CN108727989A - 聚合松香的合成方法 - Google Patents

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韩佳琪
谢剑玲
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Guangxi Zhejiang Agriculture Technology Co Ltd
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    • C09F1/00Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
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    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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Abstract

本发明公开了一种聚合松香的合成方法,涉及松香酯领域。所述聚合松香的合成方法,包括以下步骤:(1)溶解:将松香与溶剂按照重量比为10:22‑26混合得到混合物,调节温度,使松香完全溶解;(2)聚合反应:将溶解后的松香中在水浴加热搅拌状态下滴加硫酸‑乙酸催化剂进行聚合反应;(3)水洗:将得到的聚合松香脂液的pH值调节为6.2‑6.8,再将其用温度为50‑60℃的热水洗涤20‑30min,反复洗涤3‑5次;(4)蒸馏:将洗涤后的聚合松香脂液在温度为220‑240℃、真空度为16mmHg的条件下进行蒸馏,回收溶剂,获得聚合松香。本发明聚合松香的合成方法,解决聚合松香生产中存在酸渣污染和产率低的问题。

Description

聚合松香的合成方法
技术领域
本发明涉及松香加工技术领域,具体涉及一种聚合松香的合成方法。
背景技术
松香以松树松脂为原料,通过不同的加工方式得到的非挥发性树脂,是重要的化工原料,广泛应用于肥皂、造纸、油漆、橡胶等行业。松香按其来源分为脂松香、木松香、浮油松香3种。脂松香也称放松香,颜色浅,酸值大,软化点高;木松香又称浸提松香,质量不如脂松香,颜色深,酸值小,且易从某些溶剂中结晶;浮油松香又称妥尔油松香。松香为二种透明、脆性的固体天然树脂,是比较复杂的混合物,由树脂酸(枞酸、海松酸)、少量脂肪酸、松脂酸酐和中性物等组成。
聚合松香是以松香为原料,在浓磷酸的作用下通过碳正离子后,经过阳离子的聚合反应得到的,其主要成分为松香二聚体。聚合松香与松香相比,具有色泽浅、软化点高、不结晶、不氧化等优点,因而被广泛用于涂料、油墨、胶粘剂和口香糖胶基等行业。
目前,制备聚合松香的方法,产率偏低,仍有少量酸渣产生,并不理想。尤其用氯化氢-氯化锌作催化剂,反应控制较难,同时在回收处理这些催化剂时,对设备的腐蚀较严重。带来设备维修困难,投资和成本增加。造成二次污染、难以实施工业化生产。
发明内容
针对上述问题,有必要提供一种聚合松香的合成方法。该聚合松香的合成方法,解决了聚合松香生产中存在酸渣污染和产率低的问题。
为达到上述目的,本发明所采用的技术方案是:
一种聚合松香的合成方法,包括以下步骤:
(1)溶解:将松香与溶剂按照重量比为10:22-26混合得到混合物,调节混合物的温度为60-80℃,使松香完全溶解;
(2)聚合反应:将溶解后的松香中在水浴加热搅拌状态下滴加硫酸-乙酸催化剂进行聚合反应,得到聚合松香脂液;
(3)水洗:将得到的聚合松香脂液的pH值调节为6.2-6.8,再将其用温度为50-60℃的热水洗涤20-30min,反复洗涤3-5次;
(4)蒸馏:将洗涤后的聚合松香脂液在温度为220-240℃、真空度为16mmHg的条件下进行蒸馏,回收溶剂,获得聚合松香。
优选地,在步骤(1)中,所述的溶剂为苯、甲苯、汽油、200号溶剂油、碳酸二甲酯和氯仿中的一种及以上任何比例的混合物。
优选地,在步骤(2)中,滴加硫酸-乙酸催化剂的重量为原料松香重量的10-20%,在半小时内滴加完毕。
优选地,在步骤(2)中,搅拌转速为400转/分钟-600转/分钟。
优选地,步骤(2)在超声波1的作用下进行。
优选地,超声波功率为100W-300W。
由于采用上述技术方案,本发明具有以下有益效果:
本发明的聚合松香的合成方法,使用了硫酸-乙酸新型聚合催化剂,避免了单独使用硫酸催化剂造成局部反应剧烈,所以松香不会被氧化成不溶不熔的酸渣,由于乙酸同硫酸的复合催化效果使产率提高。硫酸-乙酸催化剂同其它使用的聚合催化剂相比,在反应过程中易于控制处理简单,不会造成二次污染。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
实施例1:
一种聚合松香的合成方法,包括以下步骤:
(1)溶解:将松香与溶剂按照重量比为10:22混合得到混合物,调节混合物的温度为60℃,使松香完全溶解;所述的溶剂为苯;
(2)聚合反应:将溶解后的松香中在水浴加热搅拌状态下滴加硫酸-乙酸催化剂进行聚合反应,得到聚合松香脂液;滴加硫酸-乙酸催化剂的重量为原料松香重量的10%,在半小时内滴加完毕;搅拌转速为400转/分钟;整个聚合反应在超声波1的作用下进行,超声波功率为100W;
(3)水洗:将得到的聚合松香脂液的pH值调节为6.2,再将其用温度为50℃的热水洗涤20min,反复洗涤3次;
(4)蒸馏:将洗涤后的聚合松香脂液在温度为220℃、真空度为16mmHg的条件下进行蒸馏,回收溶剂,获得聚合松香。
实施例2:
一种聚合松香的合成方法,包括以下步骤:
(1)溶解:将松香与溶剂按照重量比为10:24混合得到混合物,调节混合物的温度为70℃,使松香完全溶解;所述的溶剂为苯、甲苯和汽油的任何比例的混合物;
(2)聚合反应:将溶解后的松香中在水浴加热搅拌状态下滴加硫酸-乙酸催化剂进行聚合反应,得到聚合松香脂液;滴加硫酸-乙酸催化剂的重量为原料松香重量的15%,在半小时内滴加完毕;搅拌转速为500转/分钟;整个聚合反应在超声波1的作用下进行,超声波功率为200W;
(3)水洗:将得到的聚合松香脂液的pH值调节为6.5,再将其用温度为55℃的热水洗涤25min,反复洗涤4次;
(4)蒸馏:将洗涤后的聚合松香脂液在温度为230℃、真空度为16mmHg的条件下进行蒸馏,回收溶剂,获得聚合松香。
实施例3:
一种聚合松香的合成方法,包括以下步骤:
(1)溶解:将松香与溶剂按照重量比为10:26混合得到混合物,调节混合物的温度为80℃,使松香完全溶解;所述的溶剂为苯、甲苯、汽油、200号溶剂油、碳酸二甲酯和氯仿的任何比例的混合物;
(2)聚合反应:将溶解后的松香中在水浴加热搅拌状态下滴加硫酸-乙酸催化剂进行聚合反应,得到聚合松香脂液;滴加硫酸-乙酸催化剂的重量为原料松香重量的20%,在半小时内滴加完毕;搅拌转速为600转/分钟;整个聚合反应在超声波1的作用下进行,超声波功率为300W;
(3)水洗:将得到的聚合松香脂液的pH值调节为6.8,再将其用温度为60℃的热水洗涤30min,反复洗涤5次;
(4)蒸馏:将洗涤后的聚合松香脂液在温度为240℃、真空度为16mmHg的条件下进行蒸馏,回收溶剂,获得聚合松香。
上述说明是针对本发明较佳可行实施例的详细说明,但实施例并非用以限定本发明的专利申请范围,凡本发明所提示的技术精神下所完成的同等变化或修饰变更,均应属于本发明所涵盖专利范围。

Claims (6)

1.一种聚合松香的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)溶解:将松香与溶剂按照重量比为10:22-26混合得到混合物,调节混合物的温度为60-80℃,使松香完全溶解;
(2)聚合反应:将溶解后的松香中在水浴加热搅拌状态下滴加硫酸-乙酸催化剂进行聚合反应,得到聚合松香脂液;
(3)水洗:将得到的聚合松香脂液的pH值调节为6.2-6.8,再将其用温度为50-60℃的热水洗涤20-30min,反复洗涤3-5次;
(4)蒸馏:将洗涤后的聚合松香脂液在温度为220-240℃、真空度为16mmHg的条件下进行蒸馏,回收溶剂,获得聚合松香。
2.如权利要求1所述的聚合松香的合成方法,其特征在于:在步骤(1)中,所述的溶剂为苯、甲苯、汽油、200号溶剂油、碳酸二甲酯和氯仿中的一种及以上任何比例的混合物。
3.如权利要求1所述的聚合松香的合成方法,其特征在于:在步骤(2)中,滴加硫酸-乙酸催化剂的重量为原料松香重量的10-20%,在半小时内滴加完毕。
4.如权利要求1所述的聚合松香的合成方法,其特征在于:在步骤(2)中,搅拌转速为400转/分钟-600转/分钟。
5.如权利要求1所述的聚合松香的合成方法,其特征在于:步骤(2)在超声波1的作用下进行。
6.如权利要求5所述的聚合松香的合成方法,其特征在于:超声波功率为100W-300W。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0172387A2 (en) * 1984-08-22 1986-02-26 Union Camp Corporation Method of polymerizing rosin
CN1105378A (zh) * 1993-11-17 1995-07-19 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 高得率无酸渣制备聚合松香的方法
JPH11286529A (ja) * 1998-03-31 1999-10-19 Arakawa Chem Ind Co Ltd ロジン変性フェノール樹脂及びその製造法
CN102344751A (zh) * 2011-06-30 2012-02-08 广西大学 以松脂为原料同时制备萜烯松香树脂和聚合松香的方法
CN104342036A (zh) * 2014-10-16 2015-02-11 凤冈县闽凤林化有限责任公司 一种聚合松香的制备方法

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