CN108722440A - 含有助剂的α-三氧化二铝负载四氧化三铁的催化剂及其制备方法 - Google Patents

含有助剂的α-三氧化二铝负载四氧化三铁的催化剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含有助剂的α‑Al2O3负载Fe3O4的催化剂及其制备方法。首次利用高温裂解法制备Fe3O4纳米颗粒并将其负载到α‑Al2O3载体，添加K助剂和/或S助剂后，应用于合成气直接制低碳烯烃反应体系，催化剂制备过程分为三步，第一步是利用高温裂解法制备Fe3O4纳米颗粒，第二步将Fe3O4纳米颗粒负载到α‑Al2O3载体。该过程使得颗粒尺寸只与高温裂解过程有关，与负载量无关。第三步，掺杂助剂。本发明的有益效果：可以根据使用需要制备不同颗粒尺寸和不同负载量的催化剂，再掺杂K助剂和/或S助剂。该法制备的催化剂选择性较高，使用寿命长，制备成本低，过程相对简单。

Description

含有助剂的α-三氧化二铝负载四氧化三铁的催化剂及其制备 方法
技术领域
本发明涉及合成气(CO/H2)的催化技术领域，特别是涉及一种含有助剂的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂及其制备方法。
背景技术
合成气可以用于制备甲烷、低碳烯烃、低碳烷烃、汽油、柴油等众多化工原料和液体燃料，是一种重要的化工原料气，其主要来源是石油裂解，严重依赖于石油资源。然而，我国能源结构现状是“贫油、少气、煤炭相对丰富”，自2008年起我国的石油对外依存度已超过国际公认的安全警戒线50％，并于2013年超过60％，严重威胁我国的能源安全。因此，研究以煤炭为源头的非石油路线合成气高效转化的相关技术符合我国对进口石油资源的过度依赖。
合成气的高效转化是以CO、H2为原料，在催化剂的作用下直接合成烃类，反应方程为(2n+1)H2+n CO→CnH2n+2+n H2O；2n H2+n CO→CnH2n+n H2O；并伴随着水汽变换反应H2O+CO→CO2+H2。其产物组成复杂，呈Anderson-Schulz-Flory(ASF)分布。按照ASF模型产物分布，合成气转化产物难以集中到一定碳数，并且催化剂活性相的转变、表面积碳、高温引起活性组分烧结和较低的机械强度也成为工业化的瓶颈。
目前合成气转化工艺主要用于合成油品和低碳烯烃，其催化剂主要包括Co，Fe，Ru，Ni等，其中，Co，Fe系催化剂具有良好的反应性能且价格便宜，有利于大规模应用于工业生产。相比之下，Fe系催化剂工艺操作范围宽，根据反应温度和压力的调变，可选择性的生成烯烃、芳香烃及含氧化合物。α-Al2O3由于其表面惰性，有利于Fe组分的还原和碳化，因而是一种合成气制低碳烯烃的良好载体。
传统的负载型Fe系催化剂多采用浸渍法上载活性组分，此方法在活性组分高温焙烧过程容易使得活性组分和载体产生较强的相互作用，降低催化剂的活性和稳定性。另一方面，在高Fe负载量时，得到的颗粒尺寸也比较大，不利于转化率的提高和低碳烯烃的生成。因此有必要设计更高效的负载型催化剂及其制备方法。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中存在的技术缺陷，而提供一种含有助剂的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂及其制备方法。首次利用高温裂解法制备Fe3O4纳米颗粒并将其负载到α-Al2O3载体，添加K助剂(K2CO3)和/或S助剂(FeSO4·7H2O)后，应用于合成气直接制低碳烯烃反应体系，催化剂制备过程分为三步，第一步是利用高温裂解法制备Fe3O4纳米颗粒，第二步将Fe3O4纳米颗粒负载到α-Al2O3载体。该过程使得颗粒尺寸只与高温裂解过程有关，与负载量无关。第三步，掺杂助剂。可以根据使用需要制备不同颗粒尺寸和不同负载量的催化剂，再掺杂K助剂和/或S助剂。该法制备的催化剂选择性较高，使用寿命长，制备成本低，过程相对简单。
为实现本发明的目的所采用的技术方案是：
