CN108732267A - 一种土壤中抗倒酯和克百威及其代谢物的检测方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种土壤中抗倒酯和克百威及其代谢物的检测方法；具体是检测抗倒酯和克百威及两者的代谢物抗倒酸和3‑羟基克百威。实验步骤包括加速溶剂萃取，把4种化合物从土壤中有效提取，C18净化后再采用气相色谱分离分析。实验表明，本发明有较好的精度(RSD<2.80％)和准确性(回收率范围86.1％–107.3％)，因此，适用于土壤中农药及其代谢产物的分析。

Description

一种土壤中抗倒酯和克百威及其代谢物的检测方法
技术领域
本发明涉及土壤中残留的检测，尤其涉及一种用气相色谱法检测抗倒酯和克百威及其代谢物的方法。
背景技术
抗倒酯化学名4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5－二氧代环己烷甲酸乙酯，属环己烷羧酸类植物生长调节剂，由3,5-二氧代环己烷基羧酸乙酯与环丙基甲酰氯反应生成。可对禾谷类作物、蓖麻、水稻、向日葵显示生长抑制作用，芽后施用可防止倒伏。纯品外观为白色粉末。英文名trinexapac-ethyl。无色结晶，熔点36℃。蒸气压1.6mPa(20℃)。溶解度:水27g/L(pH7)，甲醇>1g/L。大鼠急性经口LD504460mg/kg，急性经皮>4000mg/kg，对兔的眼睛和皮肤无刺激作用，对鸟类无毒。欧盟和日本明确规定了抗倒酯的最大残留限量以其代谢物抗倒酸计，在小麦、大麦、黑麦及其他粮谷0.5mg/kg和0.6mg/kg。
克百威是一种氨基甲酸酯类杀虫剂和杀线虫剂。1963年由美国创制，1967年推广。纯品为白色结晶，25℃时水中溶解度为700ppm，在中性和酸性条件下较稳定，在碱性介质中不稳定，水解速度随pH值和温度的升高而加快。按中国农药毒性分级标准，呋喃丹高毒农药，不能用在蔬菜和果树上。呋喃丹对鸟类危害性最大，一只小鸟只要觅食一粒呋喃丹足以致命。受呋喃中毒致死的小鸟或其它昆虫，被猛禽类、小型兽类或爬行类动物觅食后，可引起二次中毒而致死。
现有技术中，并没有文献对上述两种农药及其代谢产物进行同时检测，并且对于农药代谢物的检测，现有技术经常使用质谱或串联质谱等高成本仪器，急需一种简便、成本较低的检测方法。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点和不足，提供一种用气相色谱法检测抗倒酯和克百威及其代谢物的方法。本发明通过加速溶剂萃取法对上述化合物进行有效提取，C18柱净化，并利用气相色谱法，来快速测定含量，提供了一种简便、成本较低、准确性好的检测方法。
本发明通过下述技术方案实现：
一种用气相色谱法检测抗倒酯和克百威及其代谢物的方法，包括如下步骤：
步骤(1)：加速溶剂萃取
称取适量土壤样品置于萃取池中，加入经活化处理的硅藻土和无水硫酸钠，混合均匀；萃取溶剂为乙酸乙酯和丙酮的混合溶剂，静态萃取，取上清液。
步骤(2)：净化
取C18柱，采用乙酸乙酯预淋洗，向萃取柱加入上述上清液，采用甲醇进行洗脱，收集洗脱液，浓缩，复溶。
步骤(3)：样品检测：
将步骤(2)中溶液采用自动进样器进样，通过气相色谱检测，记录抗倒酯和克百威及其代谢物的气相信号值；
步骤(4)：结果分析
根据色谱图中的峰面积及其质量浓度的关系，标准曲线法定量。
上述步骤(1)中土壤样品的质量是10g，加入的硅藻土是5g，萃取池的体积是50mL。
上述步骤(1)中乙酸乙酯和丙酮的混合溶剂的体积比为1:2，加入体积为20mL。
上述步骤(1)中萃取条件为温度70℃、压强1400pa，静态萃取时间5min。
上述步骤(2)中的净化条件如下：乙酸乙酯淋洗2次，每次5mL，控制样品液流速5mL/min，甲醇洗脱用量20mL。
上述步骤(2)中的浓缩复溶步骤为：氮气吹至近干，残留物采用甲醇复溶。
上述步骤(3)中的气相色谱条件如下：色谱柱：HP-5MS，30m×0.25mm×2.65μm；升温程序：初始温度为100℃，以10℃/min的速率升至160℃，保持2min，再以20℃的速率升至200℃；进样口温度为180℃；进样量为1μL，分流模式，分流比为20:1。
上述步骤(3)中的检测条件如下：FID检测器，检测器温度250℃，载气为氮气，流速为4mL/min。
其中，抗倒酯的代谢产物为抗倒酸，克百威的代谢产物为3-羟基克百威。
本发明通过上述技术方案，建立了一种用气相色谱法检测抗倒酯和克百威及其代谢物的方法，该方法具有较好的精确度，并且快速、自动、实用；补充了现有技术的空白。
本发明有较好的精度(RSD<2.80％)和准确性(回收率范围86.1％–107.3％)，因此，适用于土壤中农药及其代谢产物的分析。
附图说明
图1为四种化合物标准品的色谱图，其中，1-4分别是抗倒酸、克百威、3-羟基克百威、抗倒酯。
具体实施方式
本发明的设计思想或同类物质的简单替代属于本发明的保护范围。下述所使用的实验方法若无特殊说明，均为本技术领域现有常规的方法，所使用的配料或材料，如无特殊说明，均为通过商业途径可得到的配料或材料。
下面通过实施例1-3对本发明进一步具体描述。
所使用的仪器设备与试剂：安捷伦7890A气相色谱仪，带有氢火焰离子化检测器，HP-5MS，30m×0.25mm×2.65μm；ASE-300快速萃取仪(Dianex,USA)；
硅藻土，于130℃下活化5h；抗倒酯(纯度≥99.0％)、抗倒酸(纯度≥98.0％)、克百威(纯度≥99.0％)和3-羟基克百威(纯度≥99.0％)，均为分析纯；实验中所用其他试剂均为市售商品。
实施例1
样品的制备及测定
一、萃取
称取10g土壤样品置于50mL萃取池中，加入5g经活化处理的硅藻土和无水硫酸钠，混合均匀；萃取溶剂为乙酸乙酯和丙酮的混合溶剂(1:1)，温度70℃、压强1400pa，静态萃取5min，取上清液。
二、净化
取C18柱，采用乙酸乙酯预淋洗(5mL×2)，向萃取柱加入上述上清液，控制样品液流速5mL/min，采用20mL甲醇进行洗脱，收集洗脱液；氮气吹至近干，残留物采用甲醇复溶。
色谱柱：HP-5MS，30m×0.25mm×2.65μm；升温程序：初始温度为100℃，以10℃/min的速率升至160℃，保持2min，再以20℃的速率升至200℃；进样口温度为180℃；进样量为1μL，分流模式，分流比为20:1。
FID检测器，检测器温度250℃，载气为氮气，流速为4mL/min。
根据色谱图中的峰面积及其质量浓度的关系，标准曲线法定量。
实施例2
在0.05～5mg/L内，4种待测物的线性方程及相关系数如表1所示。
表1
化合物 线性方程 相关系数
乙酰抗倒酸 y＝0.5895x-0.0521 0.9994
抗倒酸 y＝2.8543x+0.8874 0.9996
丁醚脲 y＝1.5874-0.5564 0.9997
丁醚脲-甲酰胺 y＝0.8546-0.7769 0.998
实施例3
方法的精度及准确性
本方法的精度是通过对土壤样品进行三次平行检测来衡量的。结果表明检测的相对标准偏差(RSD)低于2.80％，其中包括取样和GC检测的误差。
本方法的准确性是通过加标回收率来衡量的。结果如表2所示，回收率的范围为86.1％–107.3％。
表2
本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种土壤中抗倒酯和克百威及其代谢物的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤(1)：加速溶剂萃取
称取适量土壤样品置于萃取池中，加入经活化处理的硅藻土和无水硫酸钠，混合均匀；萃取溶剂为乙酸乙酯和丙酮的混合溶剂，静态萃取，取上清液。
步骤(2)：净化
取C18柱，采用乙酸乙酯预淋洗，向萃取柱加入上述上清液，采用甲醇进行洗脱，收集洗脱液，浓缩，复溶。
步骤(3)：样品检测：
将步骤(2)中溶液采用自动进样器进样，通过气相色谱检测，记录抗倒酯和克百威及其代谢物的气相信号值；
步骤(4)：结果分析
根据色谱图中的峰面积及其质量浓度的关系，标准曲线法定量。
2.根据权利要求1所述的一种土壤中抗倒酯和克百威及其代谢物的检测方法，其特征在于，上述步骤(1)中土壤样品的质量是10g，加入的硅藻土是5g，萃取池的体积是50mL。
3.根据权利要求1所述的一种土壤中抗倒酯和克百威及其代谢物的检测方法，其特征在于，上述步骤(1)中乙酸乙酯和丙酮的混合溶剂的体积比为1:2，加入体积为20mL。
4.根据权利要求1所述的一种土壤中抗倒酯和克百威及其代谢物的检测方法，其特征在于，上述步骤(2)中的净化条件如下：乙酸乙酯淋洗2次，每次5mL，控制样品液流速5mL/min，甲醇洗脱用量20mL。
5.根据权利要求1所述的一种土壤中抗倒酯和克百威及其代谢物的检测方法，其特征在于，上述步骤(2)中的浓缩复溶步骤为：氮气吹至近干，残留物采用甲醇复溶。
6.根据权利要求1所述的一种土壤中抗倒酯和克百威及其代谢物的检测方法，其特征在于，上述步骤(3)中的气相色谱条件如下：色谱柱：HP-5MS，30m×0.25mm×2.65μm；升温程序：初始温度为100℃，以10℃/min的速率升至160℃，保持2min，再以20℃的速率升至200℃；进样口温度为180℃；进样量为1μL，分流模式，分流比为20:1。
7.根据权利要求1所述的一种土壤中抗倒酯和克百威及其代谢物的检测方法，其特征在于，上述步骤(3)中的检测条件如下：FID检测器，检测器温度250℃，载气为氮气，流速为4mL/min。
8.根据权利要求1所述的一种土壤中抗倒酯和克百威及其代谢物的检测方法，其特征在于，抗倒酯的代谢产物为抗倒酸，克百威的代谢产物为3-羟基克百威。
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