CN108780174B - 带光学补偿层的偏振片以及使用了该偏振片的有机el面板 - Google Patents

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Abstract

本发明提供在维持正面方向的优异抗反射特性的同时倾斜方向的抗反射特性也优异而且能够在宽波长频带实现这样的优异抗反射特性并且倾斜方向的色调为中性的带光学补偿层的偏振片。本发明的带光学补偿层的偏振片被用于有机EL面板。该带光学补偿层的偏振片具备起偏器、第一光学补偿层、第二光学补偿层和第三光学补偿层。第一光学补偿层、第二光学补偿层和第三光学补偿层均表现出nx＞nz＞ny的折射率特性，一个实施方式是满足Re(450)≥Re(550)的关系。

Description

带光学补偿层的偏振片以及使用了该偏振片的有机EL面板
技术领域
本发明涉及带光学补偿层的偏振片以及使用了该偏振片的有机EL面板。
背景技术
近年来，随着薄型显示器的普及而提出了搭载有机EL面板的显示器(有机EL显示装置)。有机EL面板具有反射性高的金属层，因而容易产生外部光反射、背景映入等问题。因此，已知通过将圆偏振片设置于目视确认侧来防止这些问题。作为常规的圆偏振片，已知有将相位差薄膜(代表性地为λ/4板)以其慢轴相对于起偏器的吸收轴成约45°的角度的方式层叠而成的圆偏振片。除此以外，为了进一步改善抗反射特性，进行了层叠具有各种光学特性的相位差薄膜(光学补偿层)的尝试。然而，现有圆偏振片均有倾斜方向的反射率大(即，倾斜方向的抗反射特性不充分)这样的问题。另外，现有圆偏振片还有能够得到良好的抗反射特性的波长频带窄这样的问题。而且，现有圆偏振片进而还均有倾斜方向的色调存在并非所期望的着色这样的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第3325560号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是为了解决上述现有问题而完成的，其主要目的在于：提供在维持正面方向的优异抗反射特性的同时倾斜方向的抗反射特性也优异而且能够在宽波长频带实现这样的优异抗反射特性并且倾斜方向的色调为中性的带光学补偿层的偏振片。
用于解决问题的手段
本发明的带光学补偿层的偏振片被用于有机EL面板。该带光学补偿层的偏振片具备起偏器、第一光学补偿层、第二光学补偿层和第三光学补偿层。就该带光学补偿层的偏振片来说，该第一光学补偿层、该第二光学补偿层和该第三光学补偿层均表现出nx＞nz＞ny的折射率特性。
就一个实施方式来说，上述第一光学补偿层、上述第二光学补偿层和上述第三光学补偿层均满足Re(450)≥Re(550)的关系。在此，Re(450)和Re(550)分别表示在23℃下以波长为450nm和550nm的光测得的面内相位差。
就一个实施方式来说，上述第一光学补偿层的Re(550)为230nm～310nm，并且Nz系数为0.1～0.4，上述起偏器的吸收轴与该第一光学补偿层的慢轴实质上正交。
就一个实施方式来说，上述第二光学补偿层的Re(550)为210nm～270nm，并且Nz系数为0.3～0.7，上述起偏器的吸收轴与该第二光学补偿层的慢轴所成的角度为5°～25°、65°～85°、95°～115°或155°～175°。
就一个实施方式来说，上述第三光学补偿层的Re(550)为80nm～160nm，并且Nz系数为0.3～0.7，上述起偏器的吸收轴与该第三光学补偿层的慢轴所成的角度为5°～25°、65°～85°、95°～115°或155°～175°。
根据本发明的另一方案，提供有机EL面板。该有机EL面板具备上述的带光学补偿层的偏振片。
发明效果
根据本发明，通过在带光学补偿层的偏振片中使用各自表现出nx＞nz＞ny的折射率特性的三个光学补偿层，能够得到在维持正面方向的优异抗反射特性的同时倾斜方向的抗反射特性也优异而且能够在宽波长频带实现这样的优异抗反射特性并且倾斜方向的色调为中性的带光学补偿层的偏振片。
附图说明
图1本发明的一个实施方式的带光学补偿层的偏振片的剖视示意图。
具体实施方式
以下，对本发明的优选实施方式进行说明，但本发明并不限于这些实施方式。
(用语和符号的定义)
本说明书中的用语和符号的定义如下所述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”为面内的折射率最大的方向(即，慢轴方向)的折射率，“ny”为面内与慢轴正交的方向(即，快轴方向)的折射率，“nz”为厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(λ)”为在23℃下以波长为λnm的光测得的面内相位差。当将层(薄膜)的厚度设定为d(nm)时，Re(λ)由式Re＝(nx-ny)×d求出。例如，“Re(550)”为在23℃下以波长为550nm的光测得的面内相位差。
(3)厚度方向的相位差(Rth)
“Rth(λ)”为在23℃下以波长为λnm的光测得的厚度方向的相位差。当将层(薄膜)的厚度设定为d(nm)时，Rth(λ)由式Rth＝(nx-nz)×d求出。例如，“Rth(550)”为在23℃下以波长为550nm的光测得的厚度方向的相位差。
(4)Nz系数
Nz系数由Nz＝Rth/Re求出。
(5)实质上正交或平行
“实质上正交”和“大致正交”这样的表述包括两个方向所成的角度为90°±10°的情况，优选为90°±7°，更优选为90°±5°。“实质上平行”和“大致平行”这样的表述包括两个方向所成的角度为0°±10°的情况，优选为0°±7°，更优选为0°±5°。进而，本说明书中，当仅称为“正交”或“平行”时可包括实质上正交或实质上平行的状态。
A.带光学补偿层的偏振片的整体构成
图1是本发明的一个实施方式的带光学补偿层的偏振片的剖视示意图。本实施方式的带光学补偿层的偏振片100具备起偏器10、第一光学补偿层30、第二光学补偿层40和第三光学补偿层50。从实用性考虑，可如图示例子那样在起偏器10的与第一光学补偿层30相反侧设置保护层20。另外，带光学补偿层的偏振片也可以在起偏器10与第一光学补偿层30之间具备其他保护层(也称为内侧保护层)。就图示例子来说，内侧保护层被省略。在该情况下，第一光学补偿层30也可作为内侧保护层起作用。当为这种构成时，能够实现带光学补偿层的偏振片的进一步薄型化。进而，根据需要也可以在第三光学补偿层50的与第二光学补偿层40相反侧(即，第三光学补偿层50的外侧)依次设置导电层和基材(均未图示)。基材与导电层密合层叠。本说明书中，“密合层叠”是指两个层不隔着粘接层(例如粘接剂层、粘合剂层)而直接并且紧贴地层叠。导电层和基材代表性地可以基材与导电层的层叠体的形式导入带光学补偿层的偏振片100。通过进一步设置导电层和基材，带光学补偿层的偏振片100能够适用于内部触控面板型输入显示装置。
就本发明的实施方式来说，第一光学补偿层30、第二光学补偿层40和第三光学补偿层50分别表现出nx＞nz＞ny的折射率特性。通过使用三层的表现出nx＞nz＞ny的折射率特性的光学补偿层，由此在维持由优异圆偏光功能带来的正面方向的优异抗反射特性的同时防止从倾斜方向观察时由起偏器的吸收轴的表观上的轴偏移引起的漏光等，从而能够实现在倾斜方向优异的抗反射特性，进而实现这样的优异抗反射特性的宽频带化，并且实现在倾斜方向为中性(即，没有并非所期望的着色)的色调。
第一光学补偿层30、第二光学补偿层40和第三光学补偿层50分别代表性地是表现出相位差值根据测定光的波长而变小的正向波长色散特性或者相位差值几乎不会因测定光的波长而产生变化的平坦的波长色散特性。当为这样的构成时，有可由相同材料形成各光学补偿层这样的优点。更具体来说，第一光学补偿层30、第二光学补偿层40和第三光学补偿层50分别优选满足Re(450)≥Re(550)的关系，更优选还满足Re(550)≥Re(650)的关系。第一光学补偿层30、第二光学补偿层40和第三光学补偿层50进一步优选表现出相同的波长色散特性。通过使三个光学补偿层具有相同的波长色散特性，更容易选择各光学补偿层的材料。
第一光学补偿层30是其面内相位差Re(550)优选为230nm～310nm。就一个实施方式来说，第一光学补偿层的Nz系数优选为0.1～0.4。在该情况下，第一光学补偿层30的慢轴与起偏器10的吸收轴优选实质上正交。就另一个实施方式来说，第一光学补偿层的Nz系数优选为0.6～0.9。在该情况下，第一光学补偿层30的慢轴与起偏器10的吸收轴优选为实质上平行。
就一个实施方式来说，第二光学补偿层40是其面内相位差Re(550)优选为210nm～270nm，Nz系数优选为0.3～0.7。就一个实施方式来说，第三光学补偿层50是其面内相位差Re(550)优选为80nm～160nm，Nz系数优选为0.3～0.7。
就一个实施方式来说，第二光学补偿层40的慢轴与起偏器10的吸收轴所成的角度优选为65°～85°或155°～175°。在该情况下，第三光学补偿层50的慢轴与起偏器10的吸收轴所成的角度优选为5°～25°或95°～115°。就另一个实施方式来说，第二光学补偿层40的慢轴与起偏器10的吸收轴所成的角度优选为5°～25°或95°～115°。在该情况下，第三光学补偿层50的慢轴与起偏器10的吸收轴所成的角度优选为65°～85°或155°～175°。
在第一光学补偿层至第三光学补偿层分别具有如上所述的面内相位差和Nz系数的情况下，将起偏器的吸收轴方向设定为0°时的各光学补偿层的特别优选的慢轴方向如下所示：起偏器(0°)/第一光学补偿层(90°)/第二光学补偿层(75°)/第三光学补偿层(15°)；起偏器(0°)/第一光学补偿层(90°)/第二光学补偿层(15°)/第三光学补偿层(75°)；起偏器(0°)/第一光学补偿层(90°)/第二光学补偿层(165°)/第三光学补偿层(105°)；或者起偏器(0°)/第一光学补偿层(90°)/第二光学补偿层(105°)/第三光学补偿层(165°)。
就图示例子来说，从起偏器10侧依次配置有第一光学补偿层30、第二光学补偿层40和第三光学补偿层50。
以下，对构成带光学补偿层的偏振片的各层和光学薄膜进行详细说明。
A-1.起偏器
作为起偏器10，可采用任意适当的起偏器。例如，形成起偏器的树脂薄膜可以为单层的树脂薄膜，也可以为两层以上的层叠体。
作为由单层的树脂薄膜构成的起偏器的具体例子，可以列举出：对聚乙烯醇(PVA)系薄膜、部分缩甲醛化PVA系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜之类的亲水性高分子薄膜实施通过碘、二色性染料之类的二色性物质进行的染色处理和拉伸处理而得到的起偏器；PVA的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物之类的聚烯系取向薄膜等。从光学特性优异的方面考虑，优选使用通过碘对PVA系薄膜进行染色并进行单轴拉伸而得到的起偏器。
上述通过碘进行的染色例如是通过将PVA系薄膜浸渍于碘水溶液来进行的。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3～7倍。拉伸可以在染色处理后进行，也可以一边染色一边进行。此外，还可以在拉伸后进行染色。根据需要，对PVA系薄膜实施溶胀处理、交联处理、洗涤处理、干燥处理等。例如，通过在染色之前将PVA系薄膜浸渍于水来进行水洗，不仅能够洗涤PVA系薄膜表面的污垢、抗粘连剂，而且还能够使PVA系薄膜溶胀来防止染色不均等。
作为使用层叠体而得到的起偏器的具体例子，可以列举出使用树脂基材与层叠于该树脂基材的PVA系树脂层(PVA系树脂薄膜)的层叠体或者树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体而得到的起偏器。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体而得到的起偏器例如可通过如下步骤来制作：将PVA系树脂溶液涂布于树脂基材，使之干燥而在树脂基材上形成PVA系树脂层，由此得到树脂基材与PVA系树脂层的层叠体；对该层叠体进行拉伸和染色而将PVA系树脂层制成起偏器。本实施方式代表性地是拉伸包括使层叠体浸渍于硼酸水溶液中进行拉伸。进而，拉伸根据需要可以进一步包括在硼酸水溶液中的拉伸之前以高温(例如95℃以上)对层叠体进行空中拉伸。所得到的树脂基材/起偏器的层叠体可以直接使用(即，可以将树脂基材作为起偏器的保护层)，也可以将树脂基材从树脂基材/起偏器的层叠体剥离，对该剥离面层叠与目的相应的任意适当的保护层来使用。这样的起偏器的制造方法的详细情况例如记载于日本特开2012-73580号公报。该公报的整体记载内容作为参考而援引至本说明书。
起偏器的厚度优选为25μm以下，更优选为1μm～12μm，进一步优选为3μm～12μm，特别优选为3μm～8μm。当起偏器的厚度为这样的范围时，能够良好地抑制加热时的卷曲，并且得到良好的加热时的外观耐久性。
起偏器优选在波长为380nm～780nm的任一波长下表现出吸收二色性。起偏器的单体透射率(single layer transmittance)优选为42.0％～46.0％，更优选为44.5％～46.0％。起偏器的偏振度优选为97.0％以上，更优选为99.0％以上，进一步优选为99.9％以上。
A-2.第一光学补偿层
如上所述，第一光学补偿层30是折射率特性表现出nx＞nz＞ny的关系。第一光学补偿层的面内相位差Re(550)优选为230nm～310nm，更优选为240nm～300nm，进一步优选为260nm～280nm。当第一光学补偿层的面内相位差为这样的范围时，通过使第一光学补偿层的慢轴相对于起偏器的吸收轴实质上正交，能够防止由起偏器的吸收轴的表观上的轴偏移引起的倾斜方向的抗反射功能降低。
第一光学补偿层的Nz系数在一个实施方式中优选为0.1～0.4，更优选为0.2～0.3，进一步优选为0.23～0.27。当Nz系数为这样的范围时，通过使第一光学补偿层的慢轴与起偏器的吸收轴实质上正交，能够与上述面内相位差的效果相辅而达成更优异的倾斜方向的抗反射特性。在另一个实施方式中，第一光学补偿层的Nz系数优选为0.6～0.9，更优选为0.7～0.8，进一步优选为0.73～0.77。当Nz系数为这样的范围时，通过使第一光学补偿层的慢轴与起偏器的吸收轴实质上平行，能够达成相同的效果。
如上所述，第一光学补偿层优选表现出相位差值根据测定光的波长而变小的正向波长色散特性或者相位差值几乎不会因测定光的波长而产生变化的平坦的波长色散特性。通过使第一光学补偿层表现出这样的波长色散特性，能够以与其他光学补偿层的层叠构成来实现宽频带化。具体来说，第一光学补偿层优选满足Re(450)≥Re(550)的关系。Re(450)/Re(550)优选为1.00～1.20，更优选为1.00～1.15。进而，第一光学补偿层优选满足Re(550)≥Re(650)的关系。Re(550)/Re(650)优选为1.00～1.11，更优选为1.00～1.08。
第一光学补偿层代表性地是由能够实现上述特性的任意适当的树脂形成的相位差薄膜。作为形成该相位差薄膜的树脂，例如可列举出：聚芳酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚芳醚酮、聚酰胺酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙烯醇、聚富马酸酯、聚醚砜、聚砜、降冰片烯树脂、聚碳酸酯树脂、纤维素树脂和聚氨酯。这些树脂可单独使用，也可组合使用。优选为聚芳酯或聚碳酸酯树脂，更优选为聚碳酸酯树脂或由下述式(I)表示的聚芳酯。
Figure BDA0001795506490000081
式(I)中，A和B分别表示取代基，是卤素原子、碳原子数为1～6的烷基、取代或非取代的芳基，A和B可相同也可不同。a和b表示所对应的A和B的取代数，分别为1～4的整数。D为共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CZ3)2基(在此，Z为卤素原子)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH2CH3)2基、N(CH3)基。R1是碳原子数为1～10的直链或支链的烷基、取代或非取代的芳基。R2是碳原子数为2～10的直链或支链的烷基、取代或非取代的芳基。R3、R4、R5和R6分别独立地是氢原子、碳原子数为1～4的直链或支链的烷基，R3、R4、R5和R6可相同也可不同。p1为0～3的整数，p2为1～3的整数，n为2以上的整数。
第一光学补偿层例如可以通过如下方式来形成：在收缩性薄膜上涂布使上述树脂溶解或分散于任意适当的溶剂而成的涂布液来形成涂膜，使该涂膜收缩。代表性地，涂膜的收缩是对收缩性薄膜与涂膜的层叠体进行加热来使收缩性薄膜收缩，通过这样的收缩性薄膜的收缩来使涂膜收缩。涂膜的收缩率优选为0.50～0.99，更优选为0.60～0.98，进一步优选为0.70～0.95。加热温度优选为130℃～170℃，更优选为150℃～160℃。一个实施方式是也可以在使涂膜收缩时在与该收缩方向正交的方向对层叠体进行拉伸。在该情况下，层叠体的拉伸倍率优选为1.01倍～3.0倍，更优选为1.05倍～2.0倍，进一步优选为1.10倍～1.50倍。作为构成收缩性薄膜的材料的具体例子，可以列举出：聚烯烃、聚酯、丙烯酸树脂、聚酰胺、聚碳酸酯、降冰片烯树脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、纤维素树脂、聚醚砜、聚砜、聚酰亚胺、聚丙烯酸(polyacryl)、乙酸酯树脂(acetate resin)、聚芳酯、聚乙烯醇、液晶聚合物。这些可以单独使用，也可以组合使用。收缩性薄膜优选为由这些材料形成的拉伸薄膜。或者，第一光学补偿层可以通过如下方式来形成：使用例如丙烯酸系粘合剂使收缩性薄膜与由上述树脂形成的薄膜的单面或两面贴合，然后对层叠体进行加热来使该层叠体收缩。
第一光学补偿层的厚度优选为10μm～150μm，更优选为10μm～50μm，进一步优选为10μm～30μm。当为这样的厚度时，能够得到上述所需的面内相位差和Nz系数。
A-3.第二光学补偿层
如上所述，第二光学补偿层40是折射率特性表现出nx＞nz＞ny的关系。就一个实施方式来说，如上所述，第二光学补偿层40的慢轴与起偏器10的吸收轴所成的角度优选为65°～85°，更优选为70°～80°，进一步优选为73°～77°，特别优选为约75°。就本实施方式的另一例子来说，如上所述，该角度优选为155°～175°，更优选为160°～170°，进一步优选为163°～167°，特别优选为约165°。就另一个实施方式来说，如上所述，第二光学补偿层40的慢轴与起偏器10的吸收轴所成的角度优选为5°～25°，更优选为10°～20°，进一步优选为13°～17°，特别优选为约15°。就本实施方式的另一例子来说，如上所述，该角度优选为95°～115°，更优选为100°～110°，进一步优选为103°～107°，特别优选为约105°。通过将该角度设定为这样的范围，能够以与由第二光学补偿层的面内相位差和Nz系数带来的效果的协同效果来达成更优异的倾斜方向的抗反射特性。
第二光学补偿层的面内相位差Re(550)优选为210nm～270nm，更优选为220nm～260nm，进一步优选为230nm～250nm。通过将第二光学补偿层的面内相位差设定得小于所谓的λ/2板，就算使用表现出正向波长色散特性的材料也能够实现反射色调的中性化。
第二光学补偿层的Nz系数优选为0.3～0.7，更优选为0.4～0.6，进一步优选为0.45～0.55，特别优选为约0.5。当第二光学补偿层的Nz系数为这样的范围时，通过如上所述那样将第二光学补偿层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度设定成例如65°～85°(特别是75°左右)或155°～175°(特别是165°左右)，能够与上述面内相位差的效果相辅而达成更优异的倾斜方向的抗反射特性。
如上所述，第二光学补偿层优选表现出相位差值根据测定光的波长而变小的正向波长色散特性或者相位差值几乎不会因测定光的波长而产生变化的平坦的波长色散特性。通过使第二光学补偿层表现出这样的波长色散特性，能够以与其他光学补偿层的层叠构成来实现宽频带化。具体来说，第二光学补偿层优选满足Re(450)≥Re(550)的关系。Re(450)/Re(550)优选为1.00～1.20，更优选为1.00～1.15。进而，第二光学补偿层优选满足Re(550)≥Re(650)的关系。Re(550)/Re(650)优选为1.00～1.11，更优选为1.00～1.08。
第二光学补偿层的厚度优选为10μm～150μm，更优选为10μm～50μm，进一步优选为10μm～30μm。当为这样的厚度时，能够得到上述所期望的面内相位差和Nz系数。
第二光学补偿层的构成材料和形成方法与就第一光学补偿层在上述A-2项进行了说明的相同。
A-4.第三光学补偿层
如上所述，第三光学补偿层50是折射率特性表现出nx＞nz＞ny的关系。就一个实施方式来说，如上所述，第三光学补偿层50的慢轴与起偏器10的吸收轴所成的角度优选为5°～25°，更优选为10°～20°，进一步优选为13°～17°，特别优选为约15°。就本实施方式的另一例子来说，如上所述，该角度优选为95°～115°，更优选为100°～110°，进一步优选为103°～107°，特别优选为约105°。就另一个实施方式来说，如上所述，第三光学补偿层50的慢轴与起偏器10的吸收轴所成的角度优选为65°～85°，更优选为70°～80°，进一步优选为73°～77°，特别优选为约75°。就本实施方式的另一例子来说，如上所述，该角度优选为155°～175°，更优选为160°～170°，进一步优选为163°～167°，特别优选为约165°。通过将该角度设定为这样的范围，能够以与由第三光学补偿层的面内相位差和Nz系数带来的效果的协同效果来达成更优异的倾斜方向的抗反射特性。
第三光学补偿层的面内相位差Re(550)优选为80nm～160nm，更优选为100nm～140nm，进一步优选为110nm～130nm。通过将第三光学补偿层的面内相位差设定得小于所谓的λ/4板，就算使用表现出正向波长色散特性的材料也能够实现反射色调的中性化。
第三光学补偿层的Nz系数优选为0.3～0.7，更优选为0.4～0.6，进一步优选为0.45～0.55，特别优选为约0.5。当第三光学补偿层的Nz系数为这样的范围时，通过如上所述那样将第三光学补偿层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度设定成5°～25°(特别是15°左右)或95°～115°(特别是105°左右)，能够与上述面内相位差的效果相辅而达成更优异的倾斜方向的抗反射特性。
如上所述，第三光学补偿层优选表现出相位差值根据测定光的波长而变小的正向波长色散特性或者相位差值几乎不会因测定光的波长而产生变化的平坦的波长色散特性。通过使第三光学补偿层表现出这样的波长色散特性，能够以与其他光学补偿层的层叠构成来实现宽频带化。具体来说，第三光学补偿层优选满足Re(450)≥Re(550)的关系。Re(450)/Re(550)优选为1.00～1.20，更优选为1.00～1.15。进而，第三光学补偿层优选满足Re(550)≥Re(650)的关系。Re(550)/Re(650)优选为1.00～1.11，更优选为1.00～1.08。
第三光学补偿层的厚度优选为5μm～150μm，更优选为5μm～50μm，进一步优选为5μm～30μm。当为这样的厚度时，能够得到上述所期望的面内相位差和Nz系数。
第三光学补偿层的构成材料和形成方法与就第一光学补偿层在上述A-2项进行了说明的相同。
A-5.保护层
保护层20由可用作起偏器的保护层的任意适当的薄膜形成。作为成为该薄膜的主要成分的材料的具体例子，可以列举出：三乙酰纤维素(TAC)之类的纤维素系树脂、聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系之类的透明树脂等。另外，也可以列举出：(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸乙酯系、(甲基)丙烯酸氨基甲酸乙酯系、环氧系、有机硅系之类的热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。除此以外，例如还可以列举出硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。此外，也可以使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)所述的聚合物薄膜。作为该薄膜的材料，例如可以使用含有侧链具有取代或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂以及侧链具有取代或未取代的苯基和腈基的热塑性树脂的树脂组合物，例如可以列举出：具有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物薄膜例如可以为上述树脂组合物的挤出成型物。
也可以根据需要对保护层20实施硬涂处理、抗反射处理、抗粘性处理、防眩处理等表面处理。进而/或者，根据需要还可以对保护层20实施改善在隔着偏光太阳镜进行目视确认时的目视确认性的处理(代表性地为赋予(椭)圆偏振光功能、赋予超高相位差)。通过实施这样的处理，就算在隔着偏光太阳镜等偏光透镜对显示画面进行了目视确认的情况下也能够实现优异的目视确认性。因此，带光学补偿层的偏振片也可适用于能够在室外使用的图像显示装置。
保护层20的厚度代表性地为5mm以下，优选为1mm以下，更优选为1μm～500μm，进一步优选为5μm～150μm。此外，在实施有表面处理的情况下，保护层的厚度为包括表面处理层的厚度在内的厚度。
在起偏器10与第一光学补偿层30之间设置有内侧保护层的情况下，该内侧保护层优选为光学各向同性。本说明书中，“光学各向同性”是指面内相位差Re(550)为0nm～10nm、厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm～+10nm。内侧保护层只要是光学各向同性就可以由任意适当的材料构成。该材料例如可从与保护层20相关的上述材料中适当地选择。
内侧保护层的厚度优选为5μm～200μm，更优选为10μm～100μm，进一步优选为15μm～95μm。
A-6.导电层或带基材的导电层
导电层可通过任意适当的成膜方法(例如真空蒸镀法、溅射法、CVD法、离子镀法、喷雾法等)在任意适当的基材上使金属氧化物膜成膜来形成。在成膜后，根据需要也可以进行加热处理(例如100℃～200℃)。通过进行加热处理，能够使非晶质膜结晶化。作为金属氧化物，例如可以列举出：氧化铟、氧化锡、氧化锌、铟-锡复合氧化物、锡-锑复合氧化物、锌-铝复合氧化物、铟-锌复合氧化物等。铟氧化物中也可以掺杂有二价金属离子或四价金属离子。优选为铟系复合氧化物，更优选为铟-锡复合氧化物(ITO)。铟系复合氧化物具有如下这样的特征：在可见光区域(380nm～780nm)具有高透射率(例如80％以上)，并且每单位面积的表面电阻值低。
在导电层包含金属氧化物的情况下，该导电层的厚度优选为50nm以下，更优选为35nm以下。导电层的厚度的下限优选为10nm。
导电层的表面电阻值优选为300Ω/sq以下，更优选为150Ω/sq以下，进一步优选为100Ω/sq以下。
导电层可以从上述基材转印到第三光学补偿层而由导电层单独制成带光学补偿层的偏振片的构成层，也可以作为与基材的层叠体(带基材的导电层)与第三光学补偿层层叠。代表性地，如上所述，导电层和基材可以带基材的导电层的形式导入带光学补偿层的偏振片。
作为构成基材的材料，可以列举出任意适当的树脂。优选为透明性优异的树脂。作为具体例子，可以列举出：环状烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂。
优选上述基材为光学各向同性，因此导电层可以带各向同性基材的导电层的形式用于带光学补偿层的偏振片。作为构成光学各向同性的基材(各向同性基材)的材料，例如可以列举出以降冰片烯系树脂、烯烃系树脂之类的不具有共轭系的树脂为主骨架的材料、在丙烯酸系树脂的主链中具有内酯环、戊二酰亚胺环之类的环状结构的材料等。在使用这样的材料的情况下，当形成各向同性基材时能够将伴随分子链的取向而表现相位差抑制得较小。
基材的厚度优选为10μm～200μm，更优选为20μm～60μm。
A-7.其他
在对构成本发明的带光学补偿层的偏振片的各层进行层叠时，可使用任意适当的粘合剂层或粘接剂层。粘合剂层代表性地由丙烯酸系粘合剂形成。粘接剂层代表性地由聚乙烯醇系粘接剂形成。
虽未图示，但也可以在带光学补偿层的偏振片100的第三光学补偿层50侧设置有粘合剂层。通过预先设置粘合剂层，能够容易地与其他光学构件(例如有机EL单元)贴合。此外，优选至供于使用为止在该粘合剂层的表面贴合有剥离薄膜。
B.有机EL面板
本发明的有机EL面板具备有机EL单元以及该有机EL单元的目视确认侧的上述A项所述的带光学补偿层的偏振片。带光学补偿层的偏振片以第三光学补偿层成为有机EL单元侧的方式(以起偏器成为目视确认侧的方式)层叠。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明不受这些实施例的限定。此外，各特性的测定方法如下所示。
(1)厚度
使用千分表(PEACOCK公司制造，产品名“DG-205”，千分表架(产品名“pds-2”))来进行测定。
(2)相位差
从各光学补偿层切割出50mm×50mm的样品来作为测定样品，使用Axometrics公司制造的Axoscan来进行测定。测定波长为450nm、550nm，测定温度为23℃。
另外，使用爱拓公司制造的阿贝折射计来测定平均折射率，由所得到的相位差值计算出折射率nx、ny、nz。
(3)倾斜方向的反射特性
使用由实施例和比较例得到的带光学补偿层的偏振片的特性来进行模拟。对正面方向(极角为0°)和倾斜方向(极角为60°)进行评价。模拟使用Shintech公司制造的“LCDMASTER Ver.6.084”。使用LCD Master的扩展功能来进行反射特性的模拟。更详细来说，进行正面反射强度、正面反射色调、斜向反射强度和斜向色调的评价。斜向反射强度对极角为60°、方位角为45°、135°、225°和315°这四点的平均值进行评价。正面反射色调对距中性点的Δu'v'(中性)进行评价，斜向色调对极角为60°、方位角为0°～360°时的色移Δu'v'进行评价。
[实施例1]
(i)第一光学补偿层的制作
(i-1)聚芳酯的合成
在具备搅拌装置的反应容器中，使2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷27.0kg和四丁基氯化铵0.8kg溶解于氢氧化钠溶液250L。向该溶液一边一次性添加使对苯二甲酰氯13.5kg与间苯二甲酰氯6.30kg溶解于300L的甲苯而成的溶液一边进行搅拌，在室温下搅拌90分钟来制成缩聚溶液。然后，将上述缩聚溶液进行静置分离，由此分离出包含聚芳酯的甲苯溶液。接着，以乙酸水洗涤上述分离液，进而以离子交换水洗涤，然后投入甲醇而使聚芳酯析出。过滤所析出的聚芳酯，使之在减压下干燥，由此得到白色的聚芳酯34.1kg(产率为92％)。上述聚芳酯的上述双折射率(Δnxz)为0.012。
(i-2)相位差层的制作
使由上述得到的聚芳酯10kg溶解于甲苯73kg来制备涂布液。接着，将该涂布液直接涂布在收缩性薄膜(纵向单轴拉伸聚丙烯薄膜，东京油墨株式会社制造，产品名“NOBLEN”)上，将该涂膜以干燥温度为60℃干燥5分钟，以80℃干燥5分钟，形成收缩性薄膜/双折射层的层叠体。对于所得到的层叠体，使用同时双轴拉伸机在拉伸温度为155℃下以在MD方向收缩倍率为0.70、在TD方向为1.15倍进行拉伸，由此在收缩性薄膜上形成相位差薄膜。接着，将该相位差薄膜从收缩性薄膜剥离。相位差薄膜的厚度为15.0μm，并且Re(550)＝272nm、Nz＝0.25。将该相位差薄膜作为第一光学补偿层。
(ii)第二光学补偿层的制作
使由上述(i-1)得到的聚芳酯10kg溶解于甲苯73kg来制备涂布液。接着，将该涂布液直接涂布在收缩性薄膜(纵向单轴拉伸聚丙烯薄膜，东京油墨株式会社制造，产品名“NOBLEN”)上，将该涂膜以干燥温度为60℃干燥5分钟，以80℃干燥5分钟，形成收缩性薄膜/双折射层的层叠体。对于所得到的层叠体，使用同时双轴拉伸机在拉伸温度为155℃下以在MD方向收缩倍率为0.80、在TD方向为1.17倍进行拉伸，由此在收缩性薄膜上形成相位差薄膜。接着，将该相位差薄膜从收缩性薄膜剥离。相位差薄膜的厚度为17μm，并且Re(550)＝240nm、Nz＝0.50。将该相位差薄膜作为第二光学补偿层。
(iii)第三光学补偿层的制作
使由上述(i-1)得到的聚芳酯10kg溶解于甲苯73kg来制备涂布液。接着，将该涂布液直接涂布在收缩性薄膜(纵向单轴拉伸聚丙烯薄膜，东京油墨株式会社制造，产品名“NOBLEN”)上，将该涂膜以干燥温度为60℃干燥5分钟，以80℃干燥5分钟，形成收缩性薄膜/双折射层的层叠体。对于所得到的层叠体，使用同时双轴拉伸机在拉伸温度为155℃下以在MD方向收缩倍率为0.81、在TD方向为1.15倍进行拉伸，由此在收缩性薄膜上形成相位差薄膜。接着，将该相位差薄膜从收缩性薄膜剥离。相位差薄膜的厚度为8μm，并且Re(550)＝120nm、Nz＝0.50。将该相位差薄膜作为第三光学补偿层。
(iv)起偏器的制作
对于厚度为30μm的聚乙烯醇(PVA)系树脂薄膜(可乐丽制造，产品名“PE3000”)的长卷，一边通过辊拉伸机以使在长度方向成为5.9倍的方式沿长度方向进行单轴拉伸一边同时实施溶胀、染色、交联、洗涤处理，最后实施干燥处理，由此制作厚度为12μm的起偏器。
具体来说，溶胀处理是一边通过20℃的纯水进行处理一边拉伸至2.2倍。接着，染色处理是一边在碘浓度被调整成使所得到的起偏器的单体透射率为45.0％的碘与碘化钾的重量比为1：7的30℃的水溶液中进行处理一边拉伸至1.4倍。进而，交联处理采用两阶段的交联处理，第一阶段的交联处理是一边在40℃的溶解有硼酸与碘化钾的水溶液中进行处理一边拉伸至1.2倍。第一阶段的交联处理的水溶液的硼酸含量设定为5.0重量％，碘化钾含量设定为3.0重量％。第二阶段的交联处理是一边在65℃的溶解有硼酸与碘化钾的水溶液中进行处理一边拉伸至1.6倍。第二阶段的交联处理的水溶液的硼酸含量设定为4.3重量％，碘化钾含量设定为5.0重量％。另外，洗涤处理是通过20℃的碘化钾水溶液来进行处理。洗涤处理的水溶液的碘化钾含量设定为2.6重量％。最后，干燥处理是使之以70℃干燥5分钟来得到起偏器。
(v)偏振片的制作
隔着聚乙烯醇系粘接剂，通过卷对卷使在TAC薄膜的单面具有由硬涂处理形成的硬涂(HC)层的HC-TAC薄膜(厚度：32μm，与保护层相对应)与上述起偏器的单侧贴合，得到具有保护层/起偏器的构成的长条状的偏振片。
(vi)带光学补偿层的偏振片的制作
将上述所得到的偏振片、第一光学补偿层、第二光学补偿层和第三光学补偿层剪裁成规定尺寸，使偏振片的起偏器面与第一光学补偿层隔着丙烯酸系粘合剂贴合，进而使第二光学补偿层和第三光学补偿层分别依次隔着丙烯酸系粘合剂贴合。这样，得到具有保护层/起偏器/第一光学补偿层/第二光学补偿层/第三光学补偿层的构成的带光学补偿层的偏振片。此外，第一光学补偿层的剪裁通过如下方式来进行：在带光学补偿层的偏振片中，起偏器的吸收轴与第一光学补偿层的慢轴实质上正交；第二光学补偿层的剪裁通过如下方式来进行：起偏器的吸收轴与第二光学补偿层的慢轴所成的角度为75°；第三光学补偿层的剪裁通过如下方式来进行：起偏器的吸收轴与第三光学补偿层的慢轴所成的角度为15°。
(vii)有机EL面板的制作
在所得到的带光学补偿层的偏振片的第三光学补偿层侧以丙烯酸系粘合剂形成粘合剂层。
将三星无线公司制造的智能手机(Galaxy-S5)分拆并取出有机EL面板。剥去与该有机EL面板贴合的偏振薄膜，作为替代而贴合上述切割出来的带光学补偿层的偏振片，由此得到有机EL面板。
使用所得到的带光学补偿层的偏振片的特性，进行上述(3)的反射特性的模拟。将结果示于表1。
[实施例2]
除了以使起偏器的吸收轴与第二光学补偿层的慢轴为15°的方式并且以使起偏器的吸收轴与第三光学补偿层的慢轴为75°的方式进行层叠以外，以与实施例1相同的方式得到具有保护层/起偏器/第一光学补偿层/第二光学补偿层/第三光学补偿层的构成的带光学补偿层的偏振片。进而，除了使用了该带光学补偿层的偏振片以外，以与实施例1相同的方式制作有机EL面板。将所得到的带光学补偿层的偏振片和有机EL面板供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[比较例1]
除了未层叠第一光学补偿层以外，以与实施例1相同的方式得到具有保护层/起偏器/第二光学补偿层/第三光学补偿层的构成的带光学补偿层的偏振片。进而，除了使用了该带光学补偿层的偏振片以外，以与实施例1相同的方式制作有机EL面板。将所得到的带光学补偿层的偏振片和有机EL面板供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[比较例2]
除了未层叠第二光学补偿层以外，以与实施例1相同的方式得到具有保护层/起偏器/第一光学补偿层/第三光学补偿层的构成的带光学补偿层的偏振片。进而，除了使用了该带光学补偿层的偏振片以外，以与实施例1相同的方式制作有机EL面板。将所得到的带光学补偿层的偏振片和有机EL面板供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[比较例3]
除了未层叠第三光学补偿层以外，以与实施例1相同的方式得到具有保护层/起偏器/第一光学补偿层/第二光学补偿层的构成的带光学补偿层的偏振片。进而，除了使用了该带光学补偿层的偏振片以外，以与实施例1相同的方式制作有机EL面板。将所得到的带光学补偿层的偏振片和有机EL面板供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
Figure BDA0001795506490000191
[评价]
由表1可知：本发明的实施例的带光学补偿层的偏振片在正面方向和倾斜方向中的任一者均是抗反射特性(反射强度)和反射色调都优异。
产业上的可利用性
本发明的带光学补偿层的偏振片被适用于有机EL面板。
符号说明
10 起偏器
20 保护层
30 第一光学补偿层
40 第二光学补偿层
50 第三光学补偿层
100 带光学补偿层的偏振片

Claims (6)

1.一种带光学补偿层的偏振片，其被用于有机EL面板，
其依次具备起偏器、第一光学补偿层、第二光学补偿层和作为最外的光学补偿层的第三光学补偿层，
其中，该第一光学补偿层、该第二光学补偿层和该第三光学补偿层均表现出nx＞nz＞ny的折射率特性，
所述第一光学补偿层的Re(550)为230nm～310nm，并且Nz系数为0.1～0.4，所述起偏器的吸收轴与该第一光学补偿层的慢轴实质上正交，
所述第二光学补偿层的Re(550)为210nm～270nm，并且Nz系数为0.3～0.7，所述起偏器的吸收轴与该第二光学补偿层的慢轴所成的角度为5°～25°、65°～85°、95°～115°或155°～175°，
所述第三光学补偿层的Re(550)为80nm～160nm，并且Nz系数为0.3～0.7，所述起偏器的吸收轴与该第三光学补偿层的慢轴所成的角度为5°～25°、65°～85°、95°～115°或155°～175°，
在此，Re(550)表示在23℃下以波长为550nm的光测得的面内相位差，
nx为慢轴方向的折射率，ny为快轴方向的折射率，nz为厚度方向的折射率，Nz系数为(nx-nz)/(nx-ny)。
2.一种带光学补偿层的偏振片，其被用于有机EL面板，
其依次具备起偏器、第一光学补偿层、第二光学补偿层和作为最外的光学补偿层的第三光学补偿层，
其中，该第一光学补偿层、该第二光学补偿层和该第三光学补偿层均表现出nx＞nz＞ny的折射率特性，
所述第一光学补偿层的Re(550)为230nm～310nm，并且Nz系数为0.6～0.9，所述起偏器的吸收轴与该第一光学补偿层的慢轴实质上平行，
所述第二光学补偿层的Re(550)为210nm～270nm，并且Nz系数为0.3～0.7，所述起偏器的吸收轴与该第二光学补偿层的慢轴所成的角度为5°～25°、65°～85°、95°～115°或155°～175°，
所述第三光学补偿层的Re(550)为80nm～160nm，并且Nz系数为0.3～0.7，所述起偏器的吸收轴与该第三光学补偿层的慢轴所成的角度为5°～25°、65°～85°、95°～115°或155°～175°，
在此，Re(550)表示在23℃下以波长为550nm的光测得的面内相位差，
nx为慢轴方向的折射率，ny为快轴方向的折射率，nz为厚度方向的折射率，Nz系数为(nx-nz)/(nx-ny)。
3.根据权利要求1或2所述的带光学补偿层的偏振片，其中，所述第一光学补偿层、所述第二光学补偿层和所述第三光学补偿层均满足Re(450)≥Re(550)的关系，
在此，Re(450)表示在23℃下以波长为450nm的光测得的面内相位差。
4.一种带光学补偿层的偏振片，其依次具备起偏器、第一光学补偿层、第二光学补偿层和作为最外的光学补偿层的第三光学补偿层，
其中，该第一光学补偿层、该第二光学补偿层和该第三光学补偿层均表现出nx＞nz＞ny的折射率特性，并且均满足Re(450)≥Re(550)的关系，
所述第一光学补偿层的Re(550)为230nm～310nm，并且Nz系数为0.1～0.4，所述起偏器的吸收轴与该第一光学补偿层的慢轴实质上正交，
所述第二光学补偿层的Re(550)为210nm～270nm，并且Nz系数为0.3～0.7，所述起偏器的吸收轴与该第二光学补偿层的慢轴所成的角度为5°～25°、65°～85°、95°～115°或155°～175°，
所述第三光学补偿层的Re(550)为80nm～160nm，并且Nz系数为0.3～0.7，所述起偏器的吸收轴与该第三光学补偿层的慢轴所成的角度为5°～25°、65°～85°、95°～115°或155°～175°，
在此，Re(450)和Re(550)分别表示在23℃下以波长为450nm和550nm的光测得的面内相位差，
nx为慢轴方向的折射率，ny为快轴方向的折射率，nz为厚度方向的折射率，Nz系数为(nx-nz)/(nx-ny)。
5.一种带光学补偿层的偏振片，其依次具备起偏器、第一光学补偿层、第二光学补偿层和作为最外的光学补偿层的第三光学补偿层，
其中，该第一光学补偿层、该第二光学补偿层和该第三光学补偿层均表现出nx＞nz＞ny的折射率特性，并且均满足Re(450)≥Re(550)的关系，
所述第一光学补偿层的Re(550)为230nm～310nm，并且Nz系数为0.6～0.9，所述起偏器的吸收轴与该第一光学补偿层的慢轴实质上平行，
所述第二光学补偿层的Re(550)为210nm～270nm，并且Nz系数为0.3～0.7，所述起偏器的吸收轴与该第二光学补偿层的慢轴所成的角度为5°～25°、65°～85°、95°～115°或155°～175°，
所述第三光学补偿层的Re(550)为80nm～160nm，并且Nz系数为0.3～0.7，所述起偏器的吸收轴与该第三光学补偿层的慢轴所成的角度为5°～25°、65°～85°、95°～115°或155°～175°，
在此，Re(450)和Re(550)分别表示在23℃下以波长为450nm和550nm的光测得的面内相位差，
nx为慢轴方向的折射率，ny为快轴方向的折射率，nz为厚度方向的折射率，Nz系数为(nx-nz)/(nx-ny)。
6.一种有机EL面板，其具备权利要求1、2、4和5中任一项的带光学补偿层的偏振片。
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