本发明的含有助剂的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂，载体α-Al2O3占催化剂重量的70-99wt％，活性组分Fe3O4纳米颗粒和助剂共占催化剂重量的1wt％-30wt％，所述助剂为K2CO3和/或FeSO4·7H2O，其中K2CO3与催化剂的质量比为(0.005-0.05):1，或FeSO4·7H2O与催化剂的质量比为(0.001-0.01):1，或K2CO3、FeSO4·7H2O与催化剂的质量比为(0.005-0.05)：(0001-0.01)：1；所述催化剂含有Fe3O4晶相，所述催化剂的活性在60h内不会下降，所述催化剂按照下述步骤进行制备：
S1：将油酸铁及油酸溶于高沸点溶剂中，其中油酸铁与油酸的质量比(5-50)：1，先用惰性气体脱气30-60min；以3-5℃/min的升温速率升到280-340℃，并保持10-60min，再自然冷却到室温；
S2：加入乙醇进行沉淀，采取离心分离；再分散到己烷中，用乙醇进行沉淀，离心分离，在容量瓶中用环己烷定容，使得含铁量为1-3mg/mL，得到Fe3O4纳米颗粒的环己烷溶液；
S3：取定量配好的含Fe3O4纳米颗粒的环己烷溶液，与载体混合，其中环己烷溶液与载体质量比为(10～100)：1mL/g，室温搅拌12-36h，利用旋转蒸发仪旋干，然后在空气吹扫下300-500℃焙烧2-6h，得到α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂。
S4：称取K2CO3和/或FeSO4·7H2O，溶于去离子水中，搅拌均匀后，加入S3得到的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂，室温下搅拌12-36h，利用旋转蒸发仪旋干，在100-120℃干燥6-12h，然后在空气吹扫下300-500℃焙烧2-6h，最终得到掺杂K和/或S助剂的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂。
优选的，通过调节S1中油酸铁与油酸的质量比，可得到相同负载量不同颗粒尺寸的掺杂K和/或S助剂的Fe3O4负载到α-Al2O3上的催化剂。
优选的，Fe3O4的颗粒粒径为11.3-12.7nm。
优选的，载体占催化剂重量的90-95wt％，活性组分Fe3O4纳米颗粒和助剂共占催化剂重量的优选5wt％～10％
本发明的另一方面，还包括一种制备α-Al2O3负载Fe3O4催化剂的方法，包括以下步骤：
S1：将油酸铁及油酸溶于高沸点溶剂中，其中油酸铁与油酸的质量比(5-50)：1，先用惰性气体脱气30-60min；以3-5℃/min的升温速率升到280-340℃，并保持10-60min，再自然冷却到室温；
S2：加入乙醇进行沉淀，采取离心分离；再分散到己烷中，用乙醇进行沉淀，离心分离，在容量瓶中用环己烷定容，使得含铁量为1-3mg/mL，得到Fe3O4纳米颗粒的环己烷溶液；
S3：取定量配好的含Fe3O4纳米颗粒的环己烷溶液，与载体混合，其中环己烷溶液与载体质量比为(10～100)：1mL/g，室温搅拌12-36h，利用旋转蒸发仪旋干，然后在空气吹扫下300-500℃焙烧2-6h，最终得到α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂。
S4：称取K2CO3和/或FeSO4·7H2O，溶于去离子水中，搅拌均匀后，加入S3得到的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂，室温下搅拌12-36h，利用旋转蒸发仪旋干，在100-120℃干燥6-12h，然后在空气吹扫下300-500℃焙烧2-6h，最终得到掺杂K和/或S助剂的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂。
优选的，所述S1中的油酸铁由以下步骤制备：
1)：取体积比为20:16:35的乙醇、去离子水和己烷，配制混合溶剂，称取FeCl3、油酸钠，溶于混合溶剂中得到混合液，其中：FeCl3和油酸钠的摩尔比为1:3；
2)：将步骤1)中的混合液加热到58-70℃，并保持3-5h，反应结束后，用水洗涤并利用分液漏斗分离，取上清液，重复洗涤，减压蒸馏去除过量的溶剂，得到的油酸铁。
优选的，所述S1中的高沸点溶剂为十八烯或者三辛胺。
优选的，所述步骤S1中使用的惰性气体为氮气、氩气或者氦气。
优选的，所述步骤S2中离心分离的转速为9500rpm，时间为10min。
本发明的另一方面，还包括含有助剂的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂在利用合成气制备烃类化合物上的应用。
优选的，所述反应在气体流速与催化剂的用量比例为10000-60000mL·g-1·h-1下的条件下进行，还原条件是常压H2，流量是30-180mL·min-1，温度是350-450℃，原料进料摩尔配比n(H2:CO＝1-2)，反应温度为300-350℃，反应压力为0.5-2.5MPa及催化剂存在条件下，实现反应合成。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
活性组分更加分散且稳定，可以实现活性组分颗粒尺寸的精准调控，并且与活性组分负载量无关。通过调控活性组分的纳米颗粒的粒径，可提高催化剂的活性和稳定性。该法制备的催化剂选择性较高，使用寿命长，60h内活性不会下降，制备成本低，过程相对简单。
附图说明
图1是不同颗粒尺寸Fe3O4负载到α-Al2O3TEM图，其中：
图1a是实施例6得到的Fe3O4/α-Al2O3，其中Fe3O4的粒径为8.3±0.6nm；
图1b是实施例1得到的Fe3O4/α-Al2O3，其中Fe3O4的粒径为12.0±0.7nm；
图1c是实施例7得到的Fe3O4/α-Al2O3，其中Fe3O4的粒径为15.2±1.3nm；
图1d是实施例8得到的Fe3O4/α-Al2O3，其中Fe3O4的粒径为17.3±1.2nm；
图2是不同颗粒尺寸Fe3O4以及负载到α-Al2O3XRD图，其中：
a是实施例8得到的Fe3O4/α-Al2O3催化剂；
b是实施例7得到的Fe3O4/α-Al2O3催化剂；
c是实施例1得到的Fe3O4/α-Al2O3催化剂；
d是实施例6得到的Fe3O4/α-Al2O3催化剂。
e是α-Al2O3。
具体实施方式
以下结合附图和具体实施例对本发明作进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
【实施例1-5】
制备铁含量为10％的12nm颗粒尺寸的α-Al2O3负载Fe3O4催化剂。制备过程如下：配混合液(80mL乙醇，64mL去离子水，140mL己烷)，称取6.50g FeCl3，36.5g油酸钠溶于混合液中；将混合液加热到60℃，并保持4h，反应结束后，用100mL水洗涤并利用分液漏斗分离，取上清液，重复洗涤五次，利用减压蒸馏去除过量的溶剂；将得到的油酸铁36g以及3.0g油酸溶于100g十八烯中；先用N2脱气30min；以3.3℃/min的升温速率升到320℃，并保持30min(发生了一系列反应，初始透明溶液变成浑浊且棕色的溶液)，再自然冷却到室温；加入250mL乙醇进行沉淀，离心分离(9500rpm，10min)；在分散到100mL己烷中，用250mL乙醇进行沉淀，离心分离(9500rpm，10min)，在500ml容量瓶中用环己烷定容；取150mL配好的含四氧化三铁的环己烷溶液与4gα-Al2O3的载体混合，室温搅拌24h,利用旋转蒸发仪旋干，然后在空气吹扫下350℃焙烧4h，得到α-Al2O3负载Fe3O4催化剂Fe3O4(12.0)/α-Al2O3，Fe3O4(12.0)/α-Al2O3的TEM谱图如图1b所示，XRD谱图如图2中c所示。
分别称取0.0089g K2CO3(实施例1)，0.0178g K2CO3(实施例2)，0.0022g FeSO4·7H2O(实施例3)，0.0089g K2CO3和0.0022g FeSO4·7H2O(实施例4)，0.0089g K2CO3和0.0044g FeSO4·7H2O(实施例5)溶于50mL去离子水中，搅拌均匀后，加入1g上述得到的Fe3O4(12.0)/α-Al2O3，室温下搅拌12h，利用旋转蒸发仪旋干，120℃干燥一晚，然后在空气吹扫下500℃焙烧2h，最终得到掺杂K、S助剂的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂。
实施例1-5，最终得到的催化剂分别示意为0.5K-Fe3O4(12.0)/α-Al2O3，1.0K-Fe3O4(12.0)/α-Al2O3，0.05S-Fe3O4(12.0)/α-Al2O3，0.5K-0.05S-Fe3O4(12.0)/α-Al2O3，0.5K-0.10S-Fe3O4(12.0)/α-Al2O3。
其中：TEM采用荷兰FEI公司的Tecnai G2F20场发射电子显微镜。以Schottky型场发射枪为电子源，仪器点分辨率和线分辨率为0.248nm、0.102nm，加速电压为200kV，最高放大倍数为19万倍。样品制备过程为：在玛瑙研钵中将样品仔细研磨，取少量分散在无水乙醇中，利用超声波震荡分散，滴在附有碳膜的铜网上自然晾干；
XRD采用RigakuD/Max-2500型X射线衍射仪(日本理学公司)进行表征，仪器工作参数如下：以Cu Kα为射线源(λ＝0.154nm)，工作电压为40kV，工作电流200mA，扫描范围为10-90°，扫描速度为8°/min。
【实施例6】
配混合液(80mL乙醇，64mL去离子水，140mL己烷)，称取6.50g FeCl3，36.5g油酸钠溶于混合液中；将混合液加热到60℃，并保持4h，反应结束后，用100mL水洗涤并利用分液漏斗分离，取上清液，重复洗涤五次，利用减压蒸馏去除过量的溶剂；
将得到的油酸铁36g以及2.4g油酸溶于100g十八烯中；先用N2脱气30min；以3.3℃/min的升温速率升到320℃，并保持30min(发生了一系列反应，初始透明溶液变成浑浊且棕色的溶液)，再自然冷却到室温；加入250mL乙醇进行沉淀，离心分离(9500rpm，10min)；在分散到100mL己烷中，用250mL乙醇进行沉淀，离心分离(9500rpm，10min)，在500ml容量瓶中用环己烷定容；取150mL配好的含四氧化三铁的环己烷溶液与4gα-Al2O3的载体混合，室温搅拌24h,利用旋转蒸发仪旋干，然后在空气吹扫下350℃焙烧4h，得到α-Al2O3负载Fe3O4催化剂Fe3O4(8.3)/α-Al2O3。其中Fe3O4(8.3)/α-Al2O3的TEM谱图如图1a所示，XRD谱图如图2中d所示
分别称取0.0089g K2CO3和0.0022g FeSO4·7H2O溶于50mL去离子水中，搅拌均匀后，加入1g上述得到的Fe3O4(8.3)/α-Al2O3，室温下搅拌12h，利用旋转蒸发仪旋干，120℃干燥一晚，然后在空气吹扫下500℃焙烧2h，实施例6最终得到掺杂K、S助剂的0.5K-0.05S-Fe3O4(8.3)/α-Al2O3，其中Fe3O4的粒径为8.3nm。
【实施例7-8】
在其他实验条件与实施例6完全相同的情况下，将油酸改为3.4g，得到实施例7的0.5K-0.05S-Fe3O4(15.2)/α-Al2O3，其中Fe3O4的粒径为15.2nm，其中Fe3O4(15.2)/α-Al2O3的TEM谱图如图1c所示，XRD谱图如图2中b所示。
在其他实验条件与实施例6完全相同的情况下，将油酸改为5.70g，得到实施例8的0.5K-0.05S-Fe3O4(17.3)/α-Al2O3，其中Fe3O4的粒径为17.3nm，其中Fe3O4(17.3)/α-Al2O3的TEM谱图如图1d所示，XRD谱图如图2中a所示。
【实施例9-13】
将干燥的催化剂粉末压片筛分至40～60目，量取实施例1-5得到的催化剂，装填量为0.2g，在加压微型反应系统进行催化剂活性评价，分别得到实施例9-13。通入反应物45mL/min CO、45mL/minH2及内标气10mL/min Ar，在340℃，1.0Mpa，反应气体流速与催化剂的用量比例为27000mL·g-1·h-1下进行反应，采用气相色谱对产物进行分析。所得反应性能如表1所示。
表1不同助剂的Fe3O4(12.0nm)/α-Al2O3催化剂合成气高效转化反应结果
其中：FTY表示单位质量的铁每秒转化CO的摩尔数，O/P(2-4)表示C2～C4化合物中烯烃与烷烃的比例。
其中：0.5K-0.05S-Fe3O4(12.0)/α-Al2O3的含义为：以α-Al2O3为载体，负载Fe3O4和K、S助剂的催化剂，其中：Fe3O4的粒径为12.0nm，K在催化剂中的质量分数为0.5％，S在催化剂中的质量分数为0.05％。
从表1中可以看出，Fe3O4(12.0)/α-Al2O3在上载K之后，FTY明显提高，同时目标产物低碳烯烃也提高。然而，过量的K会抑制催化剂的活性。添加单一的S助剂会抑制CO的转化，同时会提高甲烷的选择性。同时上载K和S助剂能够更大程度上提高转化率，同时提高低碳烯烃的选择性，并且K和S的含量影响转化率和选择性。
【实施例15-17】
在与实施例9-13相同的反应条件下，对催化剂制备实施例6-8进行评价，分别得到实施例15-17。得到反应性能如表2所示。
表2掺杂K和S前后不同颗粒尺寸的Fe3O4/α-Al2O3催化剂合成气高效转化反应结果
从表2中可以看出，不同的Fe3O4颗粒尺寸会影响催化剂的转化率和选择性，添加K和S助剂后，12.0nm对应的催化剂0.5K-0.05S-Fe3O4(12.0)/α-Al2O3活性最高。然而，颗粒尺寸对选择性影响不太显著。
【对比例1】
采用传统的浸渍法制备Fe2O3/α-Al2O3催化剂。过程如下：称取3.2g柠檬酸铁铵(NH4)3Fe(C6H5O7)2，溶于100mL去离子水。加入4.0gα-Al2O3，搅拌24h，利用旋转蒸发仪旋干，120℃干燥一晚，然后在空气吹扫下500℃焙烧4h(5℃/min)，最终得到铁基负载α-Al2O3催化剂。
称0.0089g K2CO3和0.0022g FeSO4·7H2O溶于50mL去离子水中，搅拌均匀后，加入1g铁基负载α-Al2O3催化剂，室温下搅拌12h，利用旋转蒸发仪旋干，120℃干燥一晚，然后在空气吹扫下500℃焙烧2h，最终得到掺杂K、S助剂的不同颗粒尺寸的0.5K-0.05S-Fe2O3/α-Al2O3催化剂，在实施例12-17的反应条件下进行催化剂性能评价。FTY为277×10-6molCO gFe -1s-1，远远低于实施例12-17的活性，并且，此催化剂在30h有明显的失活现象。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.含有助剂的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂，其特征在于：载体α-Al2O3占催化剂重量的70-99wt％，活性组分Fe3O4纳米颗粒以及助剂占催化剂重量的1wt％-30wt％，所述助剂为K2CO3和/或FeSO4·7H2O，其中K2CO3与催化剂的质量比为(0.005-0.05):1，或FeSO4·7H2O与催化剂的质量比为(0.001-0.01):1，或K2CO3、FeSO4·7H2O与催化剂的质量比为(0.005-0.05)：(0001-0.01)：1；所述催化剂含有Fe3O4晶相，Fe3O4纳米颗粒的颗粒粒径为5-20nm，所述催化剂的活性在60h内不会下降，所述催化剂按照下述步骤进行制备：
S1：将油酸铁及油酸溶于高沸点溶剂中，其中油酸铁与油酸的质量比(5-50)：1，先用惰性气体脱气30-60min；以3-5℃/min的升温速率升到280-340℃，并保持10-60min，再自然冷却到室温；
S2：加入乙醇进行沉淀，采取离心分离；再分散到己烷中，用乙醇进行沉淀，离心分离，在容量瓶中用环己烷定容，使得含铁量为1-3mg/mL，得到Fe3O4纳米颗粒的环己烷溶液；
S3：取定量配好的含Fe3O4纳米颗粒的环己烷溶液，与载体混合，其中环己烷溶液与载体质量比为(10～100)：1mL/g，室温搅拌12-36h，利用旋转蒸发仪旋干，然后在空气吹扫下300-500℃焙烧2-6h，得到α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂；
S4：称取K2CO3和/或FeSO4·7H2O，溶于去离子水中，搅拌均匀后，加入S3得到的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂，室温下搅拌12-36h，利用旋转蒸发仪旋干，在100-120℃干燥6-12h，然后在空气吹扫下300-500℃焙烧2-6h，最终得到掺杂K和/或S助剂的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂。
2.根据权利要求1所述的含有助剂的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂，其特征在于：通过调节S1中油酸铁与油酸的质量比，可得到含有助剂的相同Fe3O4负载量不同Fe3O4纳米颗粒颗粒尺寸的催化剂。
3.根据权利要求1所述的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂，其特征在于：Fe3O4纳米颗粒的颗粒粒径为11.3-12.7nm。
4.一种制备含有助剂的α-Al2O3负载Fe3O4催化剂的方法，包括以下步骤：
S1：将油酸铁及油酸溶于高沸点溶剂中，其中油酸铁与油酸的质量比(5-50)：1，先用惰性气体脱气30-60min；以3-5℃/min的升温速率升到280-340℃，并保持10-60min，再自然冷却到室温；
S2：加入乙醇进行沉淀，采取离心分离；再分散到己烷中，用乙醇进行沉淀，离心分离，在容量瓶中用环己烷定容，使得含铁量为1-3mg/mL，得到Fe3O4纳米颗粒的环己烷溶液；
S3：取定量配好的含Fe3O4纳米颗粒的环己烷溶液，与载体混合，其中环己烷溶液与载体质量比为(10～100)：1mL/g，室温搅拌12-36h，利用旋转蒸发仪旋干，然后在空气吹扫下300-500℃焙烧2-6h，得到α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂。
S4：称取K2CO3和/或FeSO4·7H2O，溶于去离子水中，搅拌均匀后，加入S3得到的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂，室温下搅拌12-36h，利用旋转蒸发仪旋干，在100-120℃干燥6-12h，然后在空气吹扫下300-500℃焙烧2-6h，最终得到掺杂K和/或S助剂的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂。
5.根据权利要求4所述的制备含有助剂的α-Al2O3负载Fe3O4催化剂的方法，其特征在于：所述S1中的油酸铁由以下步骤制备：
1)：取体积比为20:16:35的乙醇、去离子水和己烷，配制混合溶剂，称取FeCl3、油酸钠，溶于混合溶剂中得到混合液，其中：FeCl3和油酸钠的摩尔比为1:3；
2)：将步骤1)中的混合液加热到58-70℃，并保持3-5h，反应结束后，用水洗涤并利用分液漏斗分离，取上清液，重复洗涤，减压蒸馏去除过量的溶剂，得到的油酸铁。
6.根据权利要求4所述的制备含有助剂的α-Al2O3负载Fe3O4催化剂的方法，其特征在于：所述S1中的高沸点溶剂为十八烯或者三辛胺。
7.根据权利要求4所述的制备含有助剂的α-Al2O3负载Fe3O4催化剂的方法，其特征在于：所述步骤S1中使用的惰性气体为氮气、氩气或者氦气。
8.根据权利要求4所述的制备含有助剂的α-Al2O3负载Fe3O4催化剂的方法，其特征在于：所述步骤S2中离心分离的转速为9500rpm，时间为10min。
9.如权利要求1的含有助剂的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂利用合成气制备烃类化合物上的应用。
10.根据权利9所述的含有助剂的α-Al2O3负载Fe3O4的催化剂利用合成气制备烃类化合物上的应用，其特征在于：所述反应在气体流速与催化剂的用量比例为10000-60000mL·g-1·h-1下的条件下进行，还原条件是常压H2，流量是30-180mL·min-1，温度是350-450℃，原料进料摩尔配比H2:CO＝(1-2)：1，反应温度为300-350℃，反应压力为0.5-2.5MPa及催化剂存在条件下，实现反应合成。
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