产生瞬间发热时的发热量的峰值越大，则在燃烧室内越容易引起燃烧反应，即容易诱发LSPI。因此，作为产生瞬间发热时的发热量的基准，测定与发热速度对应的热流的峰值，求出平均试样量(mg)的值。该峰值越小，则可以称防LSPI性能越良好，将68.0mW/mg以下记作合格。
[表2]
Figure 456315DEST_PATH_IMAGE007
。
表2中，使用的材料等如以下所述。
＜基础油(A)＞
・加氢精制基础油(40℃运动粘度：21mm2/s，100℃运动粘度：4.5mm2/s，粘度指数：135，硫含量低于20质量ppm，NOACK蒸发量：12.6质量%，n-d-M环分析；%CA0.0，%CP78.7)。
＜含金属表面活性剂(B)＞
[含钙表面活性剂(b1)]
烷基水杨酸钙A、烷基水杨酸钙B、烷基苯磺酸钙A、烷基苯磺酸钙B、和烷基酚钙A与表1相同。
[含镁表面活性剂(b2)]
・烷基苯磺酸镁A：硫含量为6.0质量%、镁含量为1.3质量%的烷基苯磺酸镁
[含钠表面活性剂(b3)]
・烷基苯磺酸钠A：硫含量为4.2质量%、钠含量为34.7质量%的烷基苯磺酸钠。
＜碱性化合物(C)＞
・碳酸钙
・氢氧化钙
・胺系化合物A：不含金属的二硫代氨基甲酸酯(双(二丁基二硫代氨基甲酸)亚甲基酯)
・碳酸镁
・碳酸钠
・胺系化合物B：脂肪族系胺系化合物(油烯基二乙醇胺)。
＜添加剂＞
・粘度指数改进剂：聚甲基丙烯酸酯(PMA，Mw=510,000，树脂成分浓度为19质量%)
・其他添加剂：二硫代氨基甲酸钼(钼含量：10质量%)、高分子烯基丁二酰亚胺(碱值：24mgKOH/g，氮含量：1质量%)、硼化烯基丁二酰亚胺(碱值：25mgKOH/g，氮含量：1.2质量%，硼含量：1.3质量%)、二硫代磷酸锌(锌含量：8.9质量%，磷含量：7.4质量%，硫含量：15.0质量%)、二苯基胺、烷基酚、铜惰化剂、硅酮系消泡剂、和聚甲基丙烯酸酯系降凝剂。
由表2的结果可以确认，实施例1~8的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物的热流的峰值低，防LSPI性能优异。
可以确认比较例1和2的[(C)的含量/源自(b1)的钙含量]低于2.0，因此热流的峰值变高。
此外，可以确认比较例3的钙原子的含量以组合物总量为基准计大于0.20质量%，因此热流的峰值变高。

Claims (62)

1.用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其含有：
基础油(A)、
至少包含含钙表面活性剂(b1)的含金属表面活性剂(B)、以及
选自金属碳酸盐、金属碳酸氢盐、金属氢氧化物、和胺系化合物中的至少1种碱性化合物(C)，
所述含金属表面活性剂(B)中包含的硫的含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计为0.2质量%以上，
钙原子的含量以组合物总量为基准计为0.08~0.20质量%，
所述碱性化合物(C)与源自所述含钙表面活性剂(b1)的钙原子的含量的质量比、(C)的含量/源自(b1)的钙含量为2.0以上。
2.根据权利要求1所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述基础油(A)的100℃运动粘度为2~20mm2/s。
3.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述基础油(A)的100℃运动粘度为3~10mm2/s。
4.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含金属表面活性剂(B)中包含的硫的含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计为0.3质量%以上。
5.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含金属表面活性剂(B)中包含的硫的含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计为0.5质量%以上。
6.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含金属表面活性剂(B)中包含的硫的含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计为5.0质量%以上。
7.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含金属表面活性剂(B)中包含的硫的含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计为8.0质量%以上。
8.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含金属表面活性剂(B)中包含的硫的含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计为12.0质量%以下。
9.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含钙表面活性剂(b1)中包含的硫含量以所述含钙表面活性剂(b1)总量为基准计为0.3质量%以上。
10.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含钙表面活性剂(b1)中包含的硫含量以所述含钙表面活性剂(b1)总量为基准计为0.5质量%以上。
11.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含钙表面活性剂(b1)中包含的硫含量以所述含钙表面活性剂(b1)总量为基准计为5.0质量%以上。
12.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含钙表面活性剂(b1)中包含的硫含量以所述含钙表面活性剂(b1)总量为基准计为8.0质量%以上。
13.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含钙表面活性剂(b1)中包含的硫含量以所述含钙表面活性剂(b1)总量为基准计为10.0质量%以下。
14.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含钙表面活性剂(b1)选自钙磺酸盐、钙酚盐和钙水杨酸盐中的1种以上。
15.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含钙表面活性剂(b1)为钙酚盐和/或钙磺酸盐。
16.根据权利要求14所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述钙水杨酸盐为烷基水杨酸钙。
17.根据权利要求14所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述钙磺酸盐为烷基苯磺酸钙。
18.根据权利要求14所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述钙酚盐为烷基酚钙。
19.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含钙表面活性剂(b1)的含量以所述含金属表面活性剂(B)总量为基准计为50质量%以上。
20.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含钙表面活性剂(b1)的含量以所述含金属表面活性剂(B)总量为基准计为90质量%以上。
21.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含金属表面活性剂(B)还包含选自含镁表面活性剂(b2)和含钠表面活性剂(b3)中的至少1种。
22.根据权利要求21所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含镁表面活性剂(b2)选自镁磺酸盐、镁酚盐和镁水杨酸盐。
23.根据权利要求21所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含镁表面活性剂(b2)为烷基苯磺酸镁。
24.根据权利要求21所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含钠表面活性剂(b3)选自钠磺酸盐、钠酚盐和钠水杨酸盐。
25.根据权利要求21所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含钠表面活性剂(b3)为烷基苯磺酸钠。
26.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含金属表面活性剂(B)的含量以组合物总量为基准计为0.1~6.0质量%。
27.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含金属表面活性剂(B)的含量以组合物总量为基准计为0.2~5.0质量%。
28.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含金属表面活性剂(B)的含量以组合物总量为基准计为0.3~4.0质量%。
29.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述碱性化合物(C)包含选自碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙和氢氧化钡中的至少1种。
30.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述碱性化合物(C)包含选自金属碳酸盐、金属氢氧化物和不含金属原子的二硫代氨基甲酸酯中的至少1种。
31.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述碱性化合物(C)包含不含金属原子的二硫代氨基甲酸酯和金属碳酸盐。
32.根据权利要求31所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述不含金属原子的二硫代氨基甲酸酯与金属碳酸盐的含量的质量比、即不含金属原子的二硫代氨基甲酸酯的含量/金属碳酸盐的含量为1.0以上。
33.根据权利要求31所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述不含金属原子的二硫代氨基甲酸酯与金属碳酸盐的含量的质量比、即不含金属原子的二硫代氨基甲酸酯的含量/金属碳酸盐的含量为1.2以上且5.0以下。
34.根据权利要求31所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述不含金属原子的二硫代氨基甲酸酯与金属碳酸盐的含量的质量比、即不含金属原子的二硫代氨基甲酸酯的含量/金属碳酸盐的含量为2.0以上且4.0以下。
35.根据权利要求30所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述不含金属原子的二硫代氨基甲酸酯为双(二丁基二硫代氨基甲酸)亚甲基酯。
36.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述碱性化合物(C)的含量以组合物总量为基准计为0.10~1.00质量%。
37.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述碱性化合物(C)的含量以组合物总量为基准计为0.20~0.80质量%。
38.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述碱性化合物(C)的含量以组合物总量为基准计为0.30~0.70质量%。
39.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述碱性化合物(C)与源自所述含钙表面活性剂(b1)的钙原子的含量的质量比、即(C)的含量/源自(b1)的钙含量为2.5以上。
40.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述碱性化合物(C)与源自所述含钙表面活性剂(b1)的钙原子的含量的质量比、即(C)的含量/源自(b1)的钙含量为3.0以上。
41.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述碱性化合物(C)与源自所述含钙表面活性剂(b1)的钙原子的含量的质量比、即(C)的含量/源自(b1)的钙含量为5.0以上。
42.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述碱性化合物(C)与源自所述含钙表面活性剂(b1)的钙原子的含量的质量比、即(C)的含量/源自(b1)的钙含量为30.0以下。
43.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含金属表面活性剂(B)的含量与所述碱性化合物(C)的含量的质量比、即(B)的含量/(C)的含量为0.2以上且15.0以下。
44.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，所述含金属表面活性剂(B)的含量与所述碱性化合物(C)的含量的质量比、即(B)的含量/(C)的含量为1.0以上且6.0以下。
45.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，钙原子的含量以组合物总量为基准计为0.10~0.19质量%。
46.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，钙原子的含量以组合物总量为基准计为0.13~0.17质量%。
47.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，源自所述含钙表面活性剂(b1)的钙原子的含量与组合物总量中包含的钙原子的含量的质量比、即源自(b1)的钙含量/组合物总量的钙含量为0.05~0.80。
48.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，源自所述含钙表面活性剂(b1)的钙原子的含量与组合物总量中包含的钙原子的含量的质量比、即源自(b1)的钙含量/组合物总量的钙含量为0.20~0.65。
49.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，镁含量以组合物总量为基准计为0.06质量%以下。
50.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，钠含量以组合物总量为基准计为0.06质量%以下。
51.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，硫含量以组合物总量为基准计为0.01~0.80质量%。
52.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，硫含量以组合物总量为基准计为0.20~0.40质量%。
53.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，钼含量以组合物总量为基准计为0.01~0.15质量%。
54.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，钼含量以组合物总量为基准计为大于0.04质量%且0.07质量%以下。
55.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，磷含量以组合物总量为基准计为0.06~0.84质量%。
56.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，锌含量以组合物总量为基准计为0.06~0.11质量%。
57.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，润滑油组合物的100℃运动粘度为6.1~9.2mm2/s。
58.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，润滑油组合物的40℃运动粘度为25.0~35.0mm2/s。
59.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，润滑油组合物的粘度指数为155以上。
60.根据权利要求1或2所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物，其中，润滑油组合物的150℃下的高温高剪切粘度为2.0~2.6mPa・s。
61.在搭载增压机构的发动机中抑制低速早期点火的方法，向搭载增压机构的发动机中，添加权利要求1~60中任一项所述的用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物。
62.用于搭载增压机构的发动机的润滑油组合物的制造方法，其具有：混合基础油(A)、至少包含含钙表面活性剂(b1)的含金属表面活性剂(B)、以及选自金属碳酸盐、金属碳酸氢盐、金属氢氧化物、和胺系化合物中的至少1种碱性化合物(C)的混合步骤，
以满足下述混合条件(1)~(3)的方式进行所述混合步骤，
＜混合条件＞
(1)所述含金属表面活性剂(B)中包含的硫含量以含金属表面活性剂(B)总量为基准计为0.2质量%以上，
(2)钙原子的含量以组合物总量为基准计为0.08~0.20质量%，
(3)所述碱性化合物(C)与源自所述含钙表面活性剂(b1)的钙原子的含量的质量比、即(C)的含量/源自(b1)的钙含量为2.0以上。
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