CN108840361B - 一种利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法 - Google Patents
一种利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108840361B CN108840361B CN201810870248.1A CN201810870248A CN108840361B CN 108840361 B CN108840361 B CN 108840361B CN 201810870248 A CN201810870248 A CN 201810870248A CN 108840361 B CN108840361 B CN 108840361B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- green liquor
- lime
- calcium carbonate
- milk
- liquor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/0064—Aspects concerning the production and the treatment of green and white liquors, e.g. causticizing green liquor
- D21C11/0078—Treatment of green or white liquors with other means or other compounds than gases, e.g. in order to separate solid compounds such as sodium chloride and carbonate from these liquors; Further treatment of these compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
本发明提供了一种利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法,主要包括以下步骤:向绿液中加入硫酸铝,经絮凝、净化、提浓后得到浓缩绿液备用;用热稀白液对精选的高钙生石灰进行消化生成石灰乳,所得石灰乳经排渣、净化处理,得到高质量的石灰乳备用;搅拌下向所得浓缩绿液中加入所得高质量的石灰乳进行苛化反应;将苛化后所得浆料进行固液分离,得到白液和白泥,白液作为液碱回收,向经热水洗涤后的白泥中添加碳酸钠苛化,进一步氧化增白、酸化、研磨,得到高纯碳酸钙。本方法制备的高纯碳酸钙不含硅,可用于造纸填料,工艺步骤简单、成本低廉,具有显著的经济效益和环境效益。
Description
技术领域
本发明涉及制浆造纸工业中的绿液苛化生产回收碳酸钙领域,特别涉及一种利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法。
背景技术
目前我国造纸业规模增长迅速,但“资源”与“环保”成为当今制约造纸业快速发展的两大重要因素。造纸白泥是指碱回收过程中的绿液和消石灰发生苛化反应后生成的沉淀碳酸钙,因含有一定的水,故称为白泥。为了充分利用资源,造纸碱回收过程配套了白泥的循环利用技术,即将白泥在转炉中进行煅烧,得到生石灰,再将生石灰重复用于碱回收过程的苛化反应,从而实现白泥在碱回收过程中的循环利用。这一技术在国内外一些以木材为原料的大型制浆造纸综合工厂中得到实施,并取得良好环境效应。
