CN108760862B - 一种溴化银电极及其制备方法 - Google Patents
一种溴化银电极及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108760862B CN108760862B CN201810300454.9A CN201810300454A CN108760862B CN 108760862 B CN108760862 B CN 108760862B CN 201810300454 A CN201810300454 A CN 201810300454A CN 108760862 B CN108760862 B CN 108760862B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silver
- solution
- electrode
- electroplating
- agbr
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/333—Ion-selective electrodes or membranes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
本发明公开了一种溴化银电极及其制备方法，属于离子电极领域。该电极以惰性金属丝为基材，惰性金属丝表面包覆有纳米银颗粒层，纳米银颗粒层表面通过电镀方式镀有AgBr敏感膜。本发明相对于现有技术而言，制备了一种全固态、高灵敏度的溴离子电极，能够准确检测溶液中的溴离子浓度。而对溴离子电极进行进一步的硫化处理后，会增强溴离子电极的稳定性和抗干扰性。
Description
技术领域
本发明属于离子电极领域，具体涉及一种溴化银电极及其制备方法。
背景技术
离子选择性电极是一类利用膜电势测定溶液中离子的活度或浓度的电化学传感器，当它和含待测离子的溶液接触时，在它的敏感膜和溶液的相界面上产生与该离子活度直接有关的膜电势。离子选择性电极也称膜电极，这类电极有一层特殊的电极膜，电极膜对特定的离子具有选择性响应，电极膜的电位与待测离子含量之间的关系符合能斯特公式。
离子选择性电极是一种简单、迅速、能用于有色和混浊溶液的非破坏性分析工具，它不要求复杂的仪器，可以分辨不同离子的存在形式，能测量少到几微升的样品，所以十分适用于野外分析和现场自动连续监测。与其他分析方法相比，它在阴离子分析方面特别具有竞争能力。
溴离子浓度检测在众多领域具有实际需求，例如在溴素生产工艺、地表水或工业废水溴浓度检测、科学研究等领域均需要检测溴离子浓度。但是目前尚未有一种简便、经济的制备溴离子选择性电极的方法，有待于进一步研究。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术中存在的问题，并提供一种用于检测溴离子浓度的溴化银电极及其制备方法。
本发明所采用的具体技术方案如下：
该溴化银电极以惰性金属丝为基材，惰性金属丝表面包覆有纳米银颗粒层，纳米银颗粒层表面通过电镀方式镀有AgBr敏感膜。该电极上的敏感膜能够在溶液中检测出溴离子浓度。
作为优选，所述的纳米银颗粒层表面没有镀上AgBr敏感膜的部分通过硫化方式形成硫化银包覆层。
作为优选，所述的惰性金属丝的材料为银或活动性弱于银的金属，活动性弱于银的金属包括金、铂、钯、铱。
本发明的另一目的在于提供一种溴化银电极的制备方法，其具有三种实现方式：
方案一：将表面包覆有纳米银颗粒层的惰性金属丝置于含Br-溶液中，通过电镀方式在纳米银颗粒层表面形成AgBr敏感膜，得到溴化银电极。
方案二：将表面包覆有纳米银颗粒层的惰性金属丝置于含S2-溶液中，通过浸泡或电镀的方式形成Ag2S膜；然后将具有Ag2S膜的惰性金属丝置于含Br-溶液中，通过电镀方式在纳米银颗粒层表面形成AgBr敏感膜，得到溴化银电极。
方案三：将表面包覆有纳米银颗粒层的惰性金属丝置于含Br-溶液中，通过电镀方式在纳米银颗粒层表面形成AgBr敏感膜；然后将具有AgBr敏感膜惰性金属丝置于含S2-溶液中，通过浸泡或电镀的方式形成Ag2S膜，得到溴化银电极。
