CN108822384A - 一种低线性热膨胀系数的塑木复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于塑木复合材料加工技术领域,具体涉及一种低线性热膨胀系数的塑木复合材料,并进一步公开其制备方法。本发明所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料,以改性木粉、高密度聚乙烯、羧基聚酯树脂、N,N,N',N'‑四(2‑羟乙基)己二酰胺、石棉纤维粉、尼龙1010树脂、碳化铪陶瓷粉、偶联剂和润滑剂为原料进行制备,得到的塑木复合材料具有出色的抗热膨胀性能,极大地延长塑木复合材料在户外的使用寿命和外观平整度,且仅通过常规挤出工艺即可得到所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料,制备工艺简单易行。
Description
技术领域
本发明属于塑木复合材料加工技术领域,具体涉及一种低线性热膨胀系数的塑木复合材料,并进一步公开其制备方法。
背景技术
塑木,即塑木复合材料(Wood-Plastic Composites,WPC),是国内外近年蓬勃兴起的一类新型复合材料,多指将木材基体材料与热塑性塑料和加工助剂混合均匀并挤压而成的,是一种兼具木材与塑料双重特性和两者优点的复合材料,充分体现了资源利用、环保节约等一系列先进理念,是理想的绿色环保产品。塑木材料似塑非塑、似木非木,兼具了塑料和木材各自的良好的物化性能和机械加工性能。塑木复合材料因其节能环保、木质感强,以及受热稳定不易变形、无有害气体产生等优势,广泛应用于建材、家具、物流包装、运输、园艺、装饰装修等领域。
目前,常用塑木复合材料基本都是由普通木粉、聚乙烯、碳酸钙填料经过挤出加工而成,而普通木粉、聚乙烯及碳酸钙等原料的热膨胀系数均较大,制得塑木材料容易出现热胀冷缩的情况,导致其在施工安装的时候必须要留下较大的间隙,导致塑木材料在使用过程极易出现板材翘曲等情况,严重影响使用效果。因此,为了使塑木复合材料能保持良好的外观和性能,势必需要提高其抗热膨胀性。因此,开发一种具有低线性热膨胀系数的塑木复合材料具有积极的意义。
发明内容
为此,本发明所要解决的技术问题在于提供一种低线性热膨胀系数的塑木复合材料,以解决现有技术中塑木复合材料热膨胀系数较高而影响其外观和使用效果的问题;
本发明所要解决的第二个技术问题在于提供上述低线性热膨胀系数的塑木复合材料的制备方法。
为解决上述技术问题,本发明所述的一种低线性热膨胀系数的塑木复合材料,所述塑木复合材料包括如下重量份的原料组分:
羧基聚酯树脂8-15重量份;
N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺0.8-2重量份;
改性木粉20-35重量份;
高密度聚乙烯15-35重量份;
尼龙1010树脂10-25重量份;
石棉纤维粉5-15重量份;
碳化铪陶瓷粉10-30重量份;
偶联剂1-3重量份;
润滑剂0.5-2重量份。
所述羧基聚酯树脂为酸值28-35mgKOH/g的纯聚酯树脂。
所述改性木粉为以木粉为原料,经酚醛树脂胶黏剂改性所得。
所述改性木粉的改性步骤包括:取固含量30-40%的酚醛树脂胶黏剂与木粉按照0.05-0.2:1的质量比溶于水中,于50-60℃进行混合反应,反应物经减压脱除溶剂、并于70-90℃烘干后,即得所需改性木粉。
所述改性木粉的改性步骤中还包括在水溶液中加入氯化琥珀胆碱的步骤,氯化琥珀胆碱作为弱碱性双季胺盐化合物,可以催化酚醛树脂胶黏剂的固化胶黏,提高酚醛树脂胶黏剂的固化速度及胶黏强度,所述氯化琥珀胆碱的加入量占所述木粉用量的3-8wt%。
所述高密度聚乙烯的分子量为25-35万。
所述偶联剂为钛酸偶联剂LICA 38和/或锆偶联剂LZ 44。
所述润滑剂为聚乙烯蜡和/或硅油。
本发明还公开了一种制备所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料的方法,包括如下步骤:
(1)将选定量的所述改性木粉、高密度聚乙烯、羧基聚酯树脂、N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺、石棉纤维粉、尼龙1010树脂、碳化铪陶瓷粉、偶联剂和润滑剂,于120-140℃混合均匀,并降温至60-70℃出料,制得预混料;
(2)将步骤(1)中所得预混料置于平行双螺杆挤出机中挤出造粒;控制机筒温度为150-170℃,螺杆转速为200-500rpm;
(3)将步骤(2)制得的粒料置于锥形双螺杆木塑型材挤出机中,控制机筒温度为180-200℃,螺杆转速为10-50rpm,进行挤出成型;
(4)将步骤(3)中挤出的型材经冷却定型、定长切割,即得。
所述的制备所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料的方法,还包括制备所述改性木粉的步骤,具体包括:取固含量30-40%的酚醛树脂胶黏剂与木粉按照0.05-0.2:1的质量比溶于水中,并加入占所述木粉用量3-8wt%的氯化琥珀胆碱混合,于50-60℃进行混合反应,反应物经减压脱除溶剂、并于70-90℃烘干后,即得所需改性木粉。
本发明所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料,以改性木粉、高密度聚乙烯、羧基聚酯树脂、N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺、石棉纤维粉、尼龙1010树脂、碳化铪陶瓷粉、偶联剂和润滑剂为原料进行制备;其中,所述改性木粉为采用酚醛树脂胶改性木粉,在木粉的表面形成均匀吸附反应,改性后的木粉在木塑成型过程中会发生酚醛固化交联反应,可以提高了木粉与其它树脂等组分的相容性,并有效增强了塑木复合材料的强度,降低了塑木板材的热膨胀系数;尤其是添加氯化琥珀胆碱对木粉进行改性的方法,更进一步提高了所述复合材料的抗热膨胀性能;同时,所述塑木复合材料,借助配方中的羧基聚酯树脂(酸值28-35mgKOH/g)和N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺在高温下发生初步预固化,使得塑木复合材料的强度极高,热膨胀系数下降明显;另外,所述复合材料采用尼龙1010树脂、石棉纤维粉等高强度、低线性热膨胀系数的树脂材料为原料,有效降低了高密度聚乙烯在塑木复合材料中的使用量,也明显提高了该塑木复合材料的强度和降低了其热膨胀系数;再者,所述复合材料采用低线性热膨胀系数的碳化铪陶瓷粉代替了常用的碳酸钙作为特殊填料,最终与助剂等共混造粒、挤出得到低线性热膨胀系数塑木复合材料。
本发明所述塑木复合材料各原料配比合理,得到的塑木复合材料具有出色的抗热膨胀性能,极大地延长塑木复合材料在户外的使用寿命和外观平整度,且仅通过常规挤出工艺即可得到所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料,制备工艺简单易行。
具体实施方式
实施例1 改性木粉的制备
本实施例所述改性木粉是以木粉为原料,经酚醛树脂胶黏剂改性所得,具体制备步骤包括:按照0.05:1的质量比,取市售固含量为30-40%的酚醛树脂胶黏剂与颗粒细度0.5-1.5mm的木粉,溶于水中混匀,并升温至50-60℃进行充分混合反应1-3h,反应结束后经减压脱除溶剂水,再放入烘箱中于70-90℃烘干后,即得所需的改性木粉。
实施例2 改性木粉的制备
本实施例所述改性木粉是以木粉为原料,经酚醛树脂胶黏剂改性所得,具体制备步骤包括:按照0.2:1的质量比,取市售固含量为30-40%的酚醛树脂胶黏剂与颗粒细度0.5-1.5mm的木粉,溶于水中混匀,并升温至50-60℃进行充分混合反应1-3h,反应结束后经减压脱除溶剂水,再放入烘箱中于70-90℃烘干后,即得所需的改性木粉。
实施例3 改性木粉的制备
本实施例所述改性木粉是以木粉为原料,经酚醛树脂胶黏剂改性所得,具体制备步骤包括:按照0.1:1的质量比,取市售固含量为30-40%的酚醛树脂胶黏剂与颗粒细度0.5-1.5mm的木粉,溶于水中混匀,并升温至50-60℃进行充分混合反应1-3h,反应结束后经减压脱除溶剂水,再放入烘箱中于70-90℃烘干后,即得所需的改性木粉。
实施例4 改性木粉的制备
本实施例所述改性木粉是以木粉为原料,经酚醛树脂胶黏剂改性所得,具体制备步骤包括:按照0.1:1的质量比,取市售固含量为30-40%的酚醛树脂胶黏剂与颗粒细度0.5-1.5mm的木粉,溶于水中混匀,并加入占所述木粉用量3wt%的氯化琥珀胆碱混匀,随后升温至50-60℃进行充分混合反应1-3h,反应结束后经减压脱除溶剂水,再放入烘箱中于70-90℃烘干后,即得所需的改性木粉。
实施例5 改性木粉的制备
本实施例所述改性木粉是以木粉为原料,经酚醛树脂胶黏剂改性所得,具体制备步骤包括:按照0.1:1的质量比,取市售固含量为30-40%的酚醛树脂胶黏剂与颗粒细度0.5-1.5mm的木粉,溶于水中混匀,并加入占所述木粉用量8wt%的氯化琥珀胆碱混匀,随后升温至50-60℃进行充分混合反应1-3h,反应结束后经减压脱除溶剂水,再放入烘箱中于70-90℃烘干后,即得所需的改性木粉。
实施例6 改性木粉的制备
本实施例所述改性木粉是以木粉为原料,经酚醛树脂胶黏剂改性所得,具体制备步骤包括:按照0.1:1的质量比,取市售固含量为30-40%的酚醛树脂胶黏剂与颗粒细度0.5-1.5mm的木粉,溶于水中混匀,并加入占所述木粉用量5wt%的氯化琥珀胆碱混匀,随后升温至50-60℃进行充分混合反应1-3h,反应结束后经减压脱除溶剂水,再放入烘箱中于70-90℃烘干后,即得所需的改性木粉。
实施例7
本实施例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料,包括如下重量份的原料组分:
羧基聚酯树脂(酸值28-35mgKOH/g)8kg;
N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺(CAS号:6334-25-4)2kg;
实施例1制备的改性木粉20kg;
分子量为25-35万的高密度聚乙烯35kg;
尼龙1010树脂10kg;
粒径2-3mm的石棉纤维粉15kg;
粒径0.5-1mm的碳化铪陶瓷粉10kg;
钛酸偶联剂LICA 38 3kg;
聚乙烯蜡润滑剂0.5kg。
本实施例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将选定量的所述改性木粉、高密度聚乙烯、羧基聚酯树脂、N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺、石棉纤维粉、尼龙1010树脂、碳化铪陶瓷粉、偶联剂和润滑剂,于120-140℃混合均匀,并降温至60-70℃出料,制得预混料;
(2)将步骤(1)中所得预混料置于平行双螺杆挤出机中挤出造粒;控制机筒温度为150-170℃,螺杆转速为200-500rpm;
(3)将步骤(2)制得的粒料置于锥形双螺杆木塑型材挤出机中,控制机筒温度为180-200℃,螺杆转速为10-50rpm,进行挤出成型;
(4)将步骤(3)中挤出的型材经冷却定型、定长切割,即得。
实施例8
本实施例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料,包括如下重量份的原料组分:
羧基聚酯树脂(酸值28-35mgKOH/g)15kg;
N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺0.8kg;
实施例2制备的改性木粉35kg;
分子量为25-35万的高密度聚乙烯15kg;
尼龙1010树脂25kg;
粒径2-3mm的石棉纤维粉5kg;
粒径0.5-1mm的碳化铪陶瓷粉30kg;
锆偶联剂LZ 44 1kg;
硅油润滑剂2kg。
本实施例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将选定量的所述改性木粉、高密度聚乙烯、羧基聚酯树脂、N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺、石棉纤维粉、尼龙1010树脂、碳化铪陶瓷粉、偶联剂和润滑剂,于120-140℃混合均匀,并降温至60-70℃出料,制得预混料;
(2)将步骤(1)中所得预混料置于平行双螺杆挤出机中挤出造粒;控制机筒温度为150-170℃,螺杆转速为200-500rpm;
(3)将步骤(2)制得的粒料置于锥形双螺杆木塑型材挤出机中,控制机筒温度为180-200℃,螺杆转速为10-50rpm,进行挤出成型;
(4)将步骤(3)中挤出的型材经冷却定型、定长切割,即得。
实施例9
本实施例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料,包括如下重量份的原料组分:
羧基聚酯树脂(酸值28-35mgKOH/g)12kg;
N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺1.5kg;
实施例3制备的改性木粉28kg;
分子量为25-35万的高密度聚乙烯25kg;
尼龙1010树脂18kg;
粒径2-3mm的石棉纤维粉10kg;
粒径0.5-1mm的碳化铪陶瓷粉20kg;
钛酸偶联剂LICA 38 2kg;
聚乙烯蜡润滑剂1.2kg。
本实施例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将选定量的所述改性木粉、高密度聚乙烯、羧基聚酯树脂、N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺、石棉纤维粉、尼龙1010树脂、碳化铪陶瓷粉、偶联剂和润滑剂,于120-140℃混合均匀,并降温至60-70℃出料,制得预混料;
(2)将步骤(1)中所得预混料置于平行双螺杆挤出机中挤出造粒;控制机筒温度为150-170℃,螺杆转速为200-500rpm;
(3)将步骤(2)制得的粒料置于锥形双螺杆木塑型材挤出机中,控制机筒温度为180-200℃,螺杆转速为10-50rpm,进行挤出成型;
(4)将步骤(3)中挤出的型材经冷却定型、定长切割,即得。
实施例10
本实施例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料,包括如下重量份的原料组分:
羧基聚酯树脂(酸值28-35mgKOH/g)12kg;
N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺1.5kg;
实施例4制备的改性木粉28kg;
分子量为25-35万的高密度聚乙烯25kg;
尼龙1010树脂18kg;
粒径2-3mm的石棉纤维粉10kg;
粒径0.5-1mm的碳化铪陶瓷粉20kg;
钛酸偶联剂LICA 38 2kg;
聚乙烯蜡润滑剂1.2kg。
本实施例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料的制备方法同实施例9。
实施例11
本实施例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料,包括如下重量份的原料组分:
羧基聚酯树脂(酸值28-35mgKOH/g)12kg;
N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺1.5kg;
实施例5制备的改性木粉28kg;
分子量为25-35万的高密度聚乙烯25kg;
尼龙1010树脂18kg;
粒径2-3mm的石棉纤维粉10kg;
粒径0.5-1mm的碳化铪陶瓷粉20kg;
钛酸偶联剂LICA 38 2kg;
聚乙烯蜡润滑剂1.2kg。
本实施例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料的制备方法同实施例9。
实施例12
本实施例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料,包括如下重量份的原料组分:
羧基聚酯树脂(酸值28-35mgKOH/g)12kg;
N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺1.5kg;
实施例6制备的改性木粉28kg;
分子量为25-35万的高密度聚乙烯25kg;
尼龙1010树脂18kg;
粒径2-3mm的石棉纤维粉10kg;
粒径0.5-1mm的碳化铪陶瓷粉20kg;
钛酸偶联剂LICA 38 2kg;
聚乙烯蜡润滑剂1.2kg。
本实施例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料的制备方法同实施例9。
对比例1
本对比例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料,其原料组分及制备方法与实施例12相同,其区别仅在于,所述木粉使用普通木粉。
对比例2
本对比例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料,其原料组分及制备方法与实施例12相同,其区别仅在于,所述制备原料不含有所述羧基聚酯。
对比例3
本对比例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料,其原料组分及制备方法与实施例12相同,其区别仅在于,所述制备原料不含有所述N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺。
对比例4
本对比例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料,其原料组分及制备方法与实施例12相同,其区别仅在于,所述制备原料不含有所述尼龙1010树脂。
对比例5
本对比例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料,其原料组分及制备方法与实施例12相同,其区别仅在于,所述制备原料不含有所述石棉纤维粉。
对比例6
本对比例所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料,其原料组分及制备方法与实施例12相同,其区别仅在于,所述制备原料中以碳酸钙填料替换所述碳化铪陶瓷粉。
实验例
按照现有技术常规方法对实施例7-12及对比例1-6制得的塑木复合材料的性能进行检测,并以现有市售普通塑木复合材料为对照例。检测指标包括线性热膨胀系数、邵氏硬度、握螺钉力、静曲强度及24h吸水率;其中,
线性热膨胀系数的检测依据GB/T 29418-2012进行;
邵氏硬度的检测依据GB/T 2411-2008进行;
握螺钉力、静曲强度、24h吸水率的检测按照GB17657-2013的标准进行检测。
具体测试结果见下表1所示。
表1 所述塑木复合材料的性能检测结果
由上表数据可知,本发明所述塑木复合材料的热膨胀系数极低,具有极好的抗热膨胀性能及疏水性能,可满足户外塑木材料需要热膨胀系数低的要求。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种低线性热膨胀系数的塑木复合材料,其特征在于,所述塑木复合材料包括如下重量份的原料组分:
羧基聚酯树脂8-15重量份;
N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺0.8-2重量份;
改性木粉20-35重量份;
高密度聚乙烯15-35重量份;
尼龙1010树脂10-25重量份;
石棉纤维粉5-15重量份;
碳化铪陶瓷粉10-30重量份;
偶联剂1-3重量份;
润滑剂0.5-2重量份。
2.根据权利要求1所述的低线性热膨胀系数的塑木复合材料,其特征在于,所述羧基聚酯树脂为酸值28-35mgKOH/g的纯聚酯树脂。
3.根据权利要求1或2所述的低线性热膨胀系数的塑木复合材料,其特征在于,所述改性木粉为以木粉为原料,经酚醛树脂胶黏剂改性所得。
4.根据权利要求3所述的低线性热膨胀系数的塑木复合材料,其特征在于,所述改性木粉的改性步骤包括:取固含量30-40%的酚醛树脂胶黏剂与木粉按照0.05-0.2:1的质量比溶于水中,于50-60℃进行混合反应,反应物经减压脱除溶剂、并于70-90℃烘干后,即得所需改性木粉。
5.根据权利要求4所述的低线性热膨胀系数的塑木复合材料,其特征在于,所述改性木粉的改性步骤中还包括在水溶液中加入氯化琥珀胆碱的步骤,所述氯化琥珀胆碱的加入量占所述木粉用量的3-8wt%。
6.根据权利要求1-5任一项所述的低线性热膨胀系数的塑木复合材料,其特征在于,所述高密度聚乙烯的分子量为25-35万。
7.根据权利要求1-6任一项所述的低线性热膨胀系数的塑木复合材料,其特征在于,所述偶联剂为钛酸偶联剂LICA 38和/或锆偶联剂LZ 44。
8.根据权利要求1-7任一项所述的低线性热膨胀系数的塑木复合材料,其特征在于,所述润滑剂为聚乙烯蜡和/或硅油。
9.一种制备权利要求1-8任一项所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将选定量的所述改性木粉、高密度聚乙烯、羧基聚酯树脂、N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺、石棉纤维粉、尼龙1010树脂、碳化铪陶瓷粉、偶联剂和润滑剂,于120-140℃混合均匀,并降温至60-70℃出料,制得预混料;
(2)将步骤(1)中所得预混料置于平行双螺杆挤出机中挤出造粒;控制机筒温度为150-170℃,螺杆转速为200-500rpm;
(3)将步骤(2)制得的粒料置于锥形双螺杆木塑型材挤出机中,控制机筒温度为180-200℃,螺杆转速为10-50rpm,进行挤出成型;
(4)将步骤(3)中挤出的型材经冷却定型、定长切割,即得。
10.根据权利要求9所述的制备所述低线性热膨胀系数的塑木复合材料的方法,其特征在于,还包括制备所述改性木粉的步骤,具体包括:取固含量30-40%的酚醛树脂胶黏剂与木粉按照0.05-0.2:1的质量比溶于水中,并加入占所述木粉用量3-8wt%的氯化琥珀胆碱混合,于50-60℃进行混合反应,反应物经减压脱除溶剂、并于70-90℃烘干后,即得所需改性木粉。
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