然而,为了减少对原木的砍伐,目前造纸工业逐渐以竹子、芦苇、蔗渣、麦草等草本植物取代原木作为制浆原料,采用烧碱法、硫酸盐法等化学方法制造草浆。由于草本植物不同于木本植物,具有二氧化硅含量较高的特性,故会导致制浆碱回收产生的绿液含硅量高。现有草浆造纸碱回收的苛化过程,是将生石灰直接加入到绿液中,使生石灰与水反应生成氢氧化钙,氢氧化钙再与绿液中的碳酸钠进行苛化反应,得到氢氧化钠和碳酸钙。同时绿液中的硅酸钠会与氢氧化钙发生反应,生成氢氧化钠和硅酸钙,硅酸钙同绿液中的碳颗粒、残碱、尘埃等杂质共同存在于碳酸钙中,形成了含硅粗品碳酸钙。含硅粗品碳酸钙很难得到有效的再利用。一般的处理方法时将白泥外运掩埋,造成碳酸钙资源浪费,且需花费很大处理成本甚至存在二次污染的问题。
另一方面,造纸生产过程中需要外购高品质的碳酸钙进行填充,因为填料碳酸钙品质要求高,白度要求达90%ISO以上,纯度及粒度分布等也都有较高要求。如果能将草本制浆绿液精制成高纯碳酸钙用于造纸填料,这样既可减轻企业环保压力,减少处理成本,又能为企业节省购买原料的开支。
发明内容
本发明提供了一种利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法,其目的是为了将草本制浆绿液精制成高纯碳酸钙,且高纯碳酸钙中不含硅,白度指标高,碳酸钙含量高,可用于造纸填料,达到保护环境、节约成本的目的。
要解决上述问题,本发明采用的技术方案是:
本发明提供一种利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)绿液提纯
向绿液中加入硫酸铝,经絮凝、净化、提浓后得到浓缩绿液备用;
(2)石灰乳配制
用热稀白液对精选的高钙生石灰进行消化生成石灰乳,所得石灰乳经排渣、净化处理,得到高质量的石灰乳备用;
(3)绿液苛化
搅拌下向步骤(1)所得浓缩绿液中加入步骤(2)所得高质量的石灰乳进行苛化反应;
(4)白泥精制
将苛化后所得浆料进行固液分离,得到白液和白泥;
所述白液作为液碱回收;
向经热水洗涤后的所述白泥中添加碳酸钠苛化,进一步氧化增白、酸化、研磨,得到高纯碳酸钙。
所述方法,步骤(1)中所述硫酸铝添加量为2~5kg/m3。
所述方法,步骤(1)中所述絮凝处理过程具体为:向绿液中依次加入生石灰和阴离子聚丙烯酰胺(PAM)实现絮凝,过滤,所述生石灰的添加量为 4~6kg/m3;所述阴离子聚丙烯酰胺的添加量为5~10g/m3。
所述方法,步骤(1)中所述净化处理具体为:向绿液中依次添加三乙醇胺和乙二胺四乙酸二钠(EDTA)后分离实现净化处理;所述三乙醇胺添加量为10~20g/m3,所述乙二胺四乙酸二钠添加量为2~5g/m3。
所述方法,步骤(2)中所述热稀白液为温度大于90℃热水的洗涤白泥后所得的洗液。
所述方法,步骤(2)中排渣是指采用200目筛网进行过滤。
所述方法,步骤(2)所述精选的高钙生石灰的指标要求为:有效氧化钙≥82%,氧化镁<1.5%,氧化铁<0.25%,白度≥75%。
所述方法,步骤(2)所述高质量的石灰乳中氢氧化钙质量浓度为 12%~20%。
所述方法,步骤(2)中所述净化处理具体为:向经排渣处理后的石灰乳中依次添加三乙醇胺和乙二胺四乙酸二钠(EDTA)后分离,实现净化处理;所述三乙醇胺添加量为5~10g/m3,所述乙二胺四乙酸二钠添加量为1~3g/m3。
所述方法,步骤(3)中所述高质量的石灰乳中氢氧化钙用量对比浓缩绿液中碳酸钠含量过量105%。
所述方法,步骤(3)中所述搅拌的速度为300~350r/min。
所述方法,步骤(3)中所述苛化反应在90~95℃下进行2~3小时。
所述方法,步骤(4)中的所述碳酸钠的添加量为所述白泥量的2%~5%
所述方法,步骤(4)中所述氧化增白是指向经苛化后的产物中添加双氧水进行漂白;其中,所述双氧水添加量占白泥质量的0.5%~1%。
所述方法,步骤(4)中所述双氧水的质量浓度为27.5%,所述氧化增白时的温度保持在80℃,持续2小时。
所述方法,步骤(4)中所述酸化是指用磷酸调节PH值至8.0~10.5。
所述方法,步骤(4)中在所述研磨前添加分散剂,可制得适合造纸机涂料等行业所需的碳酸钙。
本发明对绿液的处理过程有如下效果:a)首先通过采用硫酸铝将绿液中硅酸盐转化为铝硅酸盐沉淀,除去绿液中的硅酸盐;b)通过添加阴离子聚丙烯酰胺(PAM)实现溶胶状颗粒物质的絮凝,阴离子的絮凝剂对溶胶状的颗粒物具有很好的絮凝作用,该步骤可很好的将未沉淀的悬浮物沉降下来且絮凝物容易除去;c)经过三乙醇胺和乙二胺四乙酸二钠的净化将亚铁离子转变为无色的络合物,有效实现绿液中固形物与绿液的分离,分离得到澄清的绿液;经过对绿液的除硅、絮凝、络合三步曲,实现绿液净化,为后续白泥白度的提高做出了重要的贡献。
本发明对石灰乳的配制具有如下效果:通过用热稀白液对高钙生石灰的消化,不仅可以减少处理成本,且重复利用能源,利于资源的再利用,减少消化时间;石灰乳经过排渣除去不能反应的粗石灰渣及杂质,对过筛后的石灰乳离心排渣,进一步去除细小杂质,得到高质量的石灰乳液;进一步经过净化处理,可将其中的金属离子络合,有效避免二次金属的污染,为后续苛化反应的白泥白度的提高作保证。
本发明对白泥的精制具有如下效果:用热水洗涤白泥可去除白泥中的大量残碱,所得洗涤液可重复用于石灰乳的消化,一举两得;为保证白泥的稳定性,再次用碳酸钠进行苛化,将其中存在的部分氢氧化钙消除,以提高白泥中碳酸钙的含量;通过双氧化的氧化增白和酸化,改变白泥中含有的有色金属离子的离子价态,消除其颜色,改变其存在方式(例如变成可溶于水的自由离子),提高白泥的白度。
本发明的上述方案有如下的有益效果:解决了传统苛化方法制得的粗品碳酸钙中因含硅无法再次利用的问题,本方法工艺步骤比较简单、成本低廉,所制备高纯碳酸钙白度达94%以上,碳酸钙含量达97%以上,可用于造纸填料,具有显著的经济效益和环境效益。
附图说明
图1为本发明的流程图。
具体实施方式
石灰乳的配制:
(1)生石灰品质筛选:精选的生石灰指标要求:有效氧化钙≥82%,氧化镁<1.5%,氧化铁<0.25%,白度≥75%;
(2)生石灰破碎:筛选出的生石灰经破碎机破碎成≤10cm的小颗粒;
(3)生石灰消化:用90℃以上热稀白液对生石灰进行消化;
(4)石灰乳配制:将消化后的石灰乳过200目筛网,除去不能反应的粗石灰渣及杂质,对过筛后的石灰乳离心排渣,进一步去除细小杂质,得到高质量的石灰乳液,石灰乳氢氧化钙浓度为12%~20%之间;
(5)石灰乳净化:因生石灰中含有氧化铁,会影响后续苛化反应的白泥色度,在石灰乳中添加三乙醇胺及乙二胺四乙酸二钠(EDTA),三乙醇胺添加量为5~10g/m3,乙二胺四乙酸二钠添加量为1~3g/m3;
精制高纯碳酸钙的方法:
(1)绿液除硅:草浆造纸碱回收的绿液存在少量硅以硅酸盐形式存在,本方法中采用在绿液中添加少量硫酸铝,添加量为2~5kg/m3,转化为铝硅酸盐沉淀;
(2)绿液絮凝:在绿液中添加经破碎后的生石灰和絮凝剂,搅拌均匀,过滤;生石灰的添加量为4~6kg/m3,絮凝剂采用阴离子聚丙烯酰胺(PAM),添加量为5~10g/m3;
(3)绿液净化:在过滤后的绿液中添加三乙醇胺及乙二胺四乙酸二钠 (EDTA),搅拌,使亚铁离子转变为无色的络合物,三乙醇胺添加量为 10~20g/m3,乙二胺四乙酸二钠添加量为2~5g/m3;
(4)绿液过滤:将絮凝后的绿液过滤,得到澄清绿液;
(5)绿液提浓:将净化后的绿液浓缩,要求绿液总碱(以Na2O计)含量在130g以上,得以保证苛化后的白液总碱(以Na2O计)含量在95g以上,以适用于制浆蒸煮需要;
(6)绿液苛化:石灰乳氢氧化钙用量对应绿液中碳酸钠含量过量105%,将绿液往石灰乳中加入,搅拌速度为300~350r/min,温度控制在90~95℃,苛化反应时间为2~3小时;
(7)固液分离:将白液与白泥分离;
(8)白泥洗涤:白泥中仍含有大量残碱,用热水洗涤白泥,洗液用于溶解碱回收融熔物形成绿液,白泥为碳酸钙;
(9)白泥稳定处理:绿液经苛化后白泥中仍会存在部分氢氧化钙(俗称过量灰,过量灰的去除至关重要),添加少量碳酸钠,出去氢氧化钙,提高白泥碳酸钙含量,添加量为白泥量的2%~5%;其化学方程式为:
Na2CO3+Ca(OH)2==2NaOH+CaCO3
(10)白泥氧化增白:当生产正常时,生产出来的白泥是不需要漂白的,但生产异常会出现绿液铁含量很高,或生石灰品质异常时,氧化铁含量很高,绿液净化、石灰乳净化处理不完全时,产生的白泥仍偏绿色,此时需要进行白泥漂白,添加少量双氧水进行漂白,双氧水添加量一般为0.5%~1%(针对白泥量),双氧水浓度为27.5%,保温80℃,漂白反应2小时;
(11)白泥PH调整:用磷酸调整白泥PH在8.0~10.5;
(12)碳酸钙定向研磨:生产的碳酸钙加水配制一定浓度的乳液,搅拌,加入分散剂,经3~5台研磨机研磨,最终得到研磨碳酸钙,适用造纸及涂料等行业需要。
以下结合实例进一步说明本发明。
实施例一:
本发明的一种硫酸盐竹木混合制浆绿液精制碳酸钙的方法包括以下步骤:
(1)绿液除硅:将1L绿液,加入20mL质量分数为10%的硫酸铝,搅拌,使绿液中硅酸盐转化为铝硅酸盐沉淀;
(2)绿液絮凝:在绿液中加入4g经破碎后的生石灰,搅拌,加入10mg 阴离子聚丙烯酰胺,继续搅拌,搅拌速度先快后慢,静置20min;
(3)绿液净化:将絮凝后的绿液添加10%的三乙醇胺20mL,轻轻搅拌,再加入10%乙二胺四乙酸二钠5mL,搅拌,静置10min;
(4)绿液过滤:将絮凝及净化的绿液过滤,得到澄清绿液;
(5)绿液提浓:经处理后的绿液主要成分:15.19g的NaOH、14.26g的 Na2S、91.76g的Na2CO3,总碱含量为120.21g(均以Na2O计),将绿液加热浓缩至绿液总碱含量为132.8g(均以Na2O计),浓缩后绿液主要成分为16.3g 的NaOH、15.8g的Na2S和100.7g的Na2CO3;
(6)生石灰品质筛选:经筛选的生石灰有效氧化钙为88.7%,白度为 76.6%,氧化镁为1.2%,氧化铁为0.11%;
(7)生石灰破碎:将筛选出的生石灰经破碎机破碎成≤10cm的小颗粒生石灰;
(8)生石灰消化:用90℃以上热水对生石灰进行消化;
(9)石灰乳配制:将消化后的石灰乳过200目筛网,除去粗渣及杂质,再将石灰乳放入离心机进行离心排渣,进一步除去细小杂质,得到高质量的石灰乳液,调节石灰乳浓度,检测氢氧化钙为16.17%;
(10)石灰乳净化:称取步骤(9)得到的石灰乳390g,加入5mL质量分数为10%的三乙醇胺,搅拌,再加入2mL质量分数为10%的乙二胺四乙酸二钠;
(11)绿液苛化:开启搅拌器,对石灰乳进行搅拌,转速控制在300r/min,水浴保温为90℃,取净化处理后的0.5L绿液加入石灰乳中,流量控制在 20mL/min,苛化反应2小时;
(12)固液分离:将白液与白泥分离,分析白液主要成份为79.1g的NaOH、 13.1g的Na2S、9.9g的Na2CO3,总碱含量为102.1g(均以Na2O计),为制浆蒸煮达标白液;
(13)白泥洗涤:将白泥用水洗涤,把白泥中残碱洗出;
(14)白泥稳定处理:将白泥加水,配制约30%的混浊液,加入30mL质量分数为10%碳酸钠,60℃下保温搅拌10min;
(15)白泥氧化增白:加入0.5mL质量分数为27.5%的双氧水;
(16)白泥的PH调整:用磷酸调整白泥PH至9.5;
(17)白泥碳酸钙定向研磨:将白泥碳酸钙浓度配制成72%的溶液,加入0.3%分散剂(分散剂用量为碳酸钙绝干量的0.3%),搅拌,经5台研磨机串联,得到研磨高纯碳酸钙。
高纯碳酸钙指标:白度94.2%,碳酸钙含量97.8%,沉降体积:2.8mL/g。
实施例二
(1)绿液除硅:将1L绿液,加入20mL质量分数为10%的硫酸铝,搅拌,使绿液中硅酸盐转化为铝硅酸盐沉淀;
(2)绿液絮凝:在绿液中加入4g经破碎后的生石灰,搅拌,加入10mg 阴离子聚丙烯酰胺,继续搅拌,搅拌速度先快后慢,静置20min;
