CN108726540A - 一种制盐方法和制盐系统 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水处理领域，公开了一种制盐方法和制盐系统，该方法包括：(1)向原料水中加入二价阴离子盐晶种，得到缓冲溶液；(2)将缓冲溶液冷却；(3)将冷却后的缓冲溶液进行结晶分离处理，得到二价阴离子盐结晶盐；原料水含有二价阴离子盐和任选的一价阴离子盐，原料水中二价阴离子盐的质量浓度不小于步骤(2)中冷却温度下该二价阴离子盐的饱和度，该二价阴离子盐在0‑32.4℃下溶解度随温度降低而减小且该二价阴离子盐在0‑32.4℃范围内的平均溶解度下降速率大于0.03g/℃。本发明的方法能够有效减缓高浓盐水冷却过程中换热器管程内或换热器器壁上的结垢现象，并能获得纯度高和平均粒径大的结晶盐，有利于后续的分离。

Description

一种制盐方法和制盐系统
技术领域
本发明涉及水处理领域，具体涉及一种能够有效减缓换热器结垢的制盐方法和制盐系统。
背景技术
随着环保要求的不断提升，水资源不足以及环境容量有限等矛盾日益凸显。在石油化工、煤化工、电力、钢铁以及海水淡化等生产过程中，会产生大量的含盐废水。为了降低外排水量，提高水的使用效率，目前含盐废水一般使用以反渗透为主的膜法处理后回用，在一定程度上提高了水的使用效率。在要求零液体排放的场合，反渗透浓水被进一步采用蒸发结晶工艺，得到蒸馏水和固体杂盐。由于这些固体杂盐中通常含有有机物，并且遇水易于溶解，因此其安全处置问题得到广泛关注，同时处置成本高昂，已经成为企业的沉重负担。
在这种背景下，尝试在废水的零液体排放处理过程中，获得纯度较高的单一固体盐是一种有效的解决方案。由于离子交换技术的广泛应用，废水中的多价阳离子可以比较容易地交换成钠离子，而自然水体中阴离子主要由氯离子和硫酸根离子组成，因此废水处理的浓缩废水中主要是硫酸钠和氯化钠的混合溶液，其它组分，如钾盐、硝酸盐等含量较少。
在高浓盐水的制盐方法中，可以先将预处理后的硫酸钠高浓盐水在换热器中进行冷却，然后进行低温结晶分离以得到硫酸钠结晶盐，其中，在低温结晶分离单元中，冷却后的原料液中硫酸钠溶解度随温度的变化较大，以十水硫酸钠的晶体析出并长大，而其中的氯化钠溶解度随温度的变化不明显，则不会析出，从而实现了硫酸钠和氯化钠两种盐的分离。然而该方法中，硫酸钠高浓盐水进入换热器管程后，因温度降低会有盐析出，如果瞬间形成大量晶核会立刻堵塞换热器管程，实验则必须暂停换用清水进行清洗。
专利申请CN101959592A公开了一种减少炉内结垢的方法，具体公开了在有机化学生产过程中加入防污添加剂，所述防污添加剂具有选自金属性高碱性物、烷基磷酸酯和α-烯烃马来酸酐共聚物的至少两种组分，其中这两种组分中的至少一种不是高碱物。其中提到的添加剂会在原料水中引入新物质，需要增加后续处理工艺，从而导致成本增加。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的上述问题，提供一种制盐方法和制盐系统，该方法能够有效减缓高浓盐水冷却过程中换热器管程内或换热器器壁上的结垢现象，并能获得纯度高和平均粒径大的结晶盐，有利于后续的分离环节。
为了实现上述目的，本发明一方面提供了一种制盐方法，该方法包括：
(1)向原料水中加入二价阴离子盐晶种，得到缓冲溶液；
(2)将所述缓冲溶液进行冷却处理，得到冷却后的缓冲溶液；
(3)将所述冷却后的缓冲溶液进行结晶分离处理，得到二价阴离子盐结晶盐；
其中，所述原料水含有二价阴离子盐和任选的一价阴离子盐，原料水中所述二价阴离子盐的质量浓度不小于步骤(2)中冷却温度下该二价阴离子盐的饱和度，所述二价阴离子盐在0-32.4℃下溶解度随温度降低而减小，且该二价阴离子盐在0-32.4℃范围内的平均溶解度下降速率大于0.03g/℃，所述冷却温度为所述冷却后的缓冲溶液的温度。
本发明第二方面提供了一种制盐系统，该系统包括缓冲单元、冷却单元和结晶分离单元，
在所述缓冲单元中向原料水中加入二价阴离子盐晶种，以得到缓冲溶液；其中，所述原料水含有二价阴离子盐和任选的一价阴离子盐，原料水中所述二价阴离子盐的质量浓度不小于步骤(2)中冷却温度下该二价阴离子盐的饱和度，所述二价阴离子盐在0-32.4℃下溶解度随温度降低而减小，且该二价阴离子盐在0-32.4℃范围内的平均溶解度下降速率大于0.03g/℃，所述冷却温度为所述冷却后的缓冲溶液的温度；
所述冷却单元用于将来自所述缓冲单元的缓冲溶液进行冷却处理，以得到冷却后的缓冲溶液；
所述结晶分离单元用于将来自所述冷却单元的冷却后的缓冲溶液进行结晶分离处理，以得到二价阴离子盐结晶盐。
本发明的方法能够有效减缓高浓盐水冷却过程中换热器管程内的结垢现象，并能获得纯度高和平均粒径大的结晶盐，有利于后续的分离环节。具体地，本发明的方法具有以下优势：(1)有效减缓了换热器管程或换热器器壁上的结垢堵塞现象，换热器的清洗频率明显下降。(2)不会在体系中引入新的物质，不需要增加后续处理工艺。(3)换热器可以作为后续结晶分离单元(如结晶器)的一部分，延长了结晶盐生长时间，从而增大了结晶盐的粒径(在70-150μm范围内平均粒径越大越好)，有利于结晶盐后续分离操作。
附图说明
图1是本发明的制盐方法的流程示意图。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
第一方面，本发明提供了一种制盐方法，该方法包括：
(1)向原料水中加入二价阴离子盐晶种，得到缓冲溶液；
(2)将所述缓冲溶液进行冷却处理，得到冷却后的缓冲溶液；
(3)将所述冷却后的缓冲溶液进行结晶分离处理，得到二价阴离子盐结晶盐；
其中，所述原料水含有二价阴离子盐和任选的一价阴离子盐，原料水中所述二价阴离子盐的质量浓度不小于步骤(2)中冷却温度下该二价阴离子盐的饱和度，所述二价阴离子盐在0-32.4℃下溶解度随温度降低而减小(显著减小)，且该二价阴离子盐在0-32.4℃范围内的平均溶解度下降速率大于0.03g/℃(优选大于0.5g/℃)，所述冷却温度为所述冷却后的缓冲溶液的温度。
本发明的方法中，本领域技术人员应该理解的是，该二价阴离子盐在0-32.4℃范围内的平均溶解度下降速率可通过公式：平均溶解度＝(该二价阴离子盐在32.4℃的溶解度-该二价阴离子盐在0℃的溶解度)/32.4计算得到。
本发明的方法中，优选情况下，步骤(1)中，所述二价阴离子盐晶种的加入方式包括：加入二价阴离子盐固体和/或加入步骤(3)所述的结晶分离处理得到的二价阴离子盐结晶盐的固液混合饱和溶液。
优选情况下，步骤(1)中，以1L缓冲溶液计，所述二价阴离子盐晶种的加入量为5-2500mg，进一步优选为800-1500mg。
优选情况下，步骤(2)中，所述冷却处理的方法包括：将所述缓冲溶液通过换热处理的方式降至-5～9℃，进一步优选降至0～8℃；且控制所述缓冲溶液在换热处理中的流速为1-20m/s，进一步优选为2-10m/s。
优选地，所述换热处理在螺旋管换热器、列管式换热器、盘管式换热器或套管式换热器中进行，且所述缓冲溶液和冷媒分别作为管程流体和壳程流体在螺旋管换热器、列管式换热器、盘管式换热器或套管式换热器中流动。
优选地，所述冷媒为乙二醇、冷冻盐水、工业酒精和液氨中的至少一种。
优选地，所述冷媒的温度为-10～0℃，进一步优选为-5～0℃。
优选情况下，原料水中二价阴离子盐的质量浓度不小于5％，进一步优选为6-12％，更进一步优选为8-10％。
本领域技术人员应该理解的是，待制盐废水中二价阴离子盐的质量浓度不小于步骤(2)中冷却温度下该二价阴离子盐的饱和度时，所述待制盐废水为所述原料水。
待制盐废水中二价阴离子盐的质量浓度小于步骤(2)中冷却温度下该二价阴离子盐的饱和度时，将该待制盐废水进行浓缩处理，以得到所述原料水。优选地，所述浓缩处理的方式包括纳滤分离处理、蒸发处理和电渗析处理中的至少一种。对于各浓缩处理方式的具体方法和条件参数没有特别的限定，只要能够将待制盐废水中二价阴离子盐的质量浓度浓缩至不小于步骤(2)中冷却温度下该二价阴离子盐的饱和度的程度即可，可以分别为本领域常用的各种条件，此为本领域技术人员所熟知，在此不再赘述。
本发明的方法中，优选情况下，步骤(3)中，结晶分离处理的条件包括：停留时间为10-30分钟，形成二价阴离子盐晶核的温度为4-9℃，进一步优选为4.5-6℃。
其中，形成二价阴离子盐晶核的温度是指结晶罐中的溶液从透明变浑浊时的瞬时温度，二价阴离子盐晶核形成过程中的温度变化通过设置在结晶罐中的温度感应探头(如手持式高精度测温仪)来测量，在二价阴离子盐晶核的形成过程中，温度先下降后升高或者保持稳定，而温度的最低值即为形成二价阴离子盐晶核的温度。
本发明的方法中，优选情况下，所述二价阴离子盐为硫酸钠，所述一价阴离子盐为氯化钠。其中，原料水中可以只含有二价阴离子盐，也可以同时含有二价阴离子盐和一价阴离子盐，只要能够满足原料水中所述二价阴离子盐的质量浓度不小于步骤(2)中冷却温度下该二价阴离子盐的饱和度即可。
本发明的方法中，优选情况下，该方法还包括：在步骤(1)之前，将步骤(3)所述的结晶分离处理得到的结晶出水与所述原料水进行热交换处理。
第二方面，本发明提供了一种制盐系统，该系统包括缓冲单元、冷却单元和结晶分离单元，
在所述缓冲单元中向原料水中加入二价阴离子盐晶种，以得到缓冲溶液；其中，所述原料水含有二价阴离子盐和任选的一价阴离子盐，原料水中所述二价阴离子盐的质量浓度不小于步骤(2)中冷却温度下该二价阴离子盐的饱和度，所述二价阴离子盐在0-32.4℃下溶解度随温度降低而减小，且该二价阴离子盐在0-32.4℃范围内的平均溶解度下降速率大于0.03g/℃，所述冷却温度为所述冷却后的缓冲溶液的温度；
所述冷却单元用于将来自所述缓冲单元的缓冲溶液进行冷却处理，以得到冷却后的缓冲溶液；
所述结晶分离单元用于将来自所述冷却单元的冷却后的缓冲溶液进行结晶分离处理，以得到二价阴离子盐结晶盐。
本发明的系统中，优选情况下，该系统还包括顺次设置于所述缓冲单元和所述冷却单元之间的流量计和泵(如图1所示)，所述流量计用于记录泵的流量，所述泵用于控制由所述缓冲单元供给至所述冷却单元中的缓冲溶液的流速。
本发明的系统中，优选情况下，缓冲单元包括设置有搅拌器的缓冲罐，在该缓冲罐中向原料水中加入二价阴离子盐晶种，并在缓冲罐内搅拌均匀，边搅拌边以一定的流速进入冷却单元中。
本发明的系统中，优选情况下，所述结晶分离单元与所述缓冲单元相连，用于将来自所述结晶分离单元的二价阴离子盐结晶盐的固液混合饱和溶液供给至所述缓冲单元。
本发明的系统中，优选情况下，所述冷却单元包括换热器，进一步优选地，所述换热器为螺旋管换热器、列管式换热器、盘管式换热器或套管式换热器。其中，缓冲溶液和冷媒分别作为管程流体和壳程流体在换热器中流动，缓冲溶液和冷媒通过交换热量从而冷却。
本发明的系统中，优选情况下，结晶分离单元包括结晶罐，经过换热器换热后的物料进入结晶罐中，在结晶罐内晶核逐渐产生并且晶体逐渐长大。同时当晶体长大到一定颗粒后，依靠重力沉降至结晶罐底部，定期将底部结晶盐取出可分析其纯度及粒径。
本发明的系统中，优选情况下，所述系统还包括任选的浓缩单元，以将二价阴离子盐的质量浓度小于步骤(2)中冷却温度下该二价阴离子盐的饱和度的待制盐废水进行浓缩处理，以得到所述原料水；进一步优选地，所述浓缩单元包括纳滤分离处理单元、蒸发处理单元和电渗析处理单元中的至少一种。
本发明的系统中，优选情况下，所述系统还包括热交换处理单元，用于在向原料水中加入二价阴离子盐晶种之前，将所述原料水与来自所述结晶分离单元的结晶出水进行热交换处理。
实施例
以下将通过实施例对本发明进行详细描述，但并不因此限制本发明的范围。以下实施例中，如无特别说明，所使用的方法均为本领域常用的方法。
采用离子色谱(IC)分析结晶盐中硫酸根离子浓度，由此来确定硫酸盐的纯度，离子色谱仪购自赛默飞，型号为Thermo Dionex ICS 2100。
采用热台偏光显微镜(购自徕卡，型号为DM2700P)测定硫酸盐晶体的平均粒径(线性平均直径)。
采用手持式高精度测温仪(购自宇电，型号为AI-5600)测定结晶罐中形成硫酸钠晶核的温度。
实施例1
在缓冲罐中配制合成含盐水模拟原料水，其中，含盐水为10℃的硫酸钠和氯化钠混合溶液(该含盐水的温度通过将配制的含盐水和后续结晶分离处理得到的结晶出水进行热交换处理来控制)，硫酸钠的质量分数为8％，氯化钠的质量分数为2％。根据Phreeqc模拟得知，该含盐水中硫酸钠饱和时的温度即为10℃，因此此时含盐水为硫酸钠的饱和溶液，且没有盐析出。在缓冲罐中向该含盐水中加入硫酸钠固体，得到缓冲溶液，其中，以1L缓冲溶液计，硫酸钠晶种的加入量为1000mg，边搅拌边以3m/s的流速用泵将缓冲溶液打入管径为6mm的盘管式不锈钢换热器中进行冷却，换热器的冷媒为-5℃的20重量％的乙二醇溶液。缓冲溶液经过换热器冷却后温度降至0℃(该温度下硫酸钠的饱和度为5重量％)，冷却后的缓冲溶液进入结晶罐中进行结晶分离处理，停留时间为20分钟，测量结晶罐中形成硫酸钠晶核的温度。在结晶罐中硫酸钠晶核产生，晶体长大，当晶体粒径长大到一定程度后，依靠重力沉降在结晶罐底部，取出底部结晶盐进行纯度和晶体平均粒径的测定。结果见表1。
实施例2
在缓冲罐中配制合成含盐水模拟原料水，其中，含盐水为25℃的硫酸钠和氯化钠混合溶液，硫酸钠的质量分数为10％，氯化钠的质量分数为2％。根据Phreeqc模拟得知，25℃下该含盐水中并没有盐析出。在缓冲罐中向该含盐水中加入后续结晶分离处理得到的硫酸钠结晶盐的固液混合饱和溶液，得到缓冲溶液，其中，以1L缓冲溶液计，硫酸钠晶种的加入量为800mg，边搅拌边以4m/s的流速用泵将缓冲溶液打入管径为6mm的盘管式不锈钢换热器中进行冷却，换热器的冷媒为0℃的20重量％的乙二醇溶液。缓冲溶液经过换热器冷却后温度降至8℃(该温度下硫酸钠的饱和度为8重量％)，冷却后的缓冲溶液进入结晶罐中进行结晶分离处理，停留时间为30分钟，测量结晶罐中形成硫酸钠晶核的温度。在结晶罐中硫酸钠晶核产生，晶体长大，当晶体粒径长大到一定程度后，依靠重力沉降在结晶罐底部，取出底部结晶盐进行纯度和晶体平均粒径的测定。结果见表1。
实施例3
在缓冲罐中配制合成含盐水模拟原料水，其中，含盐水为20℃的硫酸钠溶液，硫酸钠的质量分数为9％。根据Phreeqc模拟得知，20℃下该含盐水中并没有盐析出。在缓冲罐中向该含盐水中加入硫酸钠固体，得到缓冲溶液，其中，以1L缓冲溶液计，硫酸钠晶种的加入量为1500mg，边搅拌边以5m/s的流速用泵将缓冲溶液打入管径为6mm的盘管式不锈钢换热器中进行冷却，换热器的冷媒为-2℃的冷冻盐水。缓冲溶液经过换热器冷却后温度降至2℃(该温度下硫酸钠的饱和度为6重量％)，冷却后的缓冲溶液进入结晶罐中进行结晶分离处理，停留时间为15分钟，测量结晶罐中形成硫酸钠晶核的温度。在结晶罐中硫酸钠晶核产生，晶体长大，当晶体粒径长大到一定程度后，依靠重力沉降在结晶罐底部，取出底部结晶盐进行纯度和晶体平均粒径的测定。结果见表1。
实施例4
按照实施例1的方法，不同的是，以1L缓冲溶液计，硫酸钠晶种的加入量为2500mg。结果如表1所示。
实施例5
按照实施例1的方法，不同的是，以1L缓冲溶液计，硫酸钠晶种的加入量为500mg。结果如表1所示。
实施例6
按照实施例1的方法，不同的是，以1L缓冲溶液计，硫酸钠晶种的加入量为5mg。结果如表1所示。
对比例1
按照实施例1的方法，不同的是，并不向含盐水中加入硫酸钠晶种，而是以3m/s的流速用泵直接将含盐水打入管径为6mm的盘管式不锈钢换热器中进行冷却。结果如表1所示。
表1
从表1中形成硫酸钠晶核的温度的数据可以看出，在一定范围内，随着加入晶种浓度的增加，结晶罐中形成硫酸钠晶核的温度可以降到更低，这说明，晶种的加入有利于减缓换热器的结垢问题，可以减少换热器的清洗频率。但是加入晶种浓度过大，晶种会直接在溶液中发生结块现象，起不到晶种效应，反而使得结晶罐中形成硫酸钠晶核的温度升高。
从表1中结晶盐平均粒径的数据可以看出，在一定范围内，随着加入晶种浓度的增加，结晶盐粒径增加，这是由于晶种效应溶液中析出的硫酸钠主要以成长的方式长大在晶种上，而不会在溶液中爆发产生大量的硫酸钠晶核，结晶盐粒径的增加也有利于后续的沉降分离过程。另外，换热器可以看作结晶器的一部分，从而延长了结晶的时间，有利于结晶盐粒径的增加，从而方便后续的沉降分离过程。
另外，在没有加入晶种的情况下，因为硫酸钠饱和度随温度的变化很大，当将溶液进行冷却时，会瞬间在溶液内部爆发大量的硫酸钠晶核，其数量巨大且粒径很小，因此会瞬间堵塞换热器管径，使得实验必须停止需要更换清水进行清洗，且结晶罐中形成硫酸钠晶核的温度很高，结晶盐硫酸钠粒径很小，得到的硫酸钠结晶盐的质量极低。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (15)

1.一种制盐方法，其特征在于，该方法包括：
(1)向原料水中加入二价阴离子盐晶种，得到缓冲溶液；
(2)将所述缓冲溶液进行冷却处理，得到冷却后的缓冲溶液；
(3)将所述冷却后的缓冲溶液进行结晶分离处理，得到二价阴离子盐结晶盐；
其中，所述原料水含有二价阴离子盐和任选的一价阴离子盐，原料水中所述二价阴离子盐的质量浓度不小于步骤(2)中冷却温度下该二价阴离子盐的饱和度，所述二价阴离子盐在0-32.4℃下溶解度随温度降低而减小，且该二价阴离子盐在0-32.4℃范围内的平均溶解度下降速率大于0.03g/℃，所述冷却温度为所述冷却后的缓冲溶液的温度。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述二价阴离子盐晶种的加入方式包括：加入二价阴离子盐固体和/或加入步骤(3)所述的结晶分离处理得到的二价阴离子盐结晶盐的固液混合饱和溶液。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(1)中，以1L缓冲溶液计，所述二价阴离子盐晶种的加入量为5-2500mg，优选为800-1500mg。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述冷却处理的方法包括：将所述缓冲溶液通过换热处理的方式降至-5～9℃，优选降至0～8℃；且控制所述缓冲溶液在换热处理中的流速为1-20m/s，优选为2-10m/s；
优选地，所述换热处理在螺旋管换热器、列管式换热器、盘管式换热器或套管式换热器中进行，且所述缓冲溶液和冷媒分别作为管程流体和壳程流体在螺旋管换热器、列管式换热器、盘管式换热器或套管式换热器中流动；
优选地，所述冷媒为乙二醇、冷冻盐水、工业酒精和液氨中的至少一种；
优选地，所述冷媒的温度为-10～0℃，优选为-5～0℃。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，原料水中所述二价阴离子盐的质量浓度不小于5％，优选为6-12％，进一步优选为8-10％。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，待制盐废水中所述二价阴离子盐的质量浓度不小于步骤(2)中冷却温度下该二价阴离子盐的饱和度时，所述待制盐废水为所述原料水；
待制盐废水中所述二价阴离子盐的质量浓度小于步骤(2)中冷却温度下该二价阴离子盐的饱和度时，将该待制盐废水进行浓缩处理，以得到所述原料水；
优选地，所述浓缩处理的方式包括纳滤分离处理、蒸发处理和电渗析处理中的至少一种。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，步骤(3)中，所述结晶分离处理的条件包括：停留时间为10-30分钟，形成二价阴离子盐晶核的温度为4-9℃，优选为4.5-6℃。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述二价阴离子盐为硫酸钠，所述一价阴离子盐为氯化钠。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，该方法还包括：在步骤(1)之前，将步骤(3)所述的结晶分离处理得到的结晶出水与所述原料水进行热交换处理。
10.一种制盐系统，其特征在于，该系统包括缓冲单元、冷却单元和结晶分离单元，
在所述缓冲单元中向原料水中加入二价阴离子盐晶种，以得到缓冲溶液；其中，所述原料水含有二价阴离子盐和任选的一价阴离子盐，原料水中所述二价阴离子盐的质量浓度不小于步骤(2)中冷却温度下该二价阴离子盐的饱和度，所述二价阴离子盐在0-32.4℃下溶解度随温度降低而减小，且该二价阴离子盐在0-32.4℃范围内的平均溶解度下降速率大于0.03g/℃，所述冷却温度为所述冷却后的缓冲溶液的温度；
所述冷却单元用于将来自所述缓冲单元的缓冲溶液进行冷却处理，以得到冷却后的缓冲溶液；
所述结晶分离单元用于将来自所述冷却单元的冷却后的缓冲溶液进行结晶分离处理，以得到二价阴离子盐结晶盐。
11.根据权利要求10所述的系统，其中，该系统还包括顺次设置于所述缓冲单元和所述冷却单元之间的流量计和泵，所述流量计用于记录泵的流量，所述泵用于控制由所述缓冲单元供给至所述冷却单元中的缓冲溶液的流速。
12.根据权利要求10或11所述的系统，其中，所述结晶分离单元与所述缓冲单元相连，用于将来自所述结晶分离单元的二价阴离子盐结晶盐的固液混合饱和溶液供给至所述缓冲单元。
13.根据权利要求10-12中任意一项所述的系统，其中，所述冷却单元包括换热器，优选地，所述换热器为螺旋管换热器、列管式换热器、盘管式换热器或套管式换热器。
14.根据权利要求10-13中任意一项所述的系统，其中，所述系统还包括任选的浓缩单元，以将二价阴离子盐的质量浓度小于步骤(2)中冷却温度下该二价阴离子盐的饱和度的待制盐废水进行浓缩处理，以得到所述原料水；
优选地，所述浓缩单元包括纳滤分离处理单元、蒸发处理单元和电渗析处理单元中的至少一种。
15.根据权利要求10-14中任意一项所述的系统，其中，所述系统还包括热交换处理单元，用于在向原料水中加入二价阴离子盐晶种之前，将所述原料水与来自所述结晶分离单元的结晶出水进行热交换处理。
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