在上述三种方案中，方案一作为基础方案，其能够制备出全固态、高灵敏度的溴化银电极，其在纯水体系溴离子电极的工作曲线斜率接近理想值60，在高盐度(10％)的海水体系斜率能达到45。但该溴化银电极在含硫溶液中测定溴离子时，开始测定时会存在信号剧烈漂移问题。申请人发现，这是由于银丝镀上AgBr之后，仍然可能会有裸露的纳米银没有被AgBr完全包覆，而在接触含硫离子的溶液时会立即与之反应生成硫化银，因此，纳米银接触含硫离子的溶液(例如海水)会降低溴离子电极的性能。而对纳米银裸露的部分包覆Ag2S会增强溴离子电极的稳定性和抗干扰性，因此方案二和方案三利用含S2-溶液对其进行硫化处理。
作为上述三种方案的优选方式，所述的惰性金属丝的材料为银或活动性弱于银的金属，活动性弱于银的金属包括金、铂、钯、铱；所述的含Br-溶液优选为NaBr溶液或KBr溶液；含Br-溶液中Br-的浓度为0.05-0.2M。
作为上述三种方案的优选方式，所述的表面包覆有纳米银颗粒层的惰性金属丝制备方法为：将去除氧化层的银丝在AgNO3溶液中进行电镀，使银丝表面包覆纳米银颗粒。
作为方案二和三的优选方式，所述的惰性金属丝在含S2-溶液中浸泡或电镀的时间为0.5-2s；所述的含S2-溶液优选为Na2S溶液；含S2-溶液中S2-的浓度优选为0.01-0.05M。。
作为上述三种方案的优选方式，所述的AgBr敏感膜的电镀采用电化学工作站进行，电镀方法为恒电流法、恒电压法或循环伏安法。
本发明相对于现有技术而言，制备了一种全固态、高灵敏度的溴离子电极，能够准确检测溶液中的溴离子浓度。而对溴离子电极进行进一步的硫化处理后，会增强溴离子电极的稳定性和抗干扰性。
附图说明
图1为实施例1中制备得到的电极工作曲线(图中C为NaBr溶液浓度)；
图2为实施例1中制备得到的电极在溴化钠标准溶液中的标定曲线；
图3为实施例1中制备得到的电极在含硫离子的溶液中的稳定性结果；
图4为实施例4中制备得到的电极在溴化钠标准溶液中的标定曲线；
图5为实施例4中制备得到的电极在含硫离子的溶液中的稳定性结果；
图6为实施例7中制备得到的在溴化钠标准溶液中的标定曲线；
图7为实施例7中制备得到的电极在含硫离子的溶液中的稳定性结果。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明做进一步阐述和说明。
实施例1
本实施例中，Ag/AgBr电极制备方法如下：
1、Ag丝上镀纳米银
(1)将一根长为3cm的银丝(银丝直径为0.5mm)，表面用刚玉粉打磨，然后用0.1M的稀盐酸清洗10分钟，最后用去离子水清洗10分钟，空气中干燥。
(2)调节函数信号发生器，使其产生正弦函数信号，峰值为600mV，频率为100Hz；
(3)将一个肖基特二极管接入电路，二极管正极接函数信号发生器正极，二极管负极接一根银丝，待镀银丝接在函数信号发生器负极；
(4)将两个电极同时放入浓度为0.1M的AgNO3溶液中电镀1min，使银丝表面包覆纳米银颗粒。
2、在银丝上镀AgBr敏感膜
(1)仪器：CHI760D电化学工作站(上海辰华仪器有限公司)
(2)电镀方法：循环伏安法
参数设置:初始电位：0V；最高电位0.5V；扫描速率：50mV/s；扫描段数：6段；
三电极体系：包覆纳米银颗粒的银丝为工作电极，851型Ag/AgCl(饱和KCl)为参比电极，铂电极(1mm×5mm)为对电极。
(3)把三电极体系放入0.05M的NaBr溶液中按预设参数进行扫描，在纳米银颗粒层表面形成AgBr敏感膜，得到溴化银电极。
(4)溴化银电极制备好后，进行清洗、干燥并置于10-3M NaBr活化6个小时。
以上述制备得到的溴化银电极进行性能表征：
分别以纯水和高盐度(NaCl浓度10％)的模拟卤水为溶剂，配置NaBr溶液。纯水和海水体系中，分别以纯水和10％NaCl溶液作为母液，然后以采用逐级稀释法，配制得到了浓度为1×10-1mol/L、1×10-2mol/L、1×10-3mol/L、1×10-4mol/L、1×10-5mol/L的NaBr溶液，以本实施例的溴化银电极测定两种系列溶液得到了标准工作曲线，结果见图1.