(3)绿液净化:将絮凝后的绿液添加10%的三乙醇胺20mL,轻轻搅拌,再加入10%乙二胺四乙酸二钠5mL,搅拌,静置10min;
(4)绿液过滤:将絮凝及净化的绿液过滤,得到澄清绿液;
(5)绿液提浓:经处理后的绿液主要成分:11.6g的NaOH、15.5g的 Na2S、84.8g的Na2CO3,总碱含量为111.9g(均以Na2O计),将绿液加热浓缩至绿液总碱含量为142.7g(均以Na2O计),浓缩后绿液主要成分为16.7g的 NaOH、19.8g的Na2S和100.1g的Na2CO3;
(6)生石灰品质筛选:经筛选的生石灰有效氧化钙为82.1%,白度为 82.3%,氧化镁为1.2%,氧化铁为0.18%;
(7)生石灰破碎:将筛选出的生石灰经破碎机破碎成≤10cm的小颗粒生石灰;
(8)生石灰消化:用90℃以上热水对生石灰进行消化;
(9)石灰乳配制:将消化后的石灰乳过200目筛网,除去粗渣及杂质,再将石灰乳放入离心机进行离心排渣,进一步除去细小杂质,得到高质量的石灰乳液,调节石灰乳浓度,检测氢氧化钙为16.72%;
(10)石灰乳净化:称取步骤(9)得到的石灰乳375g,加入5mL质量分数为10%的三乙醇胺,搅拌,再加入2mL质量分数为10%的乙二胺四乙酸二钠;
(11)绿液苛化:开启搅拌器,对石灰乳进行搅拌,转速控制在300r/min,水浴保温为90℃,取净化处理后的0.5L绿液加入石灰乳中,流量控制在 20mL/min,苛化反应2小时;
(12)固液分离:将白液与白泥分离,分析白液主要成份为79.8g的NaOH、 13.8g的Na2S、8.7g的Na2CO3,总碱含量为102.1g(均以Na2O计),为制浆蒸煮达标白液;
(13)白泥洗涤:将白泥用水洗涤,把白泥中残碱洗出;
(14)白泥稳定处理:将白泥加水,配制约30%的混浊液,加入30mL质量分数为10%碳酸钠,60℃下保温搅拌10min;
(15)白泥氧化增白:加入0.5mL质量分数为27.5%的双氧水;
(16)白泥的PH调整:用磷酸调整白泥PH至9.5;
(17)白泥碳酸钙定向研磨:将白泥碳酸钙浓度配制成71%的溶液,加入 0.3%分散剂(分散剂用量为碳酸钙绝干量的0.3%),搅拌,经5台研磨机串联,得到研磨高纯碳酸钙。
高纯碳酸钙指标:白度94.0%,碳酸钙含量97.47%,沉降体积:3.0mL/g。
实施例三
(1)绿液除硅:将1L绿液,加入20mL质量分数为10%的硫酸铝,搅拌,使绿液中硅酸盐转化为铝硅酸盐沉淀;
(2)绿液絮凝:在绿液中加入4g经破碎后的生石灰,搅拌,加入10mg 阴离子聚丙烯酰胺,继续搅拌,搅拌速度先快后慢,静置20min;
(3)绿液净化:将絮凝后的绿液添加10%的三乙醇胺20mL,轻轻搅拌,再加入10%乙二胺四乙酸二钠5mL,搅拌,静置10min;
(4)绿液过滤:将絮凝及净化的绿液过滤,得到澄清绿液;
(5)绿液提浓:经处理后的绿液主要成分:14.9g的NaOH、16.7g的 Na2S、96.6g的Na2CO3,总碱含量为128.2g(均以Na2O计),将绿液加热浓缩至绿液总碱含量为153.4g(均以Na2O计),浓缩后绿液主要成分为18.4g的 NaOH、20.8g的Na2S和114.2g的Na2CO3;
(6)生石灰品质筛选:经筛选的生石灰有效氧化钙为75.2%,白度为 82.9%,氧化镁为1.6%,氧化铁为0.23%;
(7)生石灰破碎:将筛选出的生石灰经破碎机破碎成≤10cm的小颗粒生石灰;
(8)生石灰消化:用90℃以上热水对生石灰进行消化;
(9)石灰乳配制:将消化后的石灰乳过200目筛网,除去粗渣及杂质,再将石灰乳放入离心机进行离心排渣,进一步除去细小杂质,得到高质量的石灰乳液,调节石灰乳浓度,检测氢氧化钙为17.17%;
(10)石灰乳净化:称取步骤(9)得到的石灰乳417g,加入5mL质量分数为10%的三乙醇胺,搅拌,再加入2mL质量分数为10%的乙二胺四乙酸二钠;
(11)绿液苛化:开启搅拌器,对石灰乳进行搅拌,转速控制在300r/min,水浴保温为90℃,取净化处理后的0.5L绿液加入石灰乳中,流量控制在 20mL/min,苛化反应2小时;
(12)固液分离:将白液与白泥分离,分析白液主要成份为75.0g的NaOH、 14.3g的Na2S、7.1g的Na2CO3,总碱含量为96.1g(均以Na2O计),为制浆蒸煮达标白液;
(13)白泥洗涤:将白泥用水洗涤,把白泥中残碱洗出;
(14)白泥稳定处理:将白泥加水,配制约30%的混浊液,加入30mL质量分数为10%碳酸钠,60℃下保温搅拌10min;
(15)白泥氧化增白:加入1.0mL质量分数为27.5%的双氧水,转速为 250r/min,在水浴温度80℃保温反应2小时;
(16)白泥的PH调整:用磷酸调整白泥PH至9.5;
(17)白泥碳酸钙定向研磨:将白泥碳酸钙浓度配制成72%的溶液,加入 0.3%分散剂(分散剂用量为碳酸钙绝干量的0.3%),搅拌,经5台研磨机串联,得到研磨高纯碳酸钙。
高纯碳酸钙指标:白度95.1%,碳酸钙含量98.09%,沉降体积:2.6mL/g。
实施例一至实施例三制得高纯碳酸钙的指标如下表所示:
表1实施例所制得的高纯碳酸钙指标
采用实施例1~3任一的工艺处理后,白泥碳酸钙的白度大幅提高,可达到 94%以上,碳酸钙含量达97%以上,符合造纸生产过程中对碳酸钙品质的要求。另外,本发明的工艺中产生的废水等可重复利用,具有显著的经济效益和环境效益。
以上所述是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明所述原理的前提下,还可以作出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)绿液提纯
向绿液中加入硫酸铝,经絮凝、净化、提浓后得到浓缩绿液备用;
所述净化具体为:向绿液中依次添加三乙醇胺和乙二胺四乙酸二钠后分离实现净化处理;所述三乙醇胺添加量为10~20g/m3,所述乙二胺四乙酸二钠添加量为2~5g/m3;
(2)石灰乳配制
用热稀白液对精选的高钙生石灰进行消化生成石灰乳,所得石灰乳经排渣、净化处理,得到高质量的石灰乳备用;
(3)绿液苛化
搅拌下向步骤(1)所得浓缩绿液中加入步骤(2)所得高质量的石灰乳进行苛化反应;
(4)白泥精制
将苛化后所得浆料进行固液分离,得到白液和白泥;
所述白液作为液碱回收;
向经热水洗涤后的所述白泥中添加碳酸钠苛化,进一步氧化增白、酸化、研磨,得到高纯碳酸钙;
所述碳酸钠的添加量为所述白泥量的2%~5%;所述氧化增白是指向经苛化后的产物中添加双氧水进行漂白;其中,所述双氧水添加量占白泥质量的0.5%~1%,所述双氧水的质量浓度为27.5%,所述氧化增白时的温度保持在80℃持续2小时;
所述酸化是指用磷酸调节PH值至8.0~10.5;在所述研磨前添加分散剂,可制得适合造纸及涂料行业所需的碳酸钙。
2.如权利要求1所述利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法,其特征在于,步骤(1)中所述硫酸铝的添加量为2~5kg/m3。
3.如权利要求1所述利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法,其特征在于,步骤(1)中所述絮凝处理过程具体为:向绿液中依次加入生石灰和阴离子聚丙烯酰胺实现絮凝,过滤;所述生石灰的添加量为4~6kg/m3;所述阴离子聚丙烯酰胺的添加量为5~10g/m3。
4.如权利要求1所述利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法,其特征在于,步骤(2)中所述热稀白液为温度大于90℃热水的洗涤白泥后所得的洗液;所述精选的高钙生石灰的指标要求为:有效氧化钙≥82%,氧化镁<1.5%,氧化铁<0.25%,白度≥75%;所述高质量的石灰乳中氢氧化钙质量浓度为12%~20%。
5.如权利要求1所述利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法,其特征在于,步骤(2)中所述排渣是指采用200目筛网进行过滤;所述净化处理具体为:向经排渣处理后的石灰乳中依次添加三乙醇胺和乙二胺四乙酸二钠后分离,实现净化处理。
6.如权利要求1所述利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法,其特征在于,步骤(3)中所述高质量的石灰乳中氢氧化钙用量对比浓缩绿液中碳酸钠含量过量105%。
7.如权利要求1中所述利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法,其特征在于,步骤(3)中所述搅拌的速度为300~350r/min,所述苛化反应在90~95℃下进行2~3小时。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810870248.1A CN108840361B (zh) | 2018-08-02 | 2018-08-02 | 一种利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810870248.1A CN108840361B (zh) | 2018-08-02 | 2018-08-02 | 一种利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108840361A CN108840361A (zh) | 2018-11-20 |
CN108840361B true CN108840361B (zh) | 2019-07-19 |
Family
ID=64192510
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810870248.1A Active CN108840361B (zh) | 2018-08-02 | 2018-08-02 | 一种利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108840361B (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109592701B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-07-27 | 浙江工业大学 | 一种提高碱回收白液苛化率的方法 |
CN109650433B (zh) * | 2019-02-13 | 2019-12-03 | 广东鼎丰纸业有限公司 | 制浆碱回收绿液净化制造高纯碳酸钙的方法 |
CN110106738A (zh) * | 2019-05-17 | 2019-08-09 | 陕西科技大学 | 一种低akd吸附率碱回收白泥精制碳酸钙填料的制备方法 |
CN111606343B (zh) * | 2020-04-28 | 2023-01-06 | 广西夏阳环保科技有限公司 | 一种改性纳米碳酸钙的制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102659161B (zh) * | 2012-05-08 | 2013-12-11 | 山东轻工业学院 | 一种利用木浆硫酸盐法制浆碱回收绿液制备白泥碳酸钙的工艺 |
CN102653411B (zh) * | 2012-05-16 | 2015-01-21 | 山东山大华特科技股份有限公司 | 碱回收白泥制备轻质碳酸钙的工艺 |
CN102976387B (zh) * | 2012-12-07 | 2014-09-03 | 陕西科技大学 | 改进的造纸填料用白泥碳酸钙制备工艺 |
CN103469664B (zh) * | 2013-08-26 | 2015-09-16 | 陕西科技大学 | 一种碱回收工段绿液絮凝除硅方法 |
CN106395878A (zh) * | 2015-08-03 | 2017-02-15 | 海南金海浆纸业有限公司 | 由木浆白泥制备造纸用碳酸钙填料的方法及其碳酸钙填料 |
-
2018
- 2018-08-02 CN CN201810870248.1A patent/CN108840361B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108840361A (zh) | 2018-11-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108840361B (zh) | 一种利用绿液苛化精制高纯碳酸钙的方法 | |
US9139445B2 (en) | Method for co-producing alumina and activated calcium silicate from high-alumina fly ash | |
CN102976387B (zh) | 改进的造纸填料用白泥碳酸钙制备工艺 | |
CN102653411B (zh) | 碱回收白泥制备轻质碳酸钙的工艺 | |
EP1482087B1 (en) | A process of recovering alkali from black liquor of papermaking | |
CN109650433B (zh) | 制浆碱回收绿液净化制造高纯碳酸钙的方法 | |
CN104326480B (zh) | 一种采用水玻璃和石灰乳液制备微孔硅酸钙的方法 | |
CN109665536B (zh) | 凹土的提纯方法 | |
CN107973327A (zh) | 一种赤泥洗液的除杂方法及拟薄水铝石的生产方法 | |
CN104649286A (zh) | 一种从硼精矿中生产偏硼酸钠和过硼酸钠的方法 | |
CN1641100A (zh) | 一种绿液清洁苛化回收超细碳酸钙的方法 | |
CN106395878A (zh) | 由木浆白泥制备造纸用碳酸钙填料的方法及其碳酸钙填料 | |
CN104310451A (zh) | 一种文石型白泥碳酸钙的制备方法 | |
CN101332998A (zh) | 沉淀硫酸钡的制备方法 | |
CN110407219A (zh) | 一种提高高岭土白度的制备工艺 | |
JP2004026639A (ja) | 炭酸カルシウムの製造方法 | |
JP4340019B2 (ja) | 炭酸カルシウムの製造方法 | |
CN1198402A (zh) | 钠法生产漂白粉精的一种工艺方法 | |
CN111302352B (zh) | 一种凹凸棒石除铁增白方法 | |
CN110921805B (zh) | 一种凹凸棒粘土还原-磁分离耦合连续除铁转白提纯方法 | |
CN109850929B (zh) | 一种种分槽稀释原矿矿浆制备氢氧化铝微粉方法 | |
CN103771430B (zh) | 利用草浆造纸碱回收绿液制取偏硅酸钠、轻质碳酸钙的方法 | |
CN103180506A (zh) | 造纸工业碱回收固体废渣综合利用的方法 | |
CN107021466B (zh) | 硫酸法钛白粉酸性废水用于磷矿预处理的封闭循环工艺 | |
JPS6036329A (ja) | クラフトプロセスの苛性化サイクルに用いた液の処理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |