CN108680697A - 一种基于化学转化的大气气溶胶中铵态氮同位素比值测定方法 - Google Patents

一种基于化学转化的大气气溶胶中铵态氮同位素比值测定方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108680697A
CN108680697A CN201810684059.5A CN201810684059A CN108680697A CN 108680697 A CN108680697 A CN 108680697A CN 201810684059 A CN201810684059 A CN 201810684059A CN 108680697 A CN108680697 A CN 108680697A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sample
added
atmospheric aerosol
isotope ratio
nitrogen isotope
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810684059.5A
Other languages
English (en)
Inventor
章炎麟
项妍琨
曹芳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing University of Information Science and Technology
Original Assignee
Nanjing University of Information Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing University of Information Science and Technology filed Critical Nanjing University of Information Science and Technology
Priority to CN201810684059.5A priority Critical patent/CN108680697A/zh
Publication of CN108680697A publication Critical patent/CN108680697A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/96—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

本发明公开了一种基于化学转化的大气气溶胶中铵态氮同位素比值测定方法，包括：离子色谱分析大气气溶胶样品NH4 +的质量浓度；用超声振荡仪过滤、萃取样品形成0.25μgNH4 +/ml的溶液；碱性次溴酸盐将NH4 +氧化成NO2 ‑；pH＜0.3条件下盐酸羟胺将NO2 ‑还原成N2O；Precon+GasBench II+IRMS联用测定N2O氮同位素比值；建立标准曲线，计算大气气溶胶样品NH4 +的氮同位素比值。本发明方法结果准确性高，重复十次精确度达到0.05‰。

Description

一种基于化学转化的大气气溶胶中铵态氮同位素比值测定 方法
技术领域
本发明涉及一种大气气溶胶中铵盐的氮同位素比值测定的化学转化方法，精确度达到0.05‰，实现了对大气气溶胶样品中铵盐氮同位素比值的准确测定。
背景技术
随着我国经济社会短时间内的快速发展，灰霾现象日益严重，持续的灰霾天气事件通常伴随着非常高浓度的细颗粒物(PM2.5)。灰霾天气对于人体健康、环境质量和气候变化等有着重要影响。大气中含量最丰富的碱性气体——氨气(NH3)，因其极易与硫酸(H2SO4)和硝酸(HNO3)等中和反应，生成硫酸铵、硫酸氢铵和硝酸铵为主体的二次无机气溶胶污染物，被认为是我国灰霾污染的重要成因之一[Griffith,S.M.；Huang,X.H.H.；Louie,P.K.K.；Yu,J.Z.Characterizing the thermodynamic and chemical compositionfactors controlling PM2.5nitrate:Insights gained from two yearsofonlinemeasurements in Hong Kong.Atmos.Environ.2015,122,864-875]。硫酸铵和硝酸铵等铵盐作为PM2.5中主要的化学组分，与有机气溶胶相比具有更高的吸湿性和更强的消光作用，这使其在灰霾形成过程中发挥了更大的作用[韦莲芳，杨复沫，谭吉华，等.大气气溶胶消光性质的研究进展[J].环境化学，2014，33(5):705-715]。研究表明，不同排放源的铵盐存在较大的不同，因而通过测定大气气溶胶中铵盐的值可以了解铵盐在大气中的形成、转化过程，并进行溯源。
过去常规的测定铵盐值的方法主要是杜马法(Dumas)，即将从固体或者液体样品中提取出来，再通过与元素分析仪连用的质谱仪(EA-IRMS)将燃烧氧化为N2从而测定15N的同位素比值[温腾，曹亚澄，等.微扩散法测定铵态氮、硝态氮的15N稳定同位素研究综述[J].土壤，2016，48(4)：634-640]。而过去常规的将NH4 +从样品中提取出来的方法主要有：氨蒸馏法，氨扩散法和离子交换法。
大气颗粒物样品由于受天气过程等影响，基底成分复杂[李亲凯，杨周，黄俊.大气颗粒物稳定同位素组成研究进展[J].生态学杂志，2016,35(4)：1063-1071]，铵盐含量变化范围较大。清洁天气时铵盐浓度很低，受到大气中N2的污染，通过燃烧氧化转变为N2测定同位素比值的传统方法对于低含量的样品并不适用。而N2O作为大气中的痕量气体，又不容易与其他物质发生反应，更加适合于作为质谱分析物，对于浓度较低的样品研究者们提出了新的检测分析技术，即化学转化法来测定铵态氮的同位素比值[Zhang,L.；Altabet,M.A.；Wu,T.；Hadas,O.Sensitive Measurement ofNH4+15N/14N(δ15NH4+)atNatural Abundance Levels in Fresh and SaltwatersAnal.Chem.2007,79,5297-5303]。
发明内容
本发明的目的是提出一种大气气溶胶中铵态氮同位素比值测定的化学转化方法，为研究大气污染物的形成转化过程、输送和来源等问题提供有效依据。
本发明的上述目的是通过下面的技术方案得以实现的：
一种大气气溶胶中铵态氮同位素比值测定方法，包括步骤：
(1)使用离子色谱测定出样品中铵根离子的含量，按照计算使用特定直径的切割器切取大气样品膜于玻璃瓶内并向其中加入去离子水，确保浸提液中含有大于1.25μg的将加入样品膜和去离子水的玻璃瓶放入超声水浴震荡仪在常温下超声震荡；
(2)对震荡后的样品进行萃取，使用0.22μm的针式过滤器进行过滤。按照样品中含有1μg的计算，吸取相应体积测试样品于12mL离心管中，加入去离子水将样品稀释至4mL；
(3)使用移液枪吸取0.2mL溴储备液于50mL棕色试剂瓶内，加入去离子水至10mL，然后向体系中加入0.6mL、6M的浓HCl，用锡纸包裹试剂瓶放入暗处反应5min后取出，向其中迅速地加入10mL、消煮过的10M的NaOH，充分混合均匀，得到碱性次溴酸盐氧化剂；
(4)向(2)中所得大气气溶胶样品溶液的顶空瓶中加入0.4mL现配的碱性次溴酸盐氧化剂，震荡顶空瓶使样品和氧化剂混合均匀后，用封口膜封住顶空瓶口，静置反应40min，使铵盐氧化为亚硝酸盐；
(5)向步骤(4)所得溶液中加入0.05mL亚砷酸钠溶液，除去其中多余的BrO-；
(6)向步骤(5)所得溶液中加入加入1mL、6M的浓HCl调整溶液pH，使之pH值在0.3以下，并加盖密封顶空瓶；
(7)使用气密性注射器向(6)中得到的体系中注射0.5mL盐酸羟胺稀释液；
(8)将步骤(7)处理后的顶空瓶放入恒温振荡器震荡反应，亚硝酸根还原成氧化亚氮；
(9)将步骤(8)中顶空瓶从恒温振荡器中取出倒置静置0.5h，使样品降至常温；
(10)使用气密性注射器向经过步骤(9)处理过后的样品注射0.5mL、5M的NaOH终止反应，倒置等待上机；
(11)将步骤(10)处理后的顶空瓶通过与同位素比质谱仪连用的气体预浓缩装置和多用途在线气体制备和导入系统，测定顶空瓶上部化学转化产生的N2O中的氮同位素比值；
(12)将国际原子能机构标定过的、已知同位素值的硫酸铵国际标准样品USGS25、USGS26、IAEA-N-1重复(3)-(11)步骤，通过测定值和真值建立标准曲线，换算步骤(11)上机测定的大气气溶胶样品中的氮同位素比值，得到大气气溶胶样品中铵态氮同位素值。
优选地，步骤(1)按照计算使用特定直径的切割器切取大气样品膜于20ml的玻璃瓶内并向其中加入5ml去离子水。
优选地，步骤(1)中将加入样品膜和去离子水的玻璃瓶放入超声水浴震荡仪在常温下超声震荡30min。
优选地，步骤(8)恒温振荡器振荡条件为：在37℃、120转的条件下震荡16h。
反应产物N2O的分子结构为N-N-O，是非对称结构，而其δ15N的值为两个氮原子δ15N的平均值。理论上反应产物N2O分别是由参加反应的和NH2OH各提供一个氮原子构成，而其中氧化得到的的氮同位素比值与原溶液中的氮同位素比值相同，故当还原剂NH2OH的氮同位素比值恒定时，原始溶液中的的氮同位素比值与反应产物N2O的氮同位素比值成线性关系，且相关性曲线的理论斜率为0.5。因此同位素比质谱仪测定的δ15N-N2O的值可以通过曲线换算得到原始溶液中的值。
将已知同位素值的国际标样IAEA-N-1(δ15NAir＝0.4‰)和USGS25(δ15NAir＝-30.4‰)配制成溶液进行分析来验证方法的可行性和精确程度，将结果代入标准曲线换算得到的测定值如下表：
表1国际标样IAEA-N-1和USGS25氮同位素值测定结果
有益效果：
(1)本发明方法反应过程简单，容易操作，可以批量处理大气气溶胶样品。
(2)本发明方法结果准确性高，重复十次精确度达到0.05‰。
(3)本发明方法适用于样品量低的情况，解决了一般方法样品需求量大的问题。
(4)本发明方法避免了具有非常强的毒性和挥发性的还原剂，实验操作安全性更高。
附图说明
图1为大气气溶胶样品铵态氮同位素测量前处理流程；
图2为标准曲线；
图3为不同pH对还原反应影响。
具体实施方式
下面结合附图和实施例具体介绍本发明实质性内容，但并不以此限定本发明的保护范围。
一种大气气溶胶中铵态氮同位素比值测定的化学转化方法，方法包括以下几个步骤(如图1所示)：
(1)使用离子色谱(Thermo Scientific)测定出样品中铵根离子的含量，按照计算使用特定直径的切割器切取大气样品膜于20ml的玻璃瓶内并向其中加入5ml去离子水，确保浸提液中含有大于1.25μg的将加入样品膜和去离子水的玻璃瓶放入超声水浴震荡仪在室温下超声震荡30min。
(2)对震荡过后的样品进行萃取，使用0.22μm的针式过滤器进行过滤。按照样品中含有1μg的计算，吸取相应体积测试样品于12mL离心管中，加入去离子水将样品稀释至4mL。
(3)使用移液枪吸取0.2mL溴储备液于50mL棕色试剂瓶内，加入去离子水至10mL，然后向体系中加入0.6mL、6M的浓HCl，用锡纸包裹试剂瓶放入暗处反应5min后取出，向其中迅速地加入10mL、消煮过的10M的NaOH，充分混合均匀，得到碱性次溴酸盐氧化剂。
(4)向(2)中所得大气气溶胶样品溶液的顶空瓶中加入0.4mL现配的碱性次溴酸盐氧化剂，震荡顶空瓶使样品和氧化剂混合均匀后，用封口膜封住顶空瓶口，静置反应40min，使铵盐氧化为亚硝酸盐。
(5)向步骤(4)所得氧化反应结束后的溶液中加入0.05mL亚砷酸钠，除去其中多余的BrO-。
(6)向步骤(5)所得溶液中加入加入1mL、6M的浓HCl调整溶液pH，使之pH值在0.3以下，并加盖密封顶空瓶。
(7)使用气密性注射器向(6)中得到的体系中注射0.5mL盐酸羟胺稀释液。
(8)将步骤(7)处理后的顶空瓶放入恒温振荡器中，在37℃、120转的条件下震荡16h，亚硝酸根被还原成氧化亚氮气体。
(9)将步骤(8)中顶空瓶从恒温振荡器中取出倒置静置0.5h，使样品降至室温。
(10)使用气密性注射器向经过步骤(9)处理过后的样品注射0.5mL、5M的NaOH终止反应，倒置等待上机。
(11)将步骤(10)处理后的顶空瓶通过与同位素比质谱仪连用的气体预浓缩装置(Precon)和多用途在线气体制备和导入系统(GasBench II)，测定顶空瓶上部化学转化产生的N2O中的氮同位素比值。
(12)将国际原子能机构标定过的、已知同位素值的硫酸铵国际标准样品USGS25、USGS26、IAEA-N-1重复(3)-(11)步骤，通过测定值和真值建立标准曲线，换算步骤(11)上机测定的大气气溶胶样品中的氮同位素比值，得到大气气溶胶样品中铵态氮同位素值。得到标准曲线如图2所示。
直接使用过去方法测量大气样品时发现N2O气体产量低，峰面积小，同位素分馏严重，故通过控制变量实验发现pH对还原反应的影响(如图3所示)，由于大气气溶胶样品基底与以往土壤样品差异，加入调整pH一项，通过与参考气比较，得到可以使反应完全、同位素分馏降低的方案。
上述实施例的作用在于具体介绍本发明的实质性内容，但本领域技术人员应当知道，不应将本发明的保护范围局限于该具体实施例。

Claims (4)

1.一种大气气溶胶中铵态氮同位素比值测定方法，其特征在于，包括步骤：
(1)使用离子色谱测定出样品中铵根离子的含量，按照计算使用特定直径的切割器切取大气样品膜于玻璃瓶内并向其中加入去离子水，确保浸提液中含有大于1.25μg的将加入样品膜和去离子水的玻璃瓶放入超声水浴震荡仪在常温下超声震荡；
(2)对震荡后的样品进行萃取，使用0.22μm的针式过滤器进行过滤。按照样品中含有1μg的计算，吸取相应体积测试样品于12mL离心管中，加入去离子水将样品稀释至4mL；
(3)使用移液枪吸取0.2mL溴储备液于50mL棕色试剂瓶内，加入去离子水至10mL，然后向体系中加入0.6mL、6M的浓HCl，用锡纸包裹试剂瓶放入暗处反应5min后取出，向其中迅速地加入10mL、消煮过的10M的NaOH，充分混合均匀，得到碱性次溴酸盐氧化剂；
(4)向(2)中所得大气气溶胶样品溶液的顶空瓶中加入0.4mL现配的碱性次溴酸盐氧化剂，震荡顶空瓶使样品和氧化剂混合均匀后，用封口膜封住顶空瓶口，静置反应40min，使铵盐氧化为亚硝酸盐；
(5)向步骤(4)所得溶液中加入0.05mL亚砷酸钠溶液，除去其中多余的BrO-；
(6)向步骤(5)所得溶液中加入加入1mL、6M的浓HCl调整溶液pH，使之pH值在0.3以下，并加盖密封顶空瓶；
(7)使用气密性注射器向(6)中得到的体系中注射0.5mL盐酸羟胺稀释液；
(8)将步骤(7)处理后的顶空瓶放入恒温振荡器震荡反应，亚硝酸根还原成氧化亚氮；
(9)将步骤(8)中顶空瓶从恒温振荡器中取出倒置静置0.5h，使样品降至常温；
(10)使用气密性注射器向经过步骤(9)处理过后的样品注射0.5mL、5M的NaOH终止反应，倒置等待上机；
(11)将步骤(10)处理后的顶空瓶通过与同位素比质谱仪连用的气体预浓缩装置和多用途在线气体制备和导入系统，测定顶空瓶上部化学转化产生的N2O中的氮同位素比值；
(12)将国际原子能机构标定过的、已知同位素值的硫酸铵国际标准样品USGS25、USGS26、IAEA-N-1重复(3)-(11)步骤，通过测定值和真值建立标准曲线，换算步骤(11)上机测定的大气气溶胶样品中的氮同位素比值，得到大气气溶胶样品中铵态氮同位素值。
2.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于：步骤(1)按照计算使用特定直径的切割器切取大气样品膜于20ml的玻璃瓶内并向其中加入5ml去离子水。
3.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于：步骤(1)中将加入样品膜和去离子水的玻璃瓶放入超声水浴震荡仪在常温下超声震荡30min。
4.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，步骤(8)恒温振荡器振荡条件为：在37℃、120转的条件下震荡16h。
CN201810684059.5A 2018-06-28 2018-06-28 一种基于化学转化的大气气溶胶中铵态氮同位素比值测定方法 Pending CN108680697A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810684059.5A CN108680697A (zh) 2018-06-28 2018-06-28 一种基于化学转化的大气气溶胶中铵态氮同位素比值测定方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810684059.5A CN108680697A (zh) 2018-06-28 2018-06-28 一种基于化学转化的大气气溶胶中铵态氮同位素比值测定方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108680697A true CN108680697A (zh) 2018-10-19

Family

ID=63812486

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810684059.5A Pending CN108680697A (zh) 2018-06-28 2018-06-28 一种基于化学转化的大气气溶胶中铵态氮同位素比值测定方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108680697A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110987741A (zh) * 2019-11-06 2020-04-10 中国辐射防护研究院 一种估算大气中二次气溶胶含量的方法
CN112540113A (zh) * 2020-11-27 2021-03-23 中国科学院南京土壤研究所 可用于氨气同位素自然丰度测定的酸性溶液吸收方法
CN112666245A (zh) * 2020-12-18 2021-04-16 中国科学院地球环境研究所 天然水中铵态氮吸附包的制备方法及其同位素的检测方法
CN114910547A (zh) * 2022-07-15 2022-08-16 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 一种检测铵态氮15n的方法及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD226656A1 (de) * 1984-09-03 1985-08-28 Akad Wissenschaften Ddr Verfahren zur in-vitro-bestimmung von ammoniak in blut
CN102507913A (zh) * 2011-11-26 2012-06-20 南京大学 一种精确定量湖泊生态系统氮循环的方法
CN102928544A (zh) * 2012-11-03 2013-02-13 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种气相色谱-质谱分析卷烟主流烟气中氨的方法
CN104422729A (zh) * 2013-08-22 2015-03-18 华东师范大学 一种基于膜入口质谱仪分析溶解态氮同位素含量的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD226656A1 (de) * 1984-09-03 1985-08-28 Akad Wissenschaften Ddr Verfahren zur in-vitro-bestimmung von ammoniak in blut
CN102507913A (zh) * 2011-11-26 2012-06-20 南京大学 一种精确定量湖泊生态系统氮循环的方法
CN102928544A (zh) * 2012-11-03 2013-02-13 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种气相色谱-质谱分析卷烟主流烟气中氨的方法
CN104422729A (zh) * 2013-08-22 2015-03-18 华东师范大学 一种基于膜入口质谱仪分析溶解态氮同位素含量的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DONGWEI LIU 等: "Chemical Method for Nitrogen Isotopic Analysis of Ammonium at Natural Abundance", 《ANALYTICAL CHEMISTRY》 *
YUEPENG PAN 等: "Fossil Fuel Combustion-Related Emissions Dominate Atmospheric Ammonia Sources during Severe Haze Episodes: Evidence from 15N‑Stable Isotope in Size-Resolved Aerosol Ammonium", 《ENVIRONMENTAL SCIENCE & TECHNOLOGY》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110987741A (zh) * 2019-11-06 2020-04-10 中国辐射防护研究院 一种估算大气中二次气溶胶含量的方法
CN110987741B (zh) * 2019-11-06 2022-05-17 中国辐射防护研究院 一种估算大气中二次气溶胶含量的方法
CN112540113A (zh) * 2020-11-27 2021-03-23 中国科学院南京土壤研究所 可用于氨气同位素自然丰度测定的酸性溶液吸收方法
CN112666245A (zh) * 2020-12-18 2021-04-16 中国科学院地球环境研究所 天然水中铵态氮吸附包的制备方法及其同位素的检测方法
CN112666245B (zh) * 2020-12-18 2024-01-09 中国科学院地球环境研究所 天然水中铵态氮吸附包的制备方法及其同位素的检测方法
CN114910547A (zh) * 2022-07-15 2022-08-16 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 一种检测铵态氮15n的方法及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108680697A (zh) 一种基于化学转化的大气气溶胶中铵态氮同位素比值测定方法
US5900042A (en) Method for the removal of elemental mercury from a gas stream
Angle et al. Enhanced rates of transition-metal-ion-catalyzed oxidation of S (IV) in aqueous aerosols: Insights into sulfate aerosol formation in the atmosphere
Tan et al. The effects of coexisting Na2SO4 on heterogeneous uptake of NO2 on CaCO3 particles at various RHs
Bambauer et al. Laboratory study of NO2 reaction with dispersed and bulk liquid water
Skalska et al. Effectiveness of nitric oxide ozonation
CN103712933A (zh) 一种钨制品中钙元素含量的测定方法与系统
Chen et al. Determination of antimony in plant and peat samples by hydride generation-atomic fluorescence spectrometry (HG-AFS)
Felix et al. A method for determination of ammonia in air using oxalic acid-impregnated cellulose filters and fluorimetric detection
Anastasi et al. Reaction of CH 3 radicals with OH at room temperature and pressure
Shang et al. PM1. 0-nitrite heterogeneous formation demonstrated via a modified versatile aerosol concentration enrichment system coupled with ion chromatography
Elia et al. A molecular model of interaction between extremely diluted solutions and NaOH solutions used as titrant.: Conductometric and pHmetric titrations
Ghriss et al. NO x scrubbing with H 2 O 2/HNO 3 solutions achieved with a laboratory bubble contactor
Villena et al. A source for the continuous generation of pure and quantifiable HONO mixtures
Cain et al. α-Pinene, limonene, and cyclohexene secondary organic aerosol hygroscopicity and oxidation level as a function of volatility
JP6112914B2 (ja) 石炭灰中水銀測定用試料の作製方法及び石炭灰中水銀の測定方法
Greenberg Accuracy in standards preparation for neutron activation analysis
Balasubramanian et al. Extraction–spectrophotometric determination of sulphur dioxide
Resano et al. Solid sampling-electrothermal vaporization-inductively coupled plasma mass spectrometry for the direct determination of traces of boron in biological materials using isotope dilution for calibration
CN106841074A (zh) 氨基羟基脲的分析方法
Ciftja et al. Carbamate stability measurements in amine/CO2/water systems with Nuclear Magnetic Resonance (NMR) spectroscopy
Zhang et al. Heterogeneous interaction of peroxyacetyl nitrate with liquid sulfuric acid
Zhao et al. Removal of elemental mercury by sodium chlorite solution
CN111157666A (zh) 一种同时定量分析胺溶液中亚硫酸根和硫酸根离子的方法
JP4443963B2 (ja) 二酸化窒素標準ガスの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181019