CN108794387A - 一种n-[1-(5-溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法 - Google Patents

一种n-[1-(5-溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108794387A
CN108794387A CN201810896862.5A CN201810896862A CN108794387A CN 108794387 A CN108794387 A CN 108794387A CN 201810896862 A CN201810896862 A CN 201810896862A CN 108794387 A CN108794387 A CN 108794387A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
compound
formula
synthetic method
bromopyridine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810896862.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108794387B (zh
Inventor
闻建明
曹美萍
卢中华
陈飞
施国强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ao Sainuo Bio Tech Ltd Hangzhou
Original Assignee
Ao Sainuo Bio Tech Ltd Hangzhou
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ao Sainuo Bio Tech Ltd Hangzhou filed Critical Ao Sainuo Bio Tech Ltd Hangzhou
Priority to CN201810896862.5A priority Critical patent/CN108794387B/zh
Publication of CN108794387A publication Critical patent/CN108794387A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108794387B publication Critical patent/CN108794387B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及有机物合成技术领域，特别是指一种N‑[1‑(5溴吡啶‑2‑基)‑乙烯基]‑乙酰胺的合成方法。所述的合成方法包括如下步骤：(a)式(Ⅰ)所示的物质与正丁基锂的正己烷溶液经拔溴反应后与N,N‑二甲基乙酰胺生成酮，再与盐酸羟胺水溶液反应生成式(Ⅱ)表示的化合物；(b)将铁粉加入到醋酸中，经“一锅法”反应得到醋酸亚铁后，再依次加入醋酐和步骤(a)所得生成式(Ⅱ)表示的化合物的四氢呋喃溶液反应，经后处理后得到式(Ⅲ)表示的化合物；与现有技术相比较：本发明的制备方法从起始原料、工艺路线、后处理过程均不同，本发明的原料简单易得，成本低廉，既适合实验室小规模制备又适合工业化生产。

Description

一种N-[1-(5-溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法
技术领域
本发明涉及有机物合成技术领域，特别是指一种N-[1-(5溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法。
背景技术
电N-[1-(5溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺是一种重要的医药中间体，可以用于合成缓激肽受体拮抗剂、JAK酶抑制剂和Trk A酶抑制剂(WO2006123113，WO2009013545A2，US20120165338等)。然而，对于N-[1-(5溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的制备，到目前为止国内外资料报道的很少(WO2006123113)。有鉴于此，一种新的合成方法的出现就很有必要了。
发明内容
本发明提供了一种N-[1-(5溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法，该方法从起始原料、工艺路线、后处理过程均与现有技术不同，其原料简单易得，成本低廉，操作简单。
为实现上述发明目的，本发明通过以下技术方案实现：
一种N-[1-(5溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法，所述的合成方法的反应路线如下：
所述的合成方法包括如下步骤：
(a)式(Ⅰ)所示的物质与正丁基锂的正己烷溶液经拔溴反应后N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)生成酮，再与盐酸羟胺水溶液反应生成式(Ⅱ)表示的化合物；其中反应温度为-60℃～30℃；
(b)将铁粉加入到醋酸中，经“一锅法”反应得到醋酸亚铁后，再依次加入醋酐和步骤(a)所得生成式(Ⅱ)表示的化合物的四氢呋喃溶液反应，经后处理后得到式(Ⅲ)表示的化合物；其中反应温度为55℃～120℃；
所述步骤(b)的后处理工艺为：将反应得到的式(Ⅲ)表示的化合物经甲苯萃取、干燥、脱色、过滤，脱溶后用溶剂重结晶即得。
所述具体步骤如下：
(a)将式(Ⅰ)所示的物质溶于甲苯中，在温度为-60℃～-40℃时滴加正丁基锂的正己烷溶液经拔溴反应之后，加入N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)，反应之后，将反应液升温至-5℃～5℃再加入盐酸羟胺水溶液，加完后在20℃～30℃保温反应即得式(Ⅱ)表示的化合物；
(b)将铁粉加入到醋酸中，在100℃～120℃下，经“一锅法”反应得到醋酸亚铁后，将反应液降温至55℃～65℃再依次加入醋酐和步骤(a)所得式(Ⅱ)表示的化合物的四氢呋喃溶液，保温反应后经后处理得到式(Ⅲ)表示的化合物。
作为优选，所述的步骤(a)中式(Ⅰ)所示的物质所示的物质、正丁基锂、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和盐酸羟胺的摩尔比为1：1.2～1.4：2.0～3.0：1.2～3.0。
作为优选，所述的步骤(a)中每100mL甲苯中，加入2.5～5g的式(Ⅰ)所示的物质；所用正丁基锂的正己烷溶液的摩尔浓度为1.5～2.5摩尔/升；盐酸羟胺的水溶液的质量百分比浓度为10％～25％。
作为优选，所述的步骤(b)中式(Ⅱ)表示的化合物、铁粉和醋酐的摩尔比为1：2.0～3.0：3.0～5.0。
作为优选，所述的步骤(b)中每100mL醋酸中，加入12.5～20g的铁粉；每100mL四氢呋喃中，加入12.5～25g式(Ⅱ)表示的化合物。
作为优选，所述的步骤(b)中的后处理工艺中的重结晶溶剂为为下列任意一种：甲醇、乙醇、异丙醇；式(Ⅱ)表示的化合物与重结晶溶剂的质量比为1：1.0～2.0。
与现有技术相比较：本发明的有益效果如下：
(1)该方法从起始原料、工艺路线、后处理过程均较为新颖与现有技术不同；
(2)其原料简单易得，成本低廉；
(3)本发明中的合成步骤操作简单，易于实现。
附图说明
图1为按照实施例1的方法制备的N-[1-(5溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的1HNMR图谱。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
氮气保护下，将化合物Ⅰ(10.0g,42.2mmol)溶于甲苯中(200mL)，将反应液冷却至-35～-40℃。将2.5M的正丁基锂的正己烷溶液(20.2mL)缓慢滴加到反应液中。滴完后，继续保温反应1小时。将DMAc(7.36g,84.5mmol)缓慢滴加到反应液中。滴完后继续保温反应1小时。将反应液升温至-5～5℃，缓慢滴加将10％的盐酸羟胺水溶液(52.7g，76mmol)滴加到反应液中。滴完后反应液在25～30℃搅拌1小时。再加入50mL水，搅拌30分钟，过滤，滤饼烘干得7.4g化合物Ⅱ。
在氮气保护下，将铁粉(5.62g，100mmol)投入到醋酸中(34mL)，加热至100～120℃，保温回流反应至铁粉反应完全。将反应液降温至55～65℃，加入醋酐(10.5g，102.9mmol)。缓慢滴加化合物Ⅱ的四氢呋喃溶液(7.4g，34.4mmol，溶于29.6mL四氢呋喃中)，保温反应16小时。反应结束后，将反应液降至室温，依次加入甲苯(100mL)，饱和柠檬酸钠水溶液(100mL)，搅拌30分钟后，静止分层。分出有机相，水相用甲苯(50mL)反萃，合并有机相，用饱和柠檬酸钠水溶液(100mL)洗涤。分出有机相依次加入无水硫酸钠干燥，活性炭脱色，过滤，减压蒸馏得粗品。粗品用异丙醇(11.1g)重结晶得6.4g化合物Ⅲ。1H-NMR(500MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：9.37(brs,1H),8.69(d,J＝2.0Hz,1H),8.09(dd,J＝2.0,8.5Hz,1H),7.72(d,J＝8.5Hz,1H),6.02(s,1H),5.59(s,1H),2.07(s,3H)。
实施例2：
氮气保护下，将化合物Ⅰ(20.0g,84.4mmol)溶于甲苯中(600mL)，将反应液冷却至-35～-40℃。将1.5M的正丁基锂的正己烷溶液(78.8mL)缓慢滴加到反应液中。滴完后，继续保温反应1小时。将DMAc(14.7g,168.7mmol)缓慢滴加到反应液中。滴完后继续保温反应1小时。将反应液升温至-5～5℃，缓慢滴加将10％的盐酸羟胺水溶液(118g，170mmol)滴加到反应液中。滴完后反应液在25～30℃搅拌1小时。再加入100mL水，搅拌30分钟，过滤，滤饼烘干得14.5g化合物Ⅱ。
在氮气保护下，将铁粉(11.3g，201.8mmol)投入到醋酸中(90mL)，加热至100～120℃，保温回流反应至铁粉反应完全。将反应液降温至55～65℃，加入醋酐(20.6g，201.8mmol)。缓慢滴加化合物Ⅱ的四氢呋喃溶液(14.5g，67.4mmol，溶于58mL四氢呋喃中)，保温反应16小时。反应结束后，将反应液降至室温，依次加入甲苯(200mL)，饱和柠檬酸钠水溶液(200mL)，搅拌30分钟后，静止分层。分出有机相，水相用甲苯(100mL)反萃，合并有机相，用饱和柠檬酸钠水溶液(200mL)洗涤。分出有机相依次加入无水硫酸钠干燥，活性炭脱色，过滤，减压蒸馏得粗品。粗品用乙醇(17.2g)重结晶得12.9g化合物Ⅲ。1H-NMR(500MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：9.37(brs,1H),8.69(d,J＝2.0Hz,1H),8.09(dd,J＝2.0,8.5Hz,1H),7.72(d,J＝8.5Hz,1H),6.02(s,1H),5.59(s,1H),2.07(s,3H)。
实施例3：
氮气保护下，将化合物Ⅰ(20.0g,84.4mmol)溶于甲苯中(800mL)，将反应液冷却至-35～-40℃。将2.5M的正丁基锂的正己烷溶液(43.9mL)缓慢滴加到反应液中。滴完后，继续保温反应1小时。将DMAc(22.0g,252.5mmol)缓慢滴加到反应液中。滴完后继续保温反应1小时。将反应液升温至-5～5℃，缓慢滴加将20％的盐酸羟胺水溶液(88g，253.2mmol)滴加到反应液中。滴完后反应液在25～30℃搅拌1小时。再加入150mL水，搅拌30分钟，过滤，滤饼烘干得13.4g化合物Ⅱ。
在氮气保护下，将铁粉(8.7g，155.3mmol)投入到醋酸中(43.5mL)，加热至100～120℃，保温回流反应至铁粉反应完全。将反应液降温至55～65℃，加入醋酐(25.4g，248.8mmol)。缓慢滴加化合物Ⅱ的四氢呋喃溶液(13.4g，62.3mmol，溶于67mL四氢呋喃中)，保温反应16小时。反应结束后，将反应液降至室温，依次加入甲苯(180mL)，饱和柠檬酸钠水溶液(180mL)，搅拌30分钟后，静止分层。分出有机相，水相用甲苯(90mL)反萃，合并有机相，用饱和柠檬酸钠水溶液(180mL)洗涤。分出有机相依次加入无水硫酸钠干燥，活性炭脱色，过滤，减压蒸馏得粗品。粗品用乙醇(13.7g)重结晶得11.6g化合物Ⅲ。1H-NMR(500MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：9.37(brs,1H),8.69(d,J＝2.0Hz,1H),8.09(dd,J＝2.0,8.5Hz,1H),7.72(d,J＝8.5Hz,1H),6.02(s,1H),5.59(s,1H),2.07(s,3H)。
实施例4：
氮气保护下，将化合物Ⅰ(10.0g,42.2mmol)溶于甲苯中(200mL)，将反应液冷却至-35～-40℃。将2.5M的正丁基锂的正己烷溶液(23.6mL)缓慢滴加到反应液中。滴完后，继续保温反应1小时。将DMAc(7.36g,84.5mmol)缓慢滴加到反应液中。滴完后继续保温反应1小时。将反应液升温至-5～5℃，缓慢滴加将10％的盐酸羟胺水溶液(52.7g，76mmol)滴加到反应液中。滴完后反应液在25～30℃搅拌1小时。再加入50mL水，搅拌30分钟，过滤，滤饼烘干得7.5g化合物Ⅱ。
在氮气保护下，将铁粉(3.9g，69.6mmol)投入到醋酸中(27.3mL)，加热至100～120℃，保温回流反应至铁粉反应完全。将反应液降温至55～65℃，加入醋酐(14.2g，139mmol)。缓慢滴加化合物Ⅱ的四氢呋喃溶液(7.5g，34.9mmol，溶于30mL四氢呋喃中)，保温反应16小时。反应结束后，将反应液降至室温，依次加入甲苯(100mL)，饱和柠檬酸钠水溶液(100mL)，搅拌30分钟后，静止分层。分出有机相，水相用甲苯(50mL)反萃，合并有机相，用饱和柠檬酸钠水溶液(100mL)洗涤。分出有机相依次加入无水硫酸钠干燥，活性炭脱色，过滤，减压蒸馏得粗品。粗品用乙醇(8.9g)重结晶得6.7g化合物Ⅲ。1H-NMR(500MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：9.37(brs,1H),8.69(d,J＝2.0Hz,1H),8.09(dd,J＝2.0,8.5Hz,1H),7.72(d,J＝8.5Hz,1H),6.02(s,1H),5.59(s,1H),2.07(s,3H)。

Claims (7)

1.一种N-[1-(5溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法，其特征在于，所述的合成方法的反应路线如下：
所述的合成方法包括如下步骤：
(a)式(Ⅰ)所示的物质与正丁基锂的正己烷溶液经拔溴反应后N,N-二甲基乙酰胺生成酮，再与盐酸羟胺水溶液反应生成式(Ⅱ)表示的化合物；其中反应温度为-60℃～30℃；
(b)将铁粉加入到醋酸中，经“一锅法”反应得到醋酸亚铁后，再依次加入醋酐和步骤(a)所得生成式(Ⅱ)表示的化合物的四氢呋喃溶液反应，经后处理后得到式(Ⅲ)表示的化合物；其中反应温度为55℃～120℃；
所述步骤(b)的后处理工艺为：将反应得到的式(Ⅲ)表示的化合物经甲苯萃取、干燥、脱色、过滤，脱溶后用溶剂重结晶即得。
2.根据权利要求1所述的一种N-[1-(5溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法，其特征在于，所述具体步骤如下：
(a)将式(Ⅰ)所示的物质溶于甲苯中，在温度为-60℃～-40℃时滴加正丁基锂的正己烷溶液经拔溴反应之后，加入N,N-二甲基乙酰胺，反应之后，将反应液升温至-5℃～5℃再加入盐酸羟胺水溶液，加完后在20℃～30℃保温反应即得式(Ⅱ)表示的化合物；
(b)将铁粉加入到醋酸中，在100℃～120℃下，经“一锅法”反应得到醋酸亚铁后，将反应液降温至55℃～65℃再依次加入醋酐和步骤(a)所得式(Ⅱ)表示的化合物的四氢呋喃溶液，保温反应后经后处理得到式(Ⅲ)表示的化合物。
3.根据权利要求1或2所述的一种N-[1-(5溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤(a)中式(Ⅰ)所示的物质所示的物质、正丁基锂、N,N-二甲基乙酰胺和盐酸羟胺的摩尔比为1：1.2～1.4：2.0～3.0：1.2～3.0。
4.根据权利要求2所述的一种(N-[1-(5溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤(a)中每100mL甲苯中，加入2.5～5g的式(Ⅰ)所示的物质；所用正丁基锂的正己烷溶液的摩尔浓度为1.5～2.5摩尔/升；盐酸羟胺的水溶液的质量百分比浓度为10％～25％。
5.根据权利要求1或2所述的一种N-[1-(5溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤(b)中式(Ⅱ)表示的化合物、铁粉和醋酐的摩尔比为1：2.0～3.0：3.0～5.0。
6.根据权利要求2所述的一种N-[1-(5溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤(b)中每100mL醋酸中，加入12.5～20g的铁粉；每100mL四氢呋喃中，加入12.5～25g式(Ⅱ)表示的化合物。
7.根据权利要求1所述的一种N-[1-(5溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤(b)中的后处理工艺中的重结晶溶剂为下列任意一种：甲醇、乙醇、异丙醇；式(Ⅱ)表示的化合物与重结晶溶剂的质量比为1：1.0～2.0。
CN201810896862.5A 2018-08-08 2018-08-08 一种n-[1-(5-溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法 Active CN108794387B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810896862.5A CN108794387B (zh) 2018-08-08 2018-08-08 一种n-[1-(5-溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810896862.5A CN108794387B (zh) 2018-08-08 2018-08-08 一种n-[1-(5-溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108794387A true CN108794387A (zh) 2018-11-13
CN108794387B CN108794387B (zh) 2020-12-08

Family

ID=64079644

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810896862.5A Active CN108794387B (zh) 2018-08-08 2018-08-08 一种n-[1-(5-溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108794387B (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101238116A (zh) * 2005-05-16 2008-08-06 阿斯利康(瑞典)有限公司 用作酪氨酸激酶抑制剂的吡唑基氨基嘧啶衍生物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101238116A (zh) * 2005-05-16 2008-08-06 阿斯利康(瑞典)有限公司 用作酪氨酸激酶抑制剂的吡唑基氨基嘧啶衍生物

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JONATHAN J. DANON等: "Triply Threaded [4]Rotaxanes", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》 *
WENJUN TANG等: "A Facile and Practical Synthesis of N-Acetyl Enamides", 《THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 *
WENJUN TANG等: "Synthesis of N-Acetyl Enamides by Reductive Acetylation of Oximes Mediated with Iron(II) Acetate: N-(1-(4- Bromophenyl)vinyl)acetamide", 《ORGANIC SYNTHESES》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108794387B (zh) 2020-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105254603A (zh) 呋喃铵盐的合成工艺
CN109776422B (zh) 手性1,3-二芳基咪唑盐卡宾前体、其合成方法、金属盐复合物和应用
CN106365986B (zh) 化合物及其制备方法和在合成布瓦西坦中的用途
CN110183378B (zh) 一种烟酰胺的衍生物及其催化合成方法
CN107652254A (zh) 一种制备丁内酯衍生物的方法
CN111646922A (zh) 一种2-（4-溴-2-氰基-6-氟苯基）乙酸的合成方法
CN114702475B (zh) 一种单一构型烟碱的合成工艺
CN103044479A (zh) 杀菌剂硅噻菌胺的合成方法
US7057058B2 (en) Process for the preparation of 13-cis-retinoic acid
CN108794387A (zh) 一种n-[1-(5-溴吡啶-2-基)-乙烯基]-乙酰胺的合成方法
CN111269094B (zh) 2-溴-1,3-二甲氧基苯的制备方法
CN112250567B (zh) 一种AMG837及手性γ-甲基苯戊醇的合成方法
CN104803846B (zh) 制备双[4-(6-丙烯酰氧己基)苯基]环己烷-1,4-二羧酸酯的方法
RU2709493C1 (ru) Способ получения роксадустата
CN108586379B (zh) 一种3-氨基呋咱-4-甲酰胺的制备方法
CN112661632A (zh) 一种2-氟-4-卤素苯甲酸的合成方法
CN105330550A (zh) 一种光学活性的1-环己基乙胺的制备方法
CN105111229A (zh) 一种硅噻菌胺的合成方法
CN115872887B (zh) 一种阿戈美拉汀的制备方法
TWI760861B (zh) 阿特比靈C(Artepillin C)以及其中間體化合物之合成方法
CN114349694B (zh) 一种4-三氟甲基烟酸的合成方法
CN112480008B (zh) 一种1-甲基-5-羟基吡唑的合成方法
CN102875548A (zh) 一类基于肟的通过[2+2+2]环加成合成吡啶衍生物的方法
CN112441961B (zh) 一种3-吡咯琳-2-酮类化合物的合成方法
CN112824379A (zh) 一种(e)-3-芳基-3-(2-甲基肼基)丙酸酯类化合物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant