CN108752822A - 一种抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及汽车贴膜技术领域，尤其涉及一种抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜及其制备方法。本发明的汽车贴膜主要含有聚甲基丙烯酸甲酯、聚邻苯二甲酸二异辛酯、对甲苯酸丙二醇酯、叔丁基二甲基氯硅烷、磷酸酯乳化剂、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂、邻苯二甲酸二异辛酯、焦亚硫酸钠、二烷基二硫代氨基甲酸钼、抗紫外线纳米复合材料，最终制备所得的汽车贴膜紫外吸收好，透过率高，耐酸碱腐蚀，而且制备工艺简单，适合大生产。

Description

一种抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜
技术领域
本发明涉及汽车贴膜技术领域，尤其涉及一种抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜及其制备方法。
背景技术
21世纪环境的变化，雨水成分的变化导致汽车贴膜容易破损，另外，长时间的驾车接触强烈的紫外线很容易导致晒伤，甚至皮肤癌等严重的疾病，因此，一款抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜的制备显的尤为重要。
汽车贴膜是在汽车前后挡风玻璃、侧窗玻璃以及天窗上贴上一层薄膜状的物体。总的来说，汽车玻璃贴膜的优势主要在于以下几个方面：隔热、防晒、隔紫外线、防爆、防眩光、降低空调省耗和营造私密空间。近年来，由于温室效应明显，夏季维持的日期越长且天气炎热，对汽车隔热膜的要求也越来越高。
汽车隔热膜主要分为以下几类：①：染色膜，该膜的特点是薄，隔热效果差，易褪色。②：金属膜，是指无色的原膜层上喷溅金属制备而成，一般为铝和铁，该膜透视性差，隔热效果也一般；或者在无色原膜上喷溅贵金属如铬、钛、铂等，但此工艺复杂且花费成本较高。③：纳米陶瓷膜，是以纳米氮为基础，利用磁控溅射技术与金属氮化技术制备，经久耐用，但该膜的价格昂贵。
申请号为CN201410080115.6的中国专利文献公开了一种耐光照的汽车贴膜，包括如下主要组分：PVC、增塑剂、抗氧化剂、纳米填充剂和金红石型钛白粉，该汽车贴膜具备隔热、防紫外线、耐高温的特点，且制造成本较低。
中国专利CN105462114A本发明公开了一种防紫外线汽车贴膜，由以下质量份数的原料制成：聚丙烯酸10-15份，硅酮4-7份，金红石型钛白粉7-9份，二月桂酸二丁基锡5-8份，乙基纤维素3-6份，抗紫外线剂10-14份，聚乙烯8-13份，聚氨酯6-8份，二氧化硅5-10份，甲基丙烯酸甲酯10-14份，PVC 30-35份，氢氧化钠6-8份，硼酸铝晶须5-6份，天然乳化剂5-9份，发泡剂2-4份，交联剂3-6份。本发明防紫外线性好，强度高，对汽车玻璃有较好的保护作用，防止玻璃爆裂，经济环保，性价比高。
中国专利CN105348750A本发明提供了一种隔热防紫外线汽车贴膜及其制备方法，以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚酰亚胺、二硫化钼、增塑剂、羧甲基纤维素、纳米二氧化硅、乙烯-α-烯烃共聚物、抗氧化剂和抗紫外线、耐老化纳米复合材料为原料。与现有技术相比，由于纳米二氧化铈包覆的纳米氧化锌复合材料具有耐紫外线照射、耐热、无毒、稳定性强等特点，可将紫外线屏蔽、反射至薄膜以外，因此，该隔热防紫外线汽车贴膜制备工艺简单，且具有隔热效果好，耐高温、抗紫外线和耐老化的特点。本发明还提供一种抗紫外线耐老化纳米复合材料的制备方法，该纳米复合材料具有良好的抗紫外线和耐老化的性能。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供一种抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜及其制备方法，该汽车贴膜具有良好的抗紫外线和机械性能；本发明要解决的技术问题还在于提供一种抗紫线、耐腐蚀的汽车贴膜的制备方法。
鉴于此，本发明的第一个目的在于提供了一种隔热防紫外线汽车贴膜，以重量比计算，聚甲基丙烯酸甲酯30-50份、聚邻苯二甲酸二异辛酯10-20份、对甲苯酸丙二醇酯3-12份、叔丁基二甲基氯硅烷4-13份、磷酸酯乳化剂3-14份、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂5-14份、邻苯二甲酸二异辛酯8-15份、焦亚硫酸钠5-15份、二烷基二硫代氨基甲酸钼5-15份、抗紫外线纳米复合材料10-15份。
优选地，聚甲基丙烯酸甲酯40份、聚邻苯二甲酸二异辛酯15份、对甲苯酸丙二醇酯7.5份、叔丁基二甲基氯硅烷8.5份、磷酸酯乳化剂8.5份、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂9.5份、邻苯二甲酸二异辛酯11.5份、焦亚硫酸钠10份、二烷基二硫代氨基甲酸钼10份、抗紫外线纳米复合材料12.5份。
本发明的第二个目的在于，所述的抗紫外线纳米复合材料制备方法为：11-14份纳米三氧化二锑分散至异丙醇中，加入6-8份纳米二氧化铈，搅拌后得到第一混合溶液；向所述第一混合溶液中滴加丙酮，密封搅拌后放置，离心分离，清洗、干燥后得到包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑；将所述包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑分散于50％的乙醇溶液中，加入10-15份聚对苯二甲酸丙二醇酯，再加入1-5份交联聚维酮，搅拌后调节pH值至9-10，超声分散后继续搅拌45-50分钟，离心分离、干燥后得到抗紫外线纳米复合材料。
进一步地，12.5份纳米三氧化二锑分散至异丙醇中，加入7份纳米二氧化铈，搅拌后得到第一混合溶液；向所述第一混合溶液中滴加丙酮，密封搅拌后放置，离心分离，清洗、干燥后得到包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑；将所述包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑分散于50％的乙醇溶液中，加入12.5份聚对苯二甲酸丙二醇酯，再加入3份交联聚维酮，搅拌后调节pH值至9.5，超声分散后继续搅拌47.5分钟，离心分离、干燥后得到抗紫外线纳米复合材料。
本发明的第三个目的在于，所述的抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜的制备方法具体为：
1)聚甲基丙烯酸甲酯、聚邻苯二甲酸二异辛酯、对甲苯酸丙二醇酯、叔丁基二甲基氯硅烷、磷酸酯乳化剂、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂、二烷基二硫代氨基甲酸钼，以900-1000转/分的速度搅拌15-25min，得到混合物；
2)将步骤1)的混合物加热至105-115℃，加入处方量的50％的焦亚硫酸钠搅拌，然后熔融共混、挤出、冷却、造粒后得薄膜母粒，机头温度为210～230℃，螺杆转速为190～210r/min；
双螺杆挤出机的共混挤出温度为：一区155-195℃，二区185-205℃，三区180-220℃，四区210-230℃，五区200-220℃，机头230-250℃；
3)将步骤2)得到的薄膜母粒和抗紫外线纳米复合材料真空干燥，除去水分，加入邻苯二甲酸二异辛酯和用量另外50％的焦亚硫酸钠在高速混合机中混合均匀，经过双螺杆挤出成厚膜；
4)厚膜经过预热双向拉伸后定型，制得抗紫外线的汽车贴膜；
5)将步骤4)的厚膜预热温度预热，预热温度为70-80℃，纵向拉伸2.0-3.0倍；
6)然后将步骤5)的厚膜膜预热，预热温度为80-90℃，横向拉伸3.0-4.0倍；
7)将拉伸后的薄膜在温度为130-140℃热定型，冷却，收卷，得到抗紫外线、耐腐蚀汽车贴膜。
进一步地，本发明所述的抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜，其制备方法为：
1)聚甲基丙烯酸甲酯、聚邻苯二甲酸二异辛酯、对甲苯酸丙二醇酯、叔丁基二甲基氯硅烷、磷酸酯乳化剂、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂、二烷基二硫代氨基甲酸钼，以950转/分的速度搅拌20min，得到混合物；
2)将步骤1)的混合物加热至110℃，加入处方量的50％的焦亚硫酸钠搅拌，然后熔融共混、挤出、冷却、造粒后得薄膜母粒，机头温度为220℃，螺杆转速为200r/min；
双螺杆挤出机的共混挤出温度为：一区170℃，二区190℃，三区200℃，四区220℃，五区210℃，机头240℃；
3)将步骤2)得到的薄膜母粒和抗紫外线纳米复合材料真空干燥，除去水分，加入邻苯二甲酸二异辛酯和用量另外50％的焦亚硫酸钠在高速混合机中混合均匀，经过双螺杆挤出成厚膜；
4)厚膜经过预热双向拉伸后定型，制得抗紫外线的汽车贴膜。
5)将步骤4)的厚膜预热温度预热，预热温度为75℃，纵向拉伸2.5倍；
6)然后将步骤5)的厚膜膜预热，预热温度为85℃，横向拉伸3.5倍；
7)将拉伸后的薄膜在温度为130-140℃热定型，冷却，收卷，得到抗紫外线、耐腐蚀汽车贴膜。
与现有技术相比，本发明的抗紫外线汽车贴膜的优点在于以下两个方面：
本发明筛选的聚甲基丙烯酸甲酯、聚邻苯二甲酸二异辛酯等材料，辅以油溶性表面活性剂并与抗紫外线纳米复合材料结合，最终获得获得抗紫外线的汽车贴膜，机械性能优良，同时具备较好抗氧化性能，而且制备工艺简单，适合大生产。本发明采用纳米级三氧化二锑和二氧化铈并与交联聚维酮共融，制备获得的抗紫外线纳米复合材料紫外吸收好，透过率高能有效防止紫外线对皮肤的伤害，适合远距离驾车。
实施例1：一种抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜，其含有的成分以及制备方法如下：
聚甲基丙烯酸甲酯30份、聚邻苯二甲酸二异辛酯10份、对甲苯酸丙二醇酯3份、叔丁基二甲基氯硅烷4份、磷酸酯乳化剂3份、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂5份、邻苯二甲酸二异辛酯8份、焦亚硫酸钠5份、二烷基二硫代氨基甲酸钼5份、抗紫外线纳米复合材料10份。
A：所述的抗紫外线纳米复合材料制备方法为：11份纳米三氧化二锑分散至异丙醇中，加入6份纳米二氧化铈，搅拌后得到第一混合溶液；向所述第一混合溶液中滴加丙酮，密封搅拌后放置，离心分离，清洗、干燥后得到包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑；将所述包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑分散于50％的乙醇溶液中，加入10份聚对苯二甲酸丙二醇酯，再加入1份交联聚维酮，搅拌后调节pH值至9，超声分散后继续搅拌45分钟，离心分离、干燥后得到抗紫外线纳米复合材料。
B:抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜的制备方法为：
1)聚甲基丙烯酸甲酯、聚邻苯二甲酸二异辛酯、对甲苯酸丙二醇酯、叔丁基二甲基氯硅烷、磷酸酯乳化剂、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂、二烷基二硫代氨基甲酸钼，以900转/分的速度搅拌15min，得到混合物；
2)将步骤1)的混合物加热至105℃，加入处方量的50％的焦亚硫酸钠搅拌，然后熔融共混、挤出、冷却、造粒后得薄膜母粒，机头温度为210℃，螺杆转速为190r/min；
双螺杆挤出机的共混挤出温度为：一区155-195℃，二区185-205℃，三区180-220℃，四区210-230℃，五区200-220℃，机头230-250℃；
3)将步骤2)得到的薄膜母粒和抗紫外线纳米复合材料真空干燥，除去水分，加入邻苯二甲酸二异辛酯和用量另外50％的焦亚硫酸钠在高速混合机中混合均匀，经过双螺杆挤出成厚膜；
4)厚膜经过预热双向拉伸后定型，制得抗紫外线的汽车贴膜；
5)将步骤4)的厚膜预热温度预热，预热温度为70℃，纵向拉伸2.0倍；
6)然后将步骤5)的厚膜膜预热，预热温度为80℃，横向拉伸3.0倍；
7)将拉伸后的薄膜在温度为130℃热定型，冷却，收卷，得到抗紫外线、耐腐蚀汽车贴膜。
实施例2：一种抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜，其含有的成分以及制备方法如下：
聚甲基丙烯酸甲酯50份、聚邻苯二甲酸二异辛酯20份、对甲苯酸丙二醇酯12份、叔丁基二甲基氯硅烷13份、磷酸酯乳化剂14份、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂14份、邻苯二甲酸二异辛酯15份、焦亚硫酸钠15份、二烷基二硫代氨基甲酸钼15份、抗紫外线纳米复合材料15份。
A:抗紫外线纳米复合材料制备方法为：14份纳米三氧化二锑分散至异丙醇中，加入8份纳米二氧化铈，搅拌后得到第一混合溶液；向所述第一混合溶液中滴加丙酮，密封搅拌后放置，离心分离，清洗、干燥后得到包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑；将所述包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑分散于50％的乙醇溶液中，加入15份聚对苯二甲酸丙二醇酯，再加入5份交联聚维酮，搅拌后调节pH值至10，超声分散后继续搅拌50分钟，离心分离、干燥后得到抗紫外线纳米复合材料。
B:抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜的制备方法为：
1)聚甲基丙烯酸甲酯、聚邻苯二甲酸二异辛酯、对甲苯酸丙二醇酯、叔丁基二甲基氯硅烷、磷酸酯乳化剂、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂、二烷基二硫代氨基甲酸钼，以1000转/分的速度搅拌15-25min，得到混合物；
2)将步骤1)的混合物加热至115℃，加入处方量的50％的焦亚硫酸钠搅拌，然后熔融共混、挤出、冷却、造粒后得薄膜母粒，机头温度为230℃，螺杆转速为210r/min；
双螺杆挤出机的共混挤出温度为：一区195℃，二区205℃，三区220℃，四区210℃，五区200℃，机头230℃；
3)将步骤2)得到的薄膜母粒和抗紫外线纳米复合材料真空干燥，除去水分，加入邻苯二甲酸二异辛酯和用量另外50％的焦亚硫酸钠在高速混合机中混合均匀，经过双螺杆挤出成厚膜；
4)厚膜经过预热双向拉伸后定型，制得抗紫外线的汽车贴膜；
5)将步骤4)的厚膜预热温度预热，预热温度为80℃，纵向拉伸3.0倍；
6)然后将步骤5)的厚膜膜预热，预热温度为90℃，横向拉伸4.0倍；
7)将拉伸后的薄膜在温度为140℃热定型，冷却，收卷，得到抗紫外线、耐腐蚀汽车贴膜。
实施例3：一种抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜，其含有的成分以及制备方法如下：
聚甲基丙烯酸甲酯40份、聚邻苯二甲酸二异辛酯15份、对甲苯酸丙二醇酯7.5份、叔丁基二甲基氯硅烷8.5份、磷酸酯乳化剂8.5份、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂9.5份、邻苯二甲酸二异辛酯11.5份、焦亚硫酸钠10份、二烷基二硫代氨基甲酸钼10份、抗紫外线纳米复合材料12.5份。
A:抗紫外线纳米复合材料制备方法为：12.5份纳米三氧化二锑分散至异丙醇中，加入7份纳米二氧化铈，搅拌后得到第一混合溶液；向所述第一混合溶液中滴加丙酮，密封搅拌后放置，离心分离，清洗、干燥后得到包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑；将所述包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑分散于50％的乙醇溶液中，加入12.5份聚对苯二甲酸丙二醇酯，再加入3份交联聚维酮，搅拌后调节pH值至9.5，超声分散后继续搅拌47.5分钟，离心分离、干燥后得到抗紫外线纳米复合材料。
B:抗紫外、耐腐蚀的汽车贴膜的制备方法为：
1)聚甲基丙烯酸甲酯、聚邻苯二甲酸二异辛酯、对甲苯酸丙二醇酯、叔丁基二甲基氯硅烷、磷酸酯乳化剂、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂、二烷基二硫代氨基甲酸钼，以950转/分的速度搅拌20min，得到混合物；
2)将步骤1)的混合物加热至110℃，加入处方量的50％的焦亚硫酸钠搅拌，然后熔融共混、挤出、冷却、造粒后得薄膜母粒，机头温度为220℃，螺杆转速为200r/min；
双螺杆挤出机的共混挤出温度为：一区170℃，二区190℃，三区200℃，四区220℃，五区210℃，机头240℃；
3)将步骤2)得到的薄膜母粒和抗紫外线纳米复合材料真空干燥，除去水分，加入邻苯二甲酸二异辛酯和用量另外50％的焦亚硫酸钠在高速混合机中混合均匀，经过双螺杆挤出成厚膜；
4)厚膜经过预热双向拉伸后定型，制得抗紫外线的汽车贴膜；
5)将步骤4)的厚膜预热温度预热，预热温度为75℃，纵向拉伸2.5倍；
6)然后将步骤5)的厚膜膜预热，预热温度为85℃，横向拉伸3.5倍；
7)将拉伸后的薄膜在温度为135℃热定型，冷却，收卷，得到抗紫外线、耐腐蚀汽车贴膜。
对比实施例1：一种抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜，其含有的成分以及制备方法如下：
A：抗紫外线耐老化纳米复合材料
1)将8份纳米氧化锌分散到200份无水乙醇中，然后加入15份氯化铈，搅拌10分钟；
2)然后将3-5份乙酰丙酮逐滴加入到上述的溶液中去，室温密封搅拌2小时，陈化放置2小时，得到包覆纳米二氧化铈的氧化锌(ZnOCeO2)；
3)将上述ZnOCeO2离心，反复加入1,2丙二醇和乙醇清洗，干燥；
4)将上述的制备得到的ZnOCeO2分散于100份的去离子水和200份的无水乙醇混合溶液中；
5)加入12份的低分子聚丙烯酸钠，然后逐滴滴加5份的硅烷偶联剂，充分搅拌10分钟后将溶液的pH调节至9-10，超声5分钟，接着继续搅拌反应30分钟，离心、干燥，得到抗紫外线耐老化纳米复合材料。
B：抗紫外线的汽车贴膜
1)将55份聚对苯二甲酸乙二醇酯、14份聚对苯二甲酸丙二醇酯、6-9份聚酰亚胺、10份二硫化钼、12份增塑剂和3份乙烯-α-烯烃共聚物放入高速混合机里，950转/分钟搅拌15min；
2)将上述混合物加热至95℃，加入5份羧甲基纤维素、6份纳米二氧化硅，继续搅拌30min；
3)将步骤2得到的混合物加入双螺杆挤出机中进行熔融共混、挤出、冷却、造粒得薄膜母粒，双螺杆挤出机的共混挤出温度为：一区175℃，二区185℃，三区195℃，四区210℃，五区220℃，机头220℃；螺杆转速200r/min；
4)将上述得到的薄膜母粒和13份实施例1制备的抗紫外线耐老化纳米复合材料真空干燥，除去水分，加入3份抗氧化剂在高速混合机中混合均匀，经过双螺杆挤出成厚膜，厚膜经过双向拉伸后定型，制得抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜。
对比实施例2：一种抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜，其含有的成分以及制备方法如下：
聚甲基丙烯酸甲酯60份、聚邻苯二甲酸二异辛酯25份、对甲苯酸丙二醇酯7.5份、叔丁基二甲基氯硅烷8.5份、磷酸酯乳化剂8.5份、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂9.5份、邻苯二甲酸二异辛酯11.5份、焦亚硫酸钠15份、二烷基二硫代氨基甲酸钼10份、抗紫外线纳米复合材料12.5份。
A:抗紫外线纳米复合材料制备方法为：5份纳米三氧化二锑分散至异丙醇中，加入7份纳米二氧化铈，搅拌后得到第一混合溶液；向所述第一混合溶液中滴加丙酮，密封搅拌后放置，离心分离，清洗、干燥后得到包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑；将所述包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑分散于50％的乙醇溶液中，加入12.5份聚对苯二甲酸丙二醇酯，再加入3份交联聚维酮，搅拌后调节pH值至9.5，超声分散后继续搅拌47.5分钟，离心分离、干燥后得到抗紫外线纳米复合材料。
B:抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜的制备方法为：
1)聚甲基丙烯酸甲酯、聚邻苯二甲酸二异辛酯、对甲苯酸丙二醇酯、叔丁基二甲基氯硅烷、磷酸酯乳化剂、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂、二烷基二硫代氨基甲酸钼，以950转/分的速度搅拌20min，得到混合物；
2)将步骤1)的混合物加热至110℃，加入处方量的50％的焦亚硫酸钠搅拌，然后熔融共混、挤出、冷却、造粒后得薄膜母粒，机头温度为220℃，螺杆转速为200r/min；
双螺杆挤出机的共混挤出温度为：一区170℃，二区190℃，三区200℃，四区220℃，五区210℃，机头240℃；
3)将步骤2)得到的薄膜母粒和抗紫外线纳米复合材料真空干燥，除去水分，加入邻苯二甲酸二异辛酯和用量另外50％的焦亚硫酸钠在高速混合机中混合均匀，经过双螺杆挤出成厚膜；
4)厚膜经过预热双向拉伸后定型，制得抗紫外线的汽车贴膜；
5)将步骤4)的厚膜预热温度预热，预热温度为75℃，纵向拉伸2.5倍；
6)然后将步骤5)的厚膜膜预热，预热温度为85℃，横向拉伸3.5倍；
7)将拉伸后的薄膜在温度为130-140℃热定型，冷却，收卷，得到抗紫外线、耐腐蚀汽车贴膜。
对比实施例3：一种抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜，其含有的成分以及制备方法如下：
聚甲基丙烯酸甲酯40份、聚邻苯二甲酸二异辛酯15份、对甲苯酸丙二醇酯7.5份、叔丁基二甲基氯硅烷8.5份、磷酸酯乳化剂8.5份、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂9.5份、邻苯二甲酸二异辛酯11.5份、焦亚硫酸钠10份、二烷基二硫代氨基甲酸钼10份、抗紫外线纳米复合材料12.5份。
A:抗紫外线纳米复合材料制备方法为：12.5份纳米三氧化二锑分散至乙醇中，加入7份纳米二氧化铈，搅拌后得到第一混合溶液；向所述第一混合溶液中滴加丙酮，密封搅拌后放置，离心分离，清洗、干燥后得到包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑；将所述包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑分散于50％的乙醇溶液中，加入12.5份聚对苯二甲酸丙二醇酯，再加入3份交联聚维酮，搅拌后调节pH值至9.5，超声分散后继续搅拌47.5分钟，离心分离、干燥后得到抗紫外线纳米复合材料。
B:抗紫外、耐腐蚀的汽车贴膜的制备方法为：
1)聚甲基丙烯酸甲酯、聚邻苯二甲酸二异辛酯、对甲苯酸丙二醇酯、叔丁基二甲基氯硅烷、磷酸酯乳化剂、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂、二烷基二硫代氨基甲酸钼，以950转/分的速度搅拌20min，得到混合物；
2)将步骤1)的混合物加热至100℃，加入处方量的焦亚硫酸钠、邻苯二甲酸二异辛酯搅拌，然后熔融共混、挤出、冷却、造粒后得薄膜母粒，机头温度为220℃，螺杆转速为200r/min；
双螺杆挤出机的共混挤出温度为：一区170℃，二区190℃，三区200℃，四区220℃，五区210℃，机头240℃；
3)将步骤2)得到的薄膜母粒和抗紫外线纳米复合材料真空干燥，除去水分，加入高速混合机中混合均匀，经过双螺杆挤出成厚膜；
4)厚膜经过预热双向拉伸后定型，制得抗紫外线的汽车贴膜；
5)将步骤4)的厚膜预热温度预热，预热温度为75℃，纵向拉伸2.5倍；
6)然后将步骤5)的厚膜膜预热，预热温度为85℃，横向拉伸3.5倍；
7)将拉伸后的薄膜在温度为130-140℃热定型，冷却，收卷，得到抗紫外线、耐腐蚀汽车贴膜。
对比实施例4：一种抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜，其含有的成分以及制备方法如下：
聚甲基丙烯酸甲酯40份、二月桂酸二丁基锡6份、对甲苯酸丙二醇酯7.5份、叔丁基二甲基氯硅烷9份、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂9份、邻苯二甲酸二酯11.5份、十二烷基硫酸钠10份、二烷基二硫代氨基甲酸钼10份、金红石型钛白粉8.5份、焦磷酸钠6.5份、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂10份、抗紫外线纳米复合材料12.5份。
a：抗紫外线纳米复合材料制备方法为：12份纳米三氧化二锑分散至异丙醇中，加入8份纳米二氧化铈，搅拌后得到第一混合溶液；向所述第一混合溶液中滴加丙酮，密封搅拌后放置，离心分离，清洗、干燥后得到包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑；将所述包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑分散于50％的乙醇溶液中，加入10份聚对苯二甲酸丙二醇酯，再加入6.5份交联聚维酮，搅拌后调节pH值至8.5，超声分散后继续搅拌55分钟，离心分离、干燥后得到抗紫外线纳米复合材料。
b：抗紫外机械性能的汽车贴膜：
1)聚甲基丙烯酸甲酯、二月桂酸二丁基锡、对甲苯酸丙二醇酯、叔丁基二甲基氯硅烷、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂、金红石型钛白粉、焦磷酸钠，以800-1100转/分的速度搅拌10-20min，得到混合物；
2)将步骤1)的混合物加热至105℃，加入十二烷基硫酸钠、二烷基二硫代氨基甲酸钼份搅拌，然后熔融共混、挤出、冷却、造粒后得薄膜母粒，机头温度为220℃，螺杆转速为200r/min；
双螺杆挤出机的共混挤出温度为：一区175℃，二区190℃，三区200℃，四区220℃，五区210℃，机头240℃；
3)将步骤2)得到的薄膜母粒和抗紫外线纳米复合材料真空干燥，除去水分，加入低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂、邻苯二甲酸二酯在高速混合机中混合均匀，经过双螺杆挤出成厚膜；
4)厚膜经过预热双向拉伸后定型，制得抗紫外线的汽车贴膜。
步骤4的具体操作为：厚膜预热温度预热，预热温度为80℃，纵向拉伸3.4倍；在将厚膜膜预热，预热温度为90℃，横向拉伸4.2倍；将拉伸后的薄膜在温度为140℃热定型，冷却，收卷，得到抗紫外线、机械性能的汽车贴膜。
验证实施例：
(1)采用下述方法对本发明实施例2-5制备的隔热防紫外线汽车贴膜的性能进行检测，结果如表1所示。
薄膜的透明度测试，采用雾度(Haze)与透光率来表示，测量的条件按照GB/T2410-2008执行。
紫外线阻隔率；采用日本岛津UV-3600型分光光度仪测试，参照国家标准GB/T2680进行检测。
表1本发明实施例防紫外线汽车贴膜的性能结果
(2)对本发明各实施例进行化学性能检测试验，其中，强氧化剂测试，将实施例的产品放入25％的氢氧化钠水溶液中，15min时，看颜色变化情况；酸性试剂测试，将实施例的产品放入pH值为4的醋酸中，15min时，肉眼观察是否有腐蚀现象。
表2实施例的各项性能测试
通过表1和表2可以看出，本发明实施例1-3的各项性能优于对比实施例，实施例3的性能优于实施例1和实施例2，由于对比实施例1-4与本发明存在实质性的差异，虽然对比实施例4的抗紫外效果和本发明差不多，但是在抗腐蚀性试验中显出的技术效果明显低于本发明。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (7)

1.一种抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜，其特征在于，含有以下重量份原料：聚甲基丙烯酸甲酯30-50份、聚邻苯二甲酸二异辛酯10-20份、对甲苯酸丙二醇酯3-12份、叔丁基二甲基氯硅烷4-13份、磷酸酯乳化剂3-14份、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂5-14份、邻苯二甲酸二异辛酯8-15份、焦亚硫酸钠5-15份、二烷基二硫代氨基甲酸钼5-15份、抗紫外线纳米复合材料10-15份。
2.根据权利要求1所述的汽车贴膜，其特征在于，含有以下重量份原料：聚甲基丙烯酸甲酯40份、聚邻苯二甲酸二异辛酯15份、对甲苯酸丙二醇酯7.5份、叔丁基二甲基氯硅烷8.5份、磷酸酯乳化剂8.5份、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂9.5份、邻苯二甲酸二异辛酯11.5份、焦亚硫酸钠10份、二烷基二硫代氨基甲酸钼10份、抗紫外线纳米复合材料12.5份。
3.根据权利要求1所述的汽车贴膜，其特征在于，所述的抗紫外线纳米复合材料的制备方法为：纳米三氧化二锑分散至异丙醇中，加入纳米二氧化铈，搅拌后得到第一混合溶液；向所述第一混合溶液中滴加丙酮，密封搅拌后放置，离心分离，清洗、干燥后得到包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑；将所述包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑分散于50％的乙醇溶液中，加入聚对苯二甲酸丙二醇酯，再加入交联聚维酮，搅拌后调节pH值至9-10，超声分散后继续搅拌45-50分钟，离心分离、干燥后得到抗紫外线纳米复合材料。
4.根据权利要求3所述的汽车贴膜，其特征在于，以重量比计算，所述的三氧化二锑11-14份、二氧化铈6-8份、聚对苯二甲酸丙二醇酯10-15份、交联聚维酮1-5份。
5.根据权利要求4所述的汽车贴膜，其特征在于，所述的三氧化二锑12.5份、二氧化铈7份、聚对苯二甲酸丙二醇酯12.5份、交联聚维酮3份。
6.一种制备权利要求1所述的汽车贴膜方法，其特征在于，所述的一种抗紫外线的汽车贴膜包括如下步骤：
1)聚甲基丙烯酸甲酯、聚邻苯二甲酸二异辛酯、对甲苯酸丙二醇酯、叔丁基二甲基氯硅烷、磷酸酯乳化剂、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂、二烷基二硫代氨基甲酸钼，以900-1000转/分的速度搅拌15-25min，得到混合物；
2)将步骤1)的混合物加热至105-115℃，加入处方量的50％的焦亚硫酸钠搅拌，然后熔融共混、挤出、冷却、造粒后得薄膜母粒，机头温度为210～230℃，螺杆转速为190～210r/min；
双螺杆挤出机的共混挤出温度为：一区155-195℃，二区185-205℃，三区180-220℃，四区210-230℃，五区200-220℃，机头230-250℃；
3)将步骤2)得到的薄膜母粒和抗紫外线纳米复合材料真空干燥，除去水分，加入邻苯二甲酸二异辛酯和用量另外50％的焦亚硫酸钠在高速混合机中混合均匀，经过双螺杆挤出成厚膜；
4)厚膜经过预热双向拉伸后定型，制得抗紫外线的汽车贴膜；
5)将步骤4)的厚膜预热温度预热，预热温度为70-80℃，纵向拉伸2.0-3.0倍；
6)然后将步骤5)的厚膜膜预热，预热温度为80-90℃，横向拉伸3.0-4.0倍；
7)将拉伸后的薄膜在温度为130-140℃热定型、冷却、收卷，得到抗紫外线、耐腐蚀汽车贴膜。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，包含以下步骤：
A:抗紫外线纳米复合材料制备方法为：12.5份纳米三氧化二锑分散至异丙醇中，加入7份纳米二氧化铈，搅拌后得到第一混合溶液；向所述第一混合溶液中滴加丙酮，密封搅拌后放置，离心分离，清洗、干燥后得到包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑；将所述包覆纳米二氧化铈的三氧化二锑分散于50％的乙醇溶液中，加入12.5份聚对苯二甲酸丙二醇酯，再加入3份交联聚维酮，搅拌后调节pH值至9.5，超声分散后继续搅拌47.5分钟，离心分离、干燥后得到抗紫外线纳米复合材料。
B:抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜的制备方法为：
1)聚甲基丙烯酸甲酯、聚邻苯二甲酸二异辛酯、对甲苯酸丙二醇酯、叔丁基二甲基氯硅烷、磷酸酯乳化剂、低甲醚化三聚氰胺甲醛树脂、二烷基二硫代氨基甲酸钼，以950转/分的速度搅拌20min，得到混合物；
2)将步骤1)的混合物加热至110℃，加入处方量的50％的焦亚硫酸钠搅拌，然后熔融共混、挤出、冷却、造粒后得薄膜母粒，机头温度为220℃，螺杆转速为200r/min；
双螺杆挤出机的共混挤出温度为：一区170℃，二区190℃，三区200℃，四区220℃，五区210℃，机头240℃；
3)将步骤2)得到的薄膜母粒和抗紫外线纳米复合材料真空干燥，除去水分，加入邻苯二甲酸二异辛酯和另50％的焦亚硫酸钠在高速混合机中混合均匀，经过双螺杆挤出成厚膜；
4)厚膜经过预热双向拉伸后定型，制得抗紫外线的汽车贴膜；
5)将步骤4)的厚膜预热温度预热，预热温度为75℃，纵向拉伸2.5倍；
6)然后将步骤5)的厚膜膜预热，预热温度为85℃，横向拉伸3.5倍；
7)将拉伸后的薄膜在温度为135℃热定型，冷却、收卷、得到抗紫外线、耐腐蚀的汽车贴膜。
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