CN108689956A - 一种用酰胺合成噁唑啉衍生物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种用酰胺合成噁唑啉衍生物的方法，包括以下步骤：以式(Ⅰ)化合物与式(Ⅱ)化合物为起始原料，以醋酸碘苯和碘单质为催化剂，加入溶剂中搅拌，并用高压汞灯进行照射反应5～8小时，之后水洗，分层后取有机相，有机相经减压蒸馏除去溶剂得固体，即为结构如式(Ⅲ)所示的噁唑啉衍生物；本发明使用酰胺和烯烃作为反应原料并且用醋酸碘苯和碘单质作为催化剂，操作方法简单、安全，所得产物产率高。

Description

一种用酰胺合成噁唑啉衍生物的方法
技术领域
本发明涉及化合物合成技术领域，具体涉及一种用酰胺合成噁唑啉衍生物的方法。
背景技术
噁唑啉是一种五元含氮杂环化合物，它和它的衍生物在工业上有着重要的应用。噁唑啉衍生物可以和多元酸、多元胺反应，所得的树脂可用于浇灌材料、粉末涂料等；可以和酚醛树脂反应，制得的聚醚酰胺可用于航空工业上；可以和苯并噁嗪反应制得的复合材料可以作燃料电池的隔膜等等。
按所用的原料不同，噁唑啉及其衍生物的合成方法可分为4类。第一类是用β-氨基醇类和羧酸类反应来制取，反应使用有机硼的化合物作为催化剂反应，但是由于有机硼的化合物很贵，并且所用比例很大，更主要的原因在于有机硼毒性很大，它的应用必定受到了一定的限制。第二类是β-氨基醇类和羧酸酯类反应类来制取，但是由于反应中使用镧系金属氯化物、正丁基锂等价格昂贵，并且反应条件苛刻工业前景不大。第三类是酰胺自身发生缩合反应制取噁唑啉衍生物，但是产率一般都不高。第四类是用β-醇胺类和氰反应类来制取，产品收率低。
发明内容
为了解决分子环化反应所用到的催化剂相对较贵，并且危险性较大，收率较低的不足，本发明提供了一种用酰胺合成噁唑环衍生物的方法，使用酰胺和烯烃作为反应原料并且用醋酸碘苯和碘作为催化剂，操作方法简单、安全，所得产物产率高。
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：
一种用酰胺合成噁唑啉衍生物的方法，包括以下步骤：以式(Ⅰ)化合物与式(Ⅱ)化合物为起始原料，以醋酸碘苯和碘单质为催化剂，加入溶剂中搅拌，并用高压汞灯进行照射反应5～8小时，之后水洗，分层后取有机相，有机相经减压蒸馏除去溶剂得固体，即为结构如式(Ⅲ)所示的噁唑啉衍生物；
其中，取代基R1为苯基、对甲基苯基、对氯苯基、3-吡啶基、对溴苯基中的一种；取代基R2为甲基、乙基、丙基中的一种；取代基R3为甲基、乙基、丙基中的一种。
优选地，所述式(Ⅰ)化合物与式(Ⅱ)化合物的摩尔比为1：0.8-1.3。
优选地，所述式(Ⅰ)化合物与醋酸碘苯、碘单质的摩尔比为1：0.8-1.2：0.8-1.2。
优选地，所述溶剂为氯仿、甲苯、乙腈、乙酸乙酯、DMF中的一种；进一步优选为氯仿。
优选地，所述溶剂与式(Ⅰ)化合物的体积摩尔比为400-600ml/mol。
优选地，所述反应时间为6小时。
本发明的有益效果是：
1、本发明使用酰胺和烯烃作为反应原料并且用醋酸碘苯和碘单质作为催化剂价格低廉并且毒性很低，具有环境友好性。
2、本发明使用醋酸碘苯和碘单质作为催化剂价格低廉降低了催化剂的成本。
3、本发明使用酰胺和烯烃作为反应原料并且用醋酸碘苯和碘单质作为催化剂使得产品收率达到90％以上。
4、本反应对具有酰胺官能团的物质和碳碳双键的物质大部分都可以发生反应，应用范围较广。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
将121g的苯甲酰胺、56g的2-丁烯、256g的I2和322g PhI(OAc)2的催化剂组合加入到500mL的氯仿中，在30℃下搅拌，用高压汞灯进行照射反应6个小时后加水水洗，分层取有机相后干燥，有机相减压蒸馏除去溶剂得到固体，即为结构如式(Ⅲ)所示的噁唑啉衍生物，产物收率为92％。
实施例2：
将135g的对甲基苯甲酰胺、56g的2-丁烯、256g的I2和322g PhI(OAc)2的催化剂组合加入到500mL的氯仿中，在40℃下搅拌，用高压汞灯进行照射反应6个小时后加水水洗，分层取有机相后干燥，有机相减压蒸馏除去溶剂得到固体，即为结构如式(Ⅲ)所示的噁唑啉衍生物，产物收率为91％。
实施例3：
将135g的对甲基苯甲酰胺、69g的2-戊烯、256g的I2和322g PhI(OAc)2的催化剂组合加入到500mL的氯仿中，在40℃下搅拌，用高压汞灯进行照射反应6个小时后加水水洗，分层取有机相后干燥，有机相减压蒸馏除去溶剂得到固体，即为结构如式(Ⅲ)所示的噁唑啉衍生物，产物收率为91％。
实施例4：
将155.5g的对氯苯甲酰胺、56g的2-丁烯、256g的I2和322g PhI(OAc)2的催化剂组合加入到500mL的氯仿中，在40℃下搅拌，用高压汞灯进行照射反应6个小时后加水水洗，分层取有机相后干燥，有机相减压蒸馏除去溶剂得到固体，即为结构如式(Ⅲ)所示的噁唑啉衍生物，产物收率为91％。
实施例5：
将122g的对氯苯甲酰胺、56g的2-丁烯、256g的I2和322g PhI(OAc)2的催化剂组合加入到500mL的氯仿中，在40℃下搅拌，用高压汞灯进行照射反应6个小时后加水水洗，分层取有机相后干燥，有机相减压蒸馏除去溶剂得到固体，即为结构如式(Ⅲ)所示的噁唑啉衍生物，产物收率为91％。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (7)

1.一种用酰胺合成噁唑啉衍生物的方法，其特征在于，包括以下步骤：以式(Ⅰ)化合物与式(Ⅱ)化合物为起始原料，以醋酸碘苯和碘单质为催化剂，加入溶剂中搅拌，并用高压汞灯进行照射反应5～8小时，之后水洗，分层后取有机相，有机相经减压蒸馏除去溶剂得固体，即为结构如式(Ⅲ)所示的噁唑啉衍生物；
其中，取代基R1为苯基、对甲基苯基、对氯苯基、3-吡啶基、对溴苯基中的一种；取代基R2为甲基、乙基、丙基中的一种；取代基R3为甲基、乙基、丙基中的一种。
2.根据权利要求1所述的用酰胺合成噁唑啉衍生物的方法，其特征在于，所述式(Ⅰ)化合物与式(Ⅱ)化合物的摩尔比为1：0.8-1.3。
3.根据权利要求1所述的用酰胺合成噁唑啉衍生物的方法，其特征在于，所述式(Ⅰ)化合物与醋酸碘苯、碘单质的摩尔比为1：0.8-1.2：0.8-1.2。
4.根据权利要求1所述的用酰胺合成噁唑啉衍生物的方法，其特征在于，所述溶剂为氯仿、甲苯、乙腈、乙酸乙酯、DMF中的一种。
5.根据权利要求4所述的用酰胺合成噁唑啉衍生物的方法，其特征在于，所述溶剂为氯仿。
6.根据权利要求1所述的用酰胺合成噁唑啉衍生物的方法，其特征在于，所述溶剂与式(Ⅰ)化合物的体积摩尔比为400-600ml/mol。
7.根据权利要求1所述的用酰胺合成噁唑啉衍生物的方法，其特征在于，所述反应时间为6小时。
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