以纯水体系为例，图1所示的标定结果显示，在纯水体系中，Ag/AgBr电极对溶液中的溴素均有能斯特响应，响应信号强度的线性相关系数R2大于0.99，溴离子电极的工作曲线斜率接近理想值60(-59.86)。
图2给出了响应信号与时间的关系。显示溴素电极和工作电极进入标准溶液后立即进入稳定状态，响应极为迅速。
而在在高盐度(10％)的模拟卤水体系斜率为-45，低于能斯特方程的理论预测值(55-60)，可能和溶液中高浓度电解质干扰有关，对电极的使用没有实质性影响。但需在使用前确定待测溶液的盐度，在相同盐度的标准溶液中标定溴离子电极，给出能斯特方程。
由此表明本实施例中制备得到的Ag/AgBr电极具有较高的灵敏度，制备的电极既能在淡水中使用，又能在海水、卤水体系中使用。但是其在复杂环境中使用时，容易受到高浓度电解质干扰。该电极的实测寿命大于4个月。
将本实施例中的溴离子电极在含有10-3M硫化钠以及10-3M溴化钠溶液中测定其稳定性，结果如图3所示，图中显示电极在开始浸入溶液时信号漂移剧烈，20秒内信号漂移量达到5.5mV，之后信号逐渐稳定。
实施例2
本实施例中，Ag/AgBr电极制备方法如下：
1、Ag丝上镀纳米银
(1)将一根长为4cm的银丝(银丝直径为0.3mm)，表面用刚玉粉打磨，然后用0.2M的稀盐酸清洗5分钟，最后用去离子水清洗5分钟，空气中干燥。
(2)调节函数信号发生器，使其产生正弦函数信号，峰值为300mV，频率为100Hz；
(3)将一个肖基特二极管接入电路，二极管正极接函数信号发生器正极，二极管负极接一根银丝，待镀银丝接在函数信号发生器负极；
(4)将两个电极同时放入浓度为0.05M的AgNO3溶液中电镀2min，使银丝表面包覆纳米银颗粒。
2、在银丝上镀AgBr敏感膜
(1)仪器：CHI760D电化学工作站(上海辰华仪器有限公司)
(2)电镀方法：循环伏安法
参数设置:初始电位：-0.5V；最高电位0.3V；扫描速率：25mV/s；扫描段数：2个循环；
三电极体系：包覆纳米银颗粒的银丝为工作电极，851型Ag/AgCl(饱和KCl)为参比电极，铂电极(1mm×5mm)为对电极。
(3)把三电极体系放入0.1M的NaBr溶液中按预设参数进行扫描，在纳米银颗粒层表面形成AgBr敏感膜，得到溴化银电极。
(4)溴化银电极制备好后，进行清洗、干燥并置于10-3M NaBr活化6个小时。
以上述制备得到的溴化银电极，按照与实施例1相同的方法进行性能表征。其结果显示：电极在纯水体系的溴离子标准溶液中标定斜率为-56.3，在模拟卤水体系的溴离子标准溶液中标定斜率为-41.9.电极性能比实施例1中稍差，原因在于电镀溴化银时的溴化钠溶液浓度高，电镀时敏感膜形成迅速，较浓度低时更厚，但不均匀。
实施例3
本实施例中，Ag/AgBr电极制备方法如下：
1、Ag丝上镀纳米银
(1)将一根长为4cm的银丝1mm，表面用刚玉粉打磨，然后用0.15M的稀盐酸清洗8分钟，最后用去离子水清洗8分钟，空气中干燥。
(2)调节函数信号发生器，使其产生正弦函数信号，峰值为900mV，频率为80Hz；
(3)将一个肖基特二极管接入电路，二极管正极接函数信号发生器正极，二极管负极接一根银丝，待镀银丝接在函数信号发生器负极；
(4)将两个电极同时放入浓度为0.2M的AgNO3溶液中电镀30s，使银丝表面包覆纳米银颗粒。
2、在银丝上镀AgBr敏感膜
(1)仪器：CHI760D电化学工作站(上海辰华仪器有限公司)
(2)电镀方法：循环伏安法
参数设置:初始电位：0V；最高电位0.8V；扫描速率：40mV/s；扫描段数：4段；
三电极体系：包覆纳米银颗粒的银丝为工作电极，851型Ag/AgCl(饱和KCl)为参比电极，铂电极(1mm×5mm)为对电极。
(3)把三电极体系放入0.2M的NaBr溶液中按预设参数进行扫描，在纳米银颗粒层表面形成AgBr敏感膜，得到溴化银电极。
(4)溴化银电极制备好后，进行清洗、干燥并置于10-3M NaBr活化6个小时。
以上述制备得到的溴化银电极，按照与实施例1相同的方法进行性能表征。其结果显示：电极在纯水体系的溴离子标准溶液中标定斜率为-55.6，在模拟卤水体系的溴离子标准溶液中标定斜率为-40.电极性能比实施例1中稍差，原因在于电镀纳米银时的硝酸银浓度高，纳米银生长迅速，颗粒更大；下一步电镀溴化银时的溴化钠溶液浓度高，电镀时敏感膜形成迅速，较浓度低时更厚，但不均匀。
实施例4
本实施例中，Ag/AgBr电极制备方法如下：
1、Ag丝上镀纳米银
(1)将一根长为3cm的银丝(银丝直径为0.5mm)，表面用刚玉粉打磨，然后用0.1M的稀盐酸清洗10分钟，最后用去离子水清洗10分钟，空气中干燥。
(2)调节函数信号发生器，使其产生正弦函数信号，峰值为600mV，频率为100Hz；
(3)将一个肖基特二极管接入电路，二极管正极接函数信号发生器正极，二极管负极接一根银丝，待镀银丝接在函数信号发生器负极；
(4)将两个电极同时放入浓度为0.1M的AgNO3溶液中电镀1min，使银丝表面包覆纳米银颗粒。
2、在纳米银颗粒层外包覆Ag2S膜
镀好纳米银的银丝在0.05M Na2S的浸泡0.5s，使金属丝表面形成一层薄薄的Ag2S膜。
3、在银丝上镀AgBr敏感膜
(1)仪器：CHI760D电化学工作站(上海辰华仪器有限公司)
(2)电镀方法：循环伏安法
参数设置:初始电位：0V；最高电位0.5V；扫描速率：50mV/S；扫描段数：6段；
三电极体系：将包覆Ag2S膜后的银丝为工作电极，851型Ag/AgCl(饱和KCl)为参比电极，铂电极(1mm×5mm)为对电极。
(3)把三电极体系放入0.05M的NaBr溶液中按预设参数进行扫描，在Ag2S膜表面形成AgBr敏感膜，得到溴化银电极。
(4)溴化银电极制备好后，进行清洗、干燥并置于10-3M NaBr活化6个小时。
以上述制备得到的溴化银电极，按照与实施例1相同的方法进行性能表征。其结果显示电极在纯水体系的溴离子标准溶液中标定斜率为-54.26，在模拟卤水体系的溴离子标准溶液中标定斜率为-39.13。
电极斜率较实施例1中略差，但是本实施例中溴离子电极在10-6M的溴化钠溶液中仍能正确响应，且基本符合能斯特定律。如图4所示，为本实施例中电极在10-1-10-6M的纯水配置的溴化钠溶液中的标定曲线。
将本实施例中的溴离子电极在含有10-3M硫化钠以及10-3M溴化钠溶液中测定其稳定性，结果如图5所示，图中显示相比实施例1，电极在此溶液中信号相对稳定，测试过程中虽有小幅波动，但是1400秒后的数据与开始浸入溶液时相差不到1mV。
实施例5
本实施例中，Ag/AgBr电极制备方法与实施例4相比，其区别仅在于镀好纳米银的银丝在0.01M Na2S的浸泡时间为2s。
以上述制备得到的溴化银电极，按照与实施例1相同的方法进行性能表征。其结果显示电极在纯水体系的溴离子标准溶液中标定斜率为-52.86，在模拟卤水体系的溴离子标准溶液中标定斜率为-38.33。
实施例6
本实施例中，Ag/AgBr电极制备方法与实施例4相比，其区别仅在于镀好纳米银的银丝在0.05M Na2S的浸泡时间为2分钟。
以上述制备得到的溴化银电极，按照与实施例1相同的方法进行性能表征。其结果显示电极在纯水体系及模拟卤水体系的溴离子标准溶液中标定均无明显梯度。
配置10-1～10-4M的Na2S进行标定，标定结果显示电极斜率为-29.2，左右，表明电极对溴离子不敏感，对硫离子敏感。这是由于浸泡时间过长，金属基材被硫化银完全包覆，无法生成AgBr敏感膜。
实施例7
本实施例中，Ag/AgBr电极制备方法如下：
1、Ag丝上镀纳米银
(1)将一根长为3cm的银丝(银丝直径为0.5mm)，表面用刚玉粉打磨，然后用0.1M的稀盐酸清洗10分钟，最后用去离子水清洗10分钟，空气中干燥。
(2)调节函数信号发生器，使其产生正弦函数信号，峰值为600mV，频率为100HZ；
(3)将一个肖基特二极管接入电路，二极管正极接函数信号发生器正极，二极管负极接一根银丝，待镀银丝接在函数信号发生器负极；
(4)将两个电极同时放入浓度为0.1M的AgNO3溶液中电镀1min，使银丝表面包覆纳米银颗粒。
2、在银丝上镀AgBr敏感膜
(1)仪器：CHI760D电化学工作站(上海辰华仪器有限公司)
(2)电镀方法：循环伏安法
参数设置:初始电位：0V；最高电位0.5V；扫描速率：50mV/S；扫描段数：6段；
三电极体系：将包覆纳米银颗粒的银丝为工作电极，851型Ag/AgCl(饱和KCl)为参比电极，铂电极(1mm×5mm)为对电极。
(3)把三电极体系放入0.05M的NaBr溶液中按预设参数进行扫描，在纳米银颗粒层表面形成AgBr敏感膜，得到溴化银电极。
(4)溴化银电极制备好后，进行清洗、干燥并置于10-3M NaBr活化6个小时。
3、在未包覆AgBr敏感膜的纳米银颗粒层外包覆Ag2S膜
镀好AgBr敏感膜的银丝在0.01M Na2S的浸泡2s，此时未包覆AgBr敏感膜的纳米银颗粒会迅速与Na2S反应，使裸露的纳米银表面快速形成薄薄的Ag2S膜，但此时AgBr尚未与Na2S反应，因此能够在抗干扰的同时保留灵敏度。
以上述制备得到的溴化银电极，按照与实施例1相同的方法进行性能表征。其结果显示电极在纯水体系的溴离子标准溶液中标定斜率为-52.1，在模拟卤水体系的溴离子标准溶液中标定斜率为-35.6。
同实施例4，本实施例中溴离子电极在10-6M的溴化钠溶液中仍能正确响应，且基本符合能斯特定律。如图6所示，为本实施例中电极在10-1-10-6M的纯水配置的溴化钠溶液中的标定曲线。
将本实施例中的溴离子电极在含有10-3M硫化钠以及10-3M溴化钠溶液中测定其稳定性，结果如图7，图中显示相比实施例1，电极在此溶液中信号相对稳定，开始测试时虽有信号漂移但是漂移量不大于2mV。但相比实施例4，电极在长时间测试时的稳定性略差。
实施例8
本实施例中，Ag/AgBr电极制备方法与实施例7相比，其区别仅在于镀好AgBr敏感膜的银丝在0.01M Na2S的浸泡时间为2s。
以上述制备得到的溴化银电极，按照与实施例1相同的方法进行性能表征。其结果显示电极在纯水体系的溴离子标准溶液中标定斜率为-50.1，在模拟卤水体系的溴离子标准溶液中标定斜率为-33.5。
实施例9
本实施例中，Ag/AgBr电极制备方法与实施例7相比，其区别仅在于镀好AgBr敏感膜的银丝在0.01M Na2S的电镀。
仪器：CHI760D电化学工作站(上海辰华仪器有限公司)；
电镀方法：循环伏安法。
参数设置:初始电位：0V；最高电位0.5V；扫描速率：50mV/S；扫描段数：20段；
三电极体系：将包覆纳米银颗粒的银丝为工作电极，851型Ag/AgCl(饱和KCl)为参比电极，铂电极(1mm×5mm)为对电极。
把三电极体系放入0.05M的Na2S溶液中按预设参数进行扫描，得到溴化银电极。
以上述制备得到的溴化银电极，按照与实施例1相同的方法进行性能表征。其结果显示电极在纯水体系及模拟卤水体系的溴离子标准溶液中标定均无明显梯度。
配置10-1～10-4M的Na2S进行标定，标定结果显示电极斜率为-28.1，左右，表明电极对溴离子不敏感，对硫离子敏感。这是由于经过在硫化钠溶液中的电镀过程，金属基材被硫化银完全包覆，AgBr敏感膜也被硫化。
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，然其并非用以限制本发明。有关技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以做出各种变化和变型。
例如，在另一实施例中，金属丝基材除了银丝之外，还采用金、铂、钯、铱等活动性弱于银的金属，其依然能够取得类似的电极性能。
在另一实施例中，制备过程中所采用的NaBr溶液可以替换为KBr溶液。
在另一实施例中，电极在Na2S溶液中，可以采用电镀处理替代浸泡，但其电镀参数需通过多次试验调整至最佳。
在另一实施例中，AgBr敏感膜的电镀方法还可以替换为恒电流法、恒电压法。
在其他实施例中，制备过程的各种试剂、电镀、反应时间等参数均可根据情况进行调整，或通过梯度试验确定最佳参数。
因此凡采取等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围内。
Claims (4)
1.一种溴化银电极的制备方法，其特征在于，将表面包覆有纳米银颗粒层的惰性金属丝置于含S2-溶液中，通过浸泡或电镀的方式形成Ag2S膜；然后将具有Ag2S膜的惰性金属丝置于含Br-溶液中，通过电镀方式在纳米银颗粒层表面形成AgBr敏感膜，得到溴化银电极；
所述的惰性金属丝的材料为银或活动性弱于银的金属，活动性弱于银的金属包括金、铂、钯、铱；所述的含Br-溶液为NaBr溶液或KBr溶液，含Br-溶液中Br-的浓度为0.05-0.2M；所述的表面包覆有纳米银颗粒层的惰性金属丝制备方法为：将去除氧化层的银丝在AgNO3溶液中进行电镀，使银丝表面包覆纳米银颗粒；所述的惰性金属丝在含S2-溶液中浸泡或电镀的时间为0.5-2s；所述的含S2-溶液为Na2S溶液，含S2-溶液中S2-的浓度为0.01-0.05M；所述的AgBr敏感膜的电镀采用电化学工作站进行，电镀方法为恒电流法、恒电压法或循环伏安法。
2.一种溴化银电极的制备方法，其特征在于，将表面包覆有纳米银颗粒层的惰性金属丝置于含Br-溶液中，通过电镀方式在纳米银颗粒层表面形成AgBr敏感膜；然后将具有AgBr敏感膜惰性金属丝置于含S2-溶液中，通过浸泡或电镀的方式形成Ag2S膜，得到溴化银电极；
所述的惰性金属丝的材料为银或活动性弱于银的金属，活动性弱于银的金属包括金、铂、钯、铱；所述的含Br-溶液为NaBr溶液或KBr溶液，含Br-溶液中Br-的浓度为0.05-0.2M；所述的表面包覆有纳米银颗粒层的惰性金属丝制备方法为：将去除氧化层的银丝在AgNO3溶液中进行电镀，使银丝表面包覆纳米银颗粒；所述的惰性金属丝在含S2-溶液中浸泡或电镀的时间为0.5-2s；所述的含S2-溶液为Na2S溶液，含S2-溶液中S2-的浓度为0.01-0.05M；所述的AgBr敏感膜的电镀采用电化学工作站进行，电镀方法为恒电流法、恒电压法或循环伏安法。
3.一种如权利要求1所述制备方法制备的溴化银电极，用于检测溴离子浓度，该电极以惰性金属丝为基材，其特征在于，惰性金属丝表面包覆有纳米银颗粒层，纳米银颗粒层表面通过电镀方式镀有AgBr敏感膜；所述的纳米银颗粒层表面没有镀上AgBr敏感膜的部分通过硫化方式形成硫化银包覆层。
4.一种如权利要求2所述制备方法制备的溴化银电极，用于检测溴离子浓度，该电极以惰性金属丝为基材，其特征在于，惰性金属丝表面包覆有纳米银颗粒层，纳米银颗粒层表面通过电镀方式镀有AgBr敏感膜；所述的纳米银颗粒层表面没有镀上AgBr敏感膜的部分通过硫化方式形成硫化银包覆层。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810300454.9A CN108760862B (zh) | 2018-04-04 | 2018-04-04 | 一种溴化银电极及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810300454.9A CN108760862B (zh) | 2018-04-04 | 2018-04-04 | 一种溴化银电极及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108760862A CN108760862A (zh) | 2018-11-06 |
| CN108760862B true CN108760862B (zh) | 2020-09-01 |
Family
ID=63980879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810300454.9A Active CN108760862B (zh) | 2018-04-04 | 2018-04-04 | 一种溴化银电极及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108760862B (zh) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1164937C (zh) * | 2002-04-12 | 2004-09-01 | 浙江大学 | 适用于高温高压的溶解硫化氢电化学传感器 |
| CN101308111B (zh) * | 2008-04-07 | 2011-12-21 | 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 | 热浸涂银/卤化银参比电极及其制备方法 |
| CN102103111A (zh) * | 2009-12-18 | 2011-06-22 | 中国电子科技集团公司第四十九研究所 | 电化学溴气传感器的制备方法 |
| CN101915798B (zh) * | 2010-08-04 | 2014-04-09 | 三峡大学 | 一种离子选择电极 |
| CN102507682B (zh) * | 2011-10-27 | 2013-09-18 | 浙江大学 | 一种基于银/纳米银的溶解硫化氢探测电极的制备方法 |
-
2018
- 2018-04-04 CN CN201810300454.9A patent/CN108760862B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108760862A (zh) | 2018-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pauliukaitė et al. | Characterization and application of bismuth‐film modified carbon film electrodes | |
| JP4734097B2 (ja) | 残留塩素測定方法及び残留塩素測定装置 | |
| JPS61292547A (ja) | 鍍金槽中の微量成分を監視する方法 | |
| Zhang et al. | High sensitive on-site cadmium sensor based on AuNPs amalgam modified screen-printed carbon electrodes | |
| Degefa et al. | Differential Pulse Anodic Stripping Voltammetric Determination of Lead (II) with N‐p‐Chlorophenylcinnamo‐hydroxamic Acid Modified Carbon Paste Electrode | |
| Elving et al. | The graphite electrode. An improved technique for voltammetry and chronopotentiometry | |
| CN103278551A (zh) | 一种基于活性炭两电极体系的重金属电化学传感器及其检测方法 | |
| Cortés et al. | Electropolymerized manganese tetraaminophthalocyanine thin films onto platinum ultramicroelectrode for the electrochemical detection of peroxynitrite in solution | |
| Moreno et al. | Cathodic electrochemical determination of herbicides in acid media using a bismuth film electrode | |
| CN108760862B (zh) | 一种溴化银电极及其制备方法 | |
| Xing et al. | Determination of sulfate in seawater by a novel all-solid-state sulfate sensor with H2SO4 doped polyaniline as sensitive membrane | |
| Tesařová et al. | Potentiometric stripping analysis at antimony film electrodes | |
| JPWO2008078641A1 (ja) | 亜鉛イオンの電気化学測定方法 | |
| Neshkova et al. | Ion-selective electrodes with sensors of electrolytically plated chalcogenide coatings: Part I. Copper ion-selective electrode based on plated copper selenide | |
| Navrátil et al. | Differential Pulse Voltammetric Determination of Selected Nitro‐Compounds on Silver, Solid Silver Composite, and Solid Graphite Composite Electrodes | |
| Shatkin et al. | Composite graphite ion selective electrode array potentiometry for the detection of mercury and other relevant ions in aquatic systems | |
| CN109239162B (zh) | 基于亚硒酸掺杂聚苯胺的亚硒酸根离子选择电极及其制备方法 | |
| RU2412433C1 (ru) | Способ вольтамперометрического определения олова в водных растворах | |
| CN103091386A (zh) | 氨氮测试装置及使用该装置测定溶液中氨氮浓度的方法 | |
| JP2013024776A (ja) | カドミウムの電気化学的分析方法及び装置 | |
| Lauko et al. | Simple Electrochemical Determination of Hydrazine in Water. | |
| Strzelczyk et al. | Investigation of solid polymer electrolyte gas sensor with different electrochemical techniques | |
| Karimi Shervedani et al. | Electrochemical characterization and application of Ni-RuO 2 as a pH sensor for determination of petroleum oil acid number | |
| Hema et al. | Development, analysis and evaluation of arsenic (III) sensor | |
| Zhou et al. | A Novel All-Solid-State Ion-Selective Electrode with Selenite-doped Polyaniline |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20200805 Address after: No.2991, Gangxing 1st Road, Licheng District, Jinan City, Shandong Province Applicant after: SHANDONG SEI SCIENCE & TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 271039 Shandong Daiyue Economic Development Zone, Tai'an, Shandong (e-commerce Industrial Park) Applicant before: SHANDONG JINTEANGLAI MEASUREMENT AND CONTROL TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |