CN1086701C - 氯吡啶基羰基衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了新的式(I)的氯吡啶基羰基衍生物及其酸加成盐和金属盐络合物，以及制备所述新化合物的方法，和它们作为杀微生物剂的用途，其中Het为或n为1或2；R1为氢、任选取代的C1-6烷基、任选取代的C2-6链烯基、任选取代的C3-6炔基、任选取代的苯基或任选取代的嘧啶基；和R2和R3彼此独立地为氢或C1-4烷基。

Description

氯吡啶基羰基衍生物
本发明涉及新的氯吡啶基羰基衍生物、其制备方法及其作为杀微生物剂的用途。
已知各种吡唑和酰基咪唑衍生物具有药物性质，或可用于制备具有药物或杀真菌活性的化合物(参见JP-As(日本公开专利申请)昭60-13764、平6-65237和平8-53464；JP-B(日本实审后公开专利申请)昭51-7669、DE-A1926206；Heterocycles23，1957-1964(1985)；Chim.Therap.1966，127-136和Chem.Abstr.66，2431z)。
现已发现新的式(I)的氯吡啶基羰基衍生物及其酸加成盐和金属盐络合物：其中
Figure C9610825500072
n为l或2；
R1为氢、任选取代的C1-6烷基、任选取代的C2-6链烯基、任选取代的C3-6炔基、任选取代的苯基或任选取代的嘧啶基；和
R2和R3彼此独立地为氢或C1-4烷基。
此外还发现了式(I)的氯吡啶基羰基衍生物及其酸加成盐和金属盐络合物可制备如下：
a)使式(II)的氯吡啶基羰基卤化物与式(III)的杂环化合物在惰性稀释剂的存在下，以及如果必要，在酸结合剂的存在下，并且如果必要，在催化剂的存在下反应，其中n具有上述意义，和Hal代表卤素，
Het1-H                 (III)其中Het1为
其中
R2和R3具有上述意义，和
R4为任选取代的C1-6烷基、任选取代的C2-6链烯基、任选取代的C3-6炔基、任选取代的苯基或任选取代的嘧啶基；或
b)使式(Ia)的氯吡啶基羰基衍生物与高碘酸或其盐在氧化锇(IV)的存在下以及在惰性稀释剂的存在下反应，
Figure C9610825500092
其中n具有上述意义，和Het2代表
Figure C9610825500093
或
c)使式(Ib)的氯吡啶基羰基衍生物与式(IV)的卤代化合物在惰性稀释剂的存在下，以及如果必要，在酸结合剂的存在下，并且如果必要，在催化剂的存在下反应，
Figure C9610825500101
其中n具有上述意义，和Het3代表
Figure C9610825500102
R4-Hal1            (IV)
其中
R4具有上述意义，和
Hal1为卤素，
并且如果必要，向所得的式(I)化合物中加入酸或金属盐。
最后，发现式(I)的氯吡啶基羰基衍生物及其酸加成盐和金属盐络合物作为杀微生物剂具有很好的活性，可以用于农业和园艺业中。所述化合物可用于直接防治有害微生物，例如致植物病真菌和细菌或用于在植物体中诱导其对致植物病真菌和细菌产生抗性。
令人惊讶的是，本发明化合物具有比结构上最相似并且具有同种作用的已知化合物更好的杀真菌活性。
在本发明中，“烷基”、“链烯基”和“炔基”代表直链或支链基团。术语“C1-6烷基”包括例如甲基、乙基、正-或异丙基、正-异-或叔丁基、正戊基和正己基。术语“C2-6链烯基”包括例如乙烯基、烯丙基、2-或3-丁烯基、2-、3-或4-戊烯基、3-甲基-2-丁烯基、2-、3-、4-或5-己烯基。术语“C3-6炔基”包括例如炔丙基、2-或3-丁炔基、2-、3-或4-戊炔基、2-、3-、4-或5-己炔基。
所述烷基、链烯基和炔基可以被取代。
可能的取代基包括例如卤素(例如氟、氯、溴、碘)、苯基、氰基、C1-6烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)、C1-6烷硫基(例如甲硫基、乙硫基)、C1-6烷基羰基(例如甲基羰基、乙基羰基、丙基羰基、叔丁基羰基)、C1-6烷氧基羰基(例如甲氧基羰基。乙氧基羰基)、C1-6烷基氨基羰基(例如甲基氨基羰基、乙基氨基羰基)、二(C1-6烷基)氨基羰基(例如二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、甲基乙基氨基羰基)、肟基、C1-6烷氧基亚氨基(例如甲氧基亚氨基、乙氧基亚氨基)等。如果所述烷基、链烯基和炔基被两个或两个以上的取代基所取代，则所述取代基可以相同或不同。
式(I)提供了本发明氯吡啶基羰基衍生物的一般定义。优选的式(I)化合物是下述化合物，其中
Figure C9610825500111
n是1，并且氯原子键连到吡啶基的2-或6-位；或
n是2，并且氯原子键连到吡啶基的2-和6-位；
R1为氢或为C1-4烷基，该烷基任选被一至三个选自下列的相同或不同的取代基所取代：卤素、苯基、氰基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷基氨基羰基、二(C1-4烷基)氨基羰基、肟基、和C1-4烷氧基亚氨基；或
R1为C2-4链烯基，该链烯基任选被一至三个选自卤素、C1-4烷氧基和C1-4烷氧基羰基的相同或不同的取代基所取代；或
R1为C3-4炔基；或
R1为苯基或嘧啶基，二者可以被一或两个选自卤素、甲氧基和乙氧基的相同或不同的取代基所取代；和
R2和R3彼此独立地为氢或C1-4烷基
特别优选的式(I)的氯吡啶基羰基衍生物是下述化合物，其中
n是1，并且氯原子键连到吡啶基的2-或6-位；或
n是2，并且氯原子键连到吡啶基的2-和6-位；
R1为氢或为C1-4烷基，该烷基任选被一至三个选自下列的相同或不同的取代基所取代：氟、氯、苯基、氰基、甲氧基、甲硫基、甲基羰基、叔丁基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、肟基、和甲氧基亚氨基；或
R1为C2-4链烯基，该链烯基任选被一至三个选自氟、氯、甲氧基和甲氧基羰基的相同或不同的取代基所取代；或
R1为C3-4炔基；或
R1为苯基或嘧啶基，二者可以被一或两个选自氟、氯和甲氧基的相同或不同的取代基所取代；和
R2和R3彼此独立地为氢或甲基。
酸与其中Het和n具有上述对此基团和此指数的优选定义所述的意义的式(I)的氯吡啶基羰基衍生物的加成产物也是本发明的优选化合物。
可以加入的酸优选包括氢卤酸，例如盐酸和氢溴酸，特别是盐酸；以及磷酸、硝酸、硫酸、单和双官能团羧酸及羟基羧酸，例如乙酸、马来酸、琥珀酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、水杨酸、山梨酸、和乳酸、以及磺酸，例如对甲苯磺酸、1，5-萘二磺酸或樟脑磺酸，以及糖精和硫代糖精(thiosaccharin)。
元素周期表中第II至IV主族和第I、II和IV至VIII副族金属盐与其中Het和n具有上述对此基团和此指数的优选定义所述的意义的式(I)的氯吡啶基羰基衍生物的加成产物也是本发明的优选化合物。
铜盐、锌盐、锰盐、镁盐、锡盐、铁盐和镍盐是本发明中特别优选的。可能的所述盐的阴离子是由可导致产生生理学上可接受的加成产物的那些酸所衍生出的阴离子。在这一点上，特别优选的所述类型的酸是氢卤酸，例如盐酸和氢溴酸以及磷酸、硝酸和硫酸。
作为式(I)的氯吡啶基羰基衍生物的实例可以提及下列表1中所列的物质。杂环基团用具有下列意义的Q1至Q12所代表：Q1代表
Figure C9610825500141
Q2代表 Q3代表
Figure C9610825500143
Q4代表
Figure C9610825500144
Q5代表
Figure C9610825500145
Q6代表 Q7代表
Figure C9610825500147
Q8代表
Figure C9610825500148
Q9代表
Figure C9610825500149
Q10代表 Q11代表
Figure C96108255001411
和Q12代表
表1
Figure C96108255001413
(Cl)n Het  R1，R2或R3
 2-Cl  Q2  R1：CH3
 2-Cl  Q3  R1：CH3
 2，6-Cl2  Q1  R1：H
 2，6-Cl2  Q2  R1：H
 2，6-Cl2  Q3  R1：H
(Cl)n  Het  R1，R2或R3
 2，6-Cl2  Q3  R1：CH(CH3)2
 2，6-Cl2  Q3  R1：CH2CH2CH3
 2，6-Cl2  Q4  R1：CH(CH3)2
 2，6-Cl2  Q2  R1：CH2OCH3
 2，6-Cl2  Q3  R1：CH2OCH3
                                                           表1(续)
(Cl)n Het  R1，R2或R3
 2，6-Cl2   Q4   R1：H
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH3
 2，6-Cl2   Q3   R1：CH3
 2，6-Cl2   Q4   R1：CH3
 2，6-Cl2   Q4   R1：C2H5
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH(CH3)2
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CON(CH3)2
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CH2CON(CH3)2
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CONHC2H5
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CH2CONHCH3
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2C6H5
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CH2CH＝CH2
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CH2CH＝NOCH3
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CH＝CH2
 2，6-Cl2   Q4   R1：CH2CH＝CH2
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH＝CH2
 2，6-Cl2   Q3   R1：CH＝CH2
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2C≡CH
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CH＝NOCH3
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CH2CH＝NOH
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CH＝NOH
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CH2CH＝NOCH3
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CN
 2，6-Cl2   Q4   R1：CH2CN
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH(CH3)CN
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CH2CN
 2，6-Cl2   Q4   R1：CH2CH2CN
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CCl＝CH2
 2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CH2CF＝CF2
  (Cl)n Het R1，R2或R3
  2，6-Cl2   Q4   R1：CH2OCH3
  2，6-Cl2   Q4   R1：CH2SCH3
  2，6-Cl2   Q2   R1：CH2COOCH3
  2，6-Cl2   Q4   R1：CH2COOCH3
  2，6-Cl2   Q3   R1：CH2COC(CH3)3
  2，6-Cl2   Q2   R1：CH(CH3)COOC2H5
  2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CF3
  2，6-Cl2   Q2   R1：CHF2
  2，6-Cl2   Q4   R1：CHF2
  2，6-Cl2   Q2   R1：CF3
  2，6-Cl2   Q3   R1：CF3
  2，6-Cl2   Q2   R1：C6H5
  2，6-Cl2   Q3   R1：C6H5
  2，6-Cl2   Q2  R1：4，6-二甲基-嘧啶-2-基
  2，6-Cl2  Q2  R1：C(＝CHOCH3)-COOCH3
  2，6-Cl2  Q2  R1：CH2COCH3
  2，6-Cl2  Q5  R2：H，R3：H
  2，6-Cl2  Q5  R2：CH3，R3：H
  2，6-Cl2  Q5  R2：H，R3：CH3
  2，6-Cl2  Q5  R2：CH3，R3：CH3
  2，6-Cl2  Q6
  2，6-Cl2  Q7  R1：H
  2，6-Cl2  Q7  R1：CH3
  2，6-Cl2  Q8  R1：CH3
  2，6-Cl2  Q9
  2，6-Cl2  Q10
  2，6-Cl2  Q11
  2，6-Cl2  Q12  R1：CH3
如果用2，6-二氯异烟酰氯和1-甲基-1，2，4-三唑作为起始原料，则本发明方法(a)的过程可以用下式路线来说明：
如果用5-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)-1-乙烯基-1，2，4-三唑作为起始原料，用在氧化锇(IV)存在下的高碘酸钠作为氧化剂，则本发明方法(b)的过程可以用下式路线来说明：
如果用2-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)-咪唑和异丙基溴作为起始原料，则本发明方法(c)的过程可以用下式路线来说明：
Figure C9610825500163
式(II)提供了作为进行本发明方法(a)的起始原料所需的氯吡啶基羰基卤化物的一般定义。在该式中，n优选为1或2，Hal优选代表氯或溴。
作为式(II)化合物的实例，可以提及2-氯异烟酰氯、2-氯异烟酰溴、2，6-二氯异烟酰氯和2，6-二氯异烟酰溴。
式(II)的氯吡啶基卤化物是已知的。
式(III)提供了作为进行本发明方法(b)的反应组分所需的杂环化合物的一般定义。在该式中，Het1优选为
Figure C9610825500171
其中
R2和R3彼此独立地优选为氢或C1-4烷基，和
R4优选为C1-4烷基，该烷基任选被一至三个选自下列的相同或不同的取代基所取代：卤素、苯基、氰基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷基氨基羰基、二(C1-4烷基)氨基羰基、肟基、和C1-4烷氧基亚氨基；或
R4为C2-4链烯基，该链烯基任选被一至三个选自卤素、C1-4烷氧基和C1-4烷氧羰基的相同或不同的取代基所取代；或
R4为C3-4炔基；或
R4为苯基或嘧啶基，二者可以被一或两个选自卤素、甲氧基和乙氧基的相同或不同的取代基所取代。
Het1特别优选为
Figure C9610825500181
其中
R2和R3彼此独立地特别优选为氢或甲基，和
R4特别优选为C1-4烷基，该烷基任选被一至三个选自下列的相同或不同的取代基所取代：氟、氯、苯基、氰基、甲氧基、甲硫基、甲基羰基、叔丁基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、肟基、和甲氧基亚氨基；或
R4为C2-4链烯基，该链烯基任选被一至三个选自氟、氯、甲氧基和甲氧羰基的相同或不同的取代基所取代；或
R4为C3-4炔基；或
R4为苯基或嘧啶基，二者可以被一或两个选自氟、氯和甲氧基的相同或不同的取代基所取代。
作为式(III)的杂环化合物的实例可以提及下列化合物：
1-甲基吡咯、1-异丙基吡咯、1-甲基咪唑、1-甲氧基甲基咪唑、1-异丙基咪唑、1-氰甲基咪唑、1-(2-氰乙基)-咪唑、1-烯丙基咪唑、1-二氟甲基咪唑、1-三氟甲基咪唑、1-苯基咪唑、1-苯基-1，2，4-三唑、1-乙基-1，2，4-三唑、1-异丙基-1，2，4-三唑、1-正丙基-1，2，4-三唑、1-(甲氧羰基甲基)-咪唑、1-(乙氧羰基甲基)-咪唑、1-{2-(甲氧羰基)乙基}咪唑、1-{1-(乙氧羰基)-乙基}-咪唑、1-{2-(乙氧羰基)-乙基}-咪唑、1-(二甲氨基羰基甲基)-咪唑、1-{2-(二甲基氨基羰基)-乙基}-咪唑、1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-咪唑、1，3-二甲基-5-羟基吡唑、噻唑、4-甲基噻唑、5-甲基噻唑、4，5-二甲基噻唑、苯并噻唑、呋喃和噻吩。
式(III)的杂环化合物是已知的。
式(Ia)提供了作为进行本发明方法(b)的起始原料所需的氯吡啶基羰基衍生物的一般定义。在该式中，
n优选为1或2，和
Het2优选代表下式基团：
Figure C9610825500191
作为式(Ia)的氯吡啶基羰基衍生物的实例可以提及下列化合物：
1-乙烯基-2-(2’-氯-4’-吡啶基羰基)吡咯、1-乙烯基-2-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)-吡咯、1-乙烯基-2-(2’-氯-4’-吡啶基羰基)-咪唑、1-乙烯基-2-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)-咪唑、1-乙烯基-5-(2’-氯-4’-吡啶基羰基)-1，2，4-三唑、1-乙烯基-5-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)-1，2，4-三唑、1-乙烯基-2-(2’-氯-4’-吡啶基羰基)-苯并二唑、1-乙烯基-2-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)苯并二唑、1-乙烯基-4-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)-吡唑、1-乙烯基-4-(2’-氯-4’-吡啶基羰基)-吡唑。
式(Ia)的氯吡啶基羰基衍生物可以按照本发明方法(a)来制备。
在进行本发明方法(b)时。在氧化锇(IV)的存在下，可以使用高碘酸或其常用盐作为氧化剂。所述氧化剂的实例为高碘酸和高碘酸钠。
式(Ib)提供了作为进行本发明方法(c)的起始原料所需的氯吡啶基羰基衍生物的一般定义。在该式中，
n优选为1或2，和
Het3优选代表下式基团：
Figure C9610825500202
Figure C9610825500211
作为式(Ib)的氯吡啶基羰基衍生物的实例可以提及下列化合物：
2-(2’-氯-4’-吡啶基羰基)-吡咯、2-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)-吡咯、2-(2’-氯-4’-吡啶基羰基)咪唑、2-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)-咪唑、5-(2’-氯-4’-吡啶基羰基)-1，2，4-三唑、5-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)-1，2，4-三唑、2-(2’-氯-4’-吡啶基羰基)-苯并二唑、2-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)-苯并二唑、4-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)-吡唑和4-(2’-氯-4’-吡啶基羰基)-吡唑。
式(Ib)的氯吡啶基羰基衍生物可以按照本发明方法(b)来制备。
式(IV)提供了作为进行本发明方法(c)的反应组分所需的卤代化合物的一般定义。在该式中，R4优选具有作为该取代基的优选定义已提及的意义。Hal1优选为氯或溴。
作为式(IV)的卤代化合物的实例可以提及下列化合物：
异丙基溴、甲基溴、甲氧基甲基溴、苄基溴、氯乙腈、3-氯乙腈、烯丙基溴、炔丙基溴、氯乙酸甲酯、3-氯乙酸甲酯、氯乙酸乙酯、3-氯乙酸乙酯、3-氯丙酸乙酯、2-氯丙酸乙酯和N，N-二甲基氯乙酰胺、N，N-二甲基3-氯丙酰胺。
式(IV)的卤代化合物是已知的或可以按照已知方法制备。
常用于上述反应的所有惰性有机溶剂均可用作进行本发明方法(a)的稀释剂。优选使用下述溶剂：脂族、脂环族的和芳香烃类，它们可以被氯化，例如戊烷、己烷、环己烷、石油醚、石油英、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯和二氯苯；醚类，例如乙醚、甲基乙基醚、二丙基醚、二丁基醚、二噁烷、二甲氧基乙烷(DME)、四氢呋喃(THF)和乙二醇二甲醚；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮(MIBK)；腈类，例如乙腈和丙腈；酯类，例如乙酸乙酯和乙酸戊酯；酰胺类，例如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和六甲基磷酰三胺(HMPA)；砜类和亚砜类，例如二甲亚砜(DMSO)和四氢噻吩砜；碱类，例如吡啶，和硝基甲烷。
如果使用式(III)的杂环化合物，其中Het1代表咪唑基、1，2，4-三唑基、噻唑基、苯并噻唑基或苯并咪唑基，则方法(a)可以在酸结合剂和催化剂的存在下进行。适宜的酸结合剂是有机碱，例如叔胺、二烷基氨基苯胺类和吡啶类，例如三乙基胺、1，1，4，4-四甲基-乙二胺(TMEDA)、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)和1，8-二氮杂二环[5，4，0]十一碳-6-烯(DBU)。适宜的催化剂的实例为：季铵盐，例如溴化四甲基铵、溴化四丙基铵、溴化四丁基铵、硫酸氢四丁基铵、碘化四丁基铵、氯化三辛基甲基铵、溴化苄基三乙基铵、溴化丁基吡啶鎓、溴化庚基吡啶鎓、和氯化苄基三乙基铵；以及冠醚类，例如二苯并-18-冠-6、二环己基-18-冠-6、18-冠-6、[2，2，2]-穴状化合物、[2，1，1]-穴状化合物、[2，2，1]-穴状化合物、[2，2，B]-穴状化合物和[3，2，2]-穴状化合物。
如果使用式(III)的杂环化合物，其中Het1代表噻吩基、呋喃基或吡咯基，则方法(a)可以在路易斯酸作为催化剂的存在下进行。适宜的路易斯酸的实例为：
氯化铝、氯化锑(V)、氯化铁(III)、氯化锡(IV)、氯化钛(IV)、氯化锌、氟化氢、三氟化硼、磷酸和多磷酸
在进行本发明方法(a)时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。所述反应一般在约-76℃至约+150℃之间，优选在0℃至约120℃之间的温度下进行。
本发明方法(a)一般在大气压下进行，但是，如果需要，也可已在高压或低压下进行。
在进行本发明方法(a)时，一般使1mol式(II)的氯吡啶基羰基卤化物与0.1-10mol的式(III)的杂环化合物在稀释剂、如果需要在酸结合剂和/或催化剂的存在下反应。通过常规方法进行处理。
常用于上述反应的所有惰性有机溶剂均可用作进行本发明方法(b)的稀释剂。优选使用下述溶剂：脂族、脂环族和芳香烃类，它们可以被氯化，例如戊烷、己烷、环己烷、石油醚、石油英、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯苯和二氯苯；醚类，例如乙醚、甲基乙基醚、二丙基醚、二丁基醚、二噁烷、二甲氧基乙烷(DME)、四氢呋喃(THF)和乙二醇二甲醚；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮(MIBK)；腈类，例如乙腈和丙腈；醇类，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和乙二醇；酯类，例如乙酸乙酯和乙酸戊酯；酰胺类，例如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和六甲基磷酰三胺(HMPA)；砜类和亚砜类，例如二甲亚砜(DMSO)和四氢噻吩砜；还有碱类，例如吡啶。也可以使用水和可与水混溶的有机溶剂例如二噁烷的混合物作为稀释剂。
在进行本发明方法(b)时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。所述反应一般在约-70℃至约+150℃之间，优选在20℃至约120℃之间的温度下进行。
本发明方法(b)一般在大气压下进行，但是，如果需要，也可已在高压或低压下进行。
在进行本发明方法(b)时，一般使1mol式(Ia)的氯吡啶基羰基衍生物与2-20mol的高碘酸或其盐在氧化锇(IV)的存在下并且在稀释剂的存在下反应。通过常规方法进行处理。
常用于上述反应的所有惰性有机溶剂均可用作进行本发明方法(c)的稀释剂。优选使用下述溶剂：脂族、脂环族和芳香烃类，它们可以被氯化，例如戊烷、己烷、环己烷、石油醚、石油英、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯和二氯苯；醚类，例如乙醚、甲基乙基醚、异丙基醚、丁醚、二噁烷、二甲氧基乙烷(DME)、四氢呋喃(THF)和二甘醇二甲醚(DGM)；腈类，例如乙腈和丙腈；醇类，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和乙二醇；酯类，例如乙酸乙酯和乙酸戊酯；酰胺类，例如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和六甲基磷酰三胺(HMPA)；砜类和亚砜类，例如二甲亚砜(DMSO)和四氢噻吩砜；还有碱类，例如吡啶。
用于进行本发明方法(c)的适宜的酸结合剂是常规有机碱。优选的酸结合剂的实例为叔胺、二烷基氨基苯胺类和吡啶类，例如三乙基胺、1，1，4，4-四甲基-乙二胺(TMEDA)、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)和1，8-二氮杂二环[5，4，0]十一碳-6-烯(DBU)。
本发明方法(c)可以在常用于所述类型反应的催化剂的存在下进行。作为可优选使用的催化剂的实例可以提及：季铵盐，例如溴化四甲基铵、溴化四丙基铵、溴化四丁基铵、硫酸氢四丁基铵、碘化四丁基铵、氯化三辛基甲基铵、溴化苄基三乙基铵、溴化丁基吡啶鎓、溴化庚基吡啶鎓、和氯化苄基三乙基铵；以及冠醚类，例如二苯并-18-冠-6、二环己基-18-冠-6、18-冠-6、[2，2，2]-穴状化合物、[2，1，1]-穴状化合物、[2，2，1]-穴状化合物、[2，2，B]-穴状化合物和[3，2，2]-穴状化合物。
在进行本发明方法(c)时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。所述反应一般在约-76℃至约+150℃之间，优选在0℃至约120℃之间的温度下进行。
本发明方法(c)一般在大气压下进行，但是，如果需要，也可已在高压或低压下进行。
在进行本发明方法(c)时，一般使1mol式(Ib)的氯吡啶基羰基衍生物与0.1-10mol的式(IV)的卤代化合物在稀释剂、如果需要在酸结合剂和催化剂的存在下反应。通过常规方法进行处理。
式(I)的氯吡啶基羰基衍生物可以被转化为酸加成盐或金属盐络合物。
在描述本发明的酸加成盐时作为优选的酸已提及的那些酸可以优选被用于制备式(I)化合物的酸加成盐。
式(I)化合物的酸加成盐可以以简单的方式通过常规的盐的形成方法制得，例如通过将式(I)化合物溶于适宜的惰性溶剂中并且加入酸例如盐酸，然后可以用已知方法例如过滤法分离，并且如果必要通过用惰性有机溶剂洗涤来纯化。
在描述本发明的金属盐络合物时作为优选的金属盐已提及的那些金属盐可以优选被用于制备式(I)化合物的金属盐络合物。
式(I)化合物的金属盐络合物可以以简单的方式通过常规方法制得，例如通过将所述金属盐溶于醇例如乙醇中，并且将所述溶液加入加入到式(I)化合物中。金属盐络合物可以用已知方法例如过滤法分离，并且如果必要通过重结晶法来纯化。
本发明化合物具有强的杀微生物活性，因而可以用于灭杀农业和园艺中的有害微生物，例如致植物病真菌和细菌。所述化合物适于直接防治有害微生物，以及在植物中产生抵抗有害微生物攻击的抗性。
在本发明中的诱导抗性的物质被理解为能够刺激植物的防御系统的物质，所以当所述经处理的植物后来被接种上有害微生物时，会显示出对这些微生物的相当大的抗性。
在本发明中的有害微生物被理解为致植物病真菌和细菌。因此，本发明的物质可以用于在植物中在处理后的一段时期内产生抵抗所述有害微生物攻击的抗性。在植物经所述活性化合物处理后，产生抗性的这段时期一般持续1-10天，优选1-7天。
一般地，本发明化合物可以被用作杀真菌剂以用于灭杀致植物病真菌，例如根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌亚纲、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌亚纲、子囊菌纲、担子菌纲、和半知菌纲；本发明化合物也可以被用作杀菌剂用于灭杀细菌，例如Pseudomonoadaceae、根瘤菌科、肠杆菌科、棒杆菌科和Streptomycetaceae。
在上述大标题所包括的某些真菌和细菌疾病的病原有机体作为非限制性实例提及如下：黄单胞菌属，例如野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假单胞菌属，例如丁香假单胞菌(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；欧文氏菌属，例如解淀粉欧文氏菌；腐霉属，例如Pythium ultimum；疫微属，例如马铃薯疫微属；假霜霉属，例如Pseudoperonospora cubensis；单轴霉属，例如葡萄霜霉菌；霜霉菌属，例如Peronospora pisiorpv.brassicae；白粉菌属，例如麦类白粉菌；球壳微属，例如黄瓜白粉病球壳微；足球微属，例如白丝足球微；黑星菌属，例如苹果黑星病菌；核球壳菌属，例如Pyrenophora teresor P.graminea；(分生孢子型：Drechslera，同物异名：长蠕孢属)；旋孢微属，例如小麦根腐病旋孢微；(分生孢子型：Drechslera，同物异名：长蠕孢属)；单孢锈菌属，例如菜豆单孢锈菌；双孢锈菌属，例如Puccinia recondita；腥黑粉菌属，例如小麦网腥黑穗病菌；黑粉菌属，例如大麦散黑穗病菌、燕麦散黑穗病菌；簿膜微属，例如Pellicularia sasakii；Pyricularia属，例如Pyricularia oryzae；镰刀微属，例如黄色镰刀微；葡萄孢属，例如灰绿葡萄孢；壳针孢微属，例如麦类颖斑枯病壳针孢微；细球壳菌属，例如Leptosphaeria nodorum；尾孢微属，例如Cercospora canescens；交链孢属，例如甘蓝黑斑病交链孢；Pseudocercosporella属，例如Pseudocercosporella herpotrichoides。
植物在灭杀植物疾病所需的浓度下对所述活性化合物的良好的耐受性使得能够处理植物的地上部分、无性繁殖茎和种子、以及土壤。
所述活性化合物可以被转化为常规制剂，例如溶液、乳剂、可湿性粉剂、悬浮液、粉剂、泡沫剂、糊剂、粒剂、片剂、气雾剂、用所述活性化合物浸渗过的天然和合成材料、被聚合物质包覆的非常精细的胶囊剂、用于种子的包衣组合物、与燃烧设备一起使用的制剂，例如熏烟筒、熏烟罐、熏烟卷、以及ULV冷雾和热雾制剂。
上述制剂可以用已知方法制备，例如通过将活性化合物与填料混合，所述填料是指液体或液化的气态的或固态的稀释剂或载体，任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。在使用水作为填料时，可以例如使用有机溶剂作为辅助溶剂。
作为液体溶剂稀释剂或载体适宜的主要有：芳香烃类，例如二甲苯、甲苯或烷基萘类；氯化芳香烃类或氯化脂族烃类，例如氯苯类、氯乙烯类或二氯甲烷；脂族烃类，例如环己烷；或烷属烃，例如矿物油馏分；醇类，例如丁醇或二元醇及其醚类和酯类；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；或强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。
所谓液化的气态稀释剂或载体是指在常温和常压下为气态的液体，例如气雾剂推进剂，例如卤代烃类以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
作为固态载体可以使用经研磨的天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石、或硅藻土和经研磨的合成矿物，例如高分散硅酸、氧化铝和硅酸盐。作为用于粒剂的固态载体可以使用粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石、以及合成的无机和有机颗粒、和有机材料的颗粒，例如锯末、椰子壳、玉米块和烟草茎。
作为乳化剂和/或发泡剂可以使用非离子型和阴离子型乳化剂，例如聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯以及白蛋白水解产物。
分散剂包括例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
在制剂中可以使用添加剂，例如羧甲基纤维素和粉末形式的天然和合成的聚合物、颗粒或胶乳，例如阿拉伯胶、聚乙烯醇、和聚乙酸乙烯酯。
可以使用着色剂，例如无机染料，例如氧化铁、二氧化钛、和普鲁士蓝；以及有机染料，例如茜素染料、偶氮染料、或金属酞菁染料、以及微量营养素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
所述制剂一般含有0.1-95％(重量)，优选0.5-90％(重量)活性化合物。
本发明活性化合物可以存在于制剂中或以各种使用形式作为与其他已知活性化合物的混合物存在，例如杀真菌剂、杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、鸟类驱避剂、生长因子、植物营养素和土壤结构改良剂。
所述活性混合物可以就这样使用，或可以以其制剂形式或由其经进一步稀释而制备的使用形式使用，例如现成的溶液、乳液、悬浮液、粉剂、糊剂和粒剂。所述活性化合物以常规方式使用，例如通过泼浇、浸渍、喷雾、雾化、烟雾、蒸发、注射、成浆、刷布、撒粉、扩散、干敷裹、湿敷料、湿敷裹、浆敷裹、或包衣。
在处理植物的各部分时，在使用形式中的活性化合物的浓度可以在相当大的范围内变化。一般所述浓度为1-0.0001％(重量)，优选0.5-0.001％(重量).
处理种子时，一般每千克种子使用的活性化合物的量为0.001-50g，尤其是0.01-10g。
处理土壤时，在作用点一般使用的活性化合物的浓度为0.00001-0.1％(重量)，尤其是0.0001-0.02％(重量)。
                  实施例
下列实施例用于说明本发明，但是它们不应被认为是对本发明范围的限制。
                  合成实施例1
将吡啶(4.4g)加入到1-甲基-1，2，4-三唑(4.15g)的二氯甲烷(300ml)溶液中，并在搅拌下在用冰冷却的同时，向其中滴加2，6-二氯异烟酰氯(10.6g)。将反应混合物在室温下搅拌8小时。反应结束后，将反应混合物依次用3％盐酸水溶液、3％氢氧化钠水溶液和水洗涤。然后，有机层用无水硫酸钠干燥。减压浓缩有机层，剩下的残余物用硅胶柱色谱法纯化(洗脱剂：氯仿)。用此方法制得5-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)-1-甲基-1，2，4-三唑(4.7g)。
熔点：130.5-131.5℃。
                 合成实施例2
Figure C9610825500282
将三乙胺(5.1g)加入到咪唑(1.7g)的吡啶(10ml)溶液中，并在0-10℃搅拌下向其中滴加2，6-二氯异烟酰氯(10.6g)。将反应混合物在室温下搅拌3小时。之后向反应混合物中加入7.5N氢氧化钠水溶液，并将该混合物加热回流1小时。反应结束后，加入水，并将反应混合物冷却。过滤收集沉淀出的晶体。以此方法制得2-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)-咪唑(5.2g)。
熔点：173.5-175℃。
                 合成实施例3
Figure C9610825500291
将无水碳酸钾(1.5g)和异丙基溴(1.23g)加入到2-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)-咪唑(2.42g)的乙腈(50ml)溶液中，并将该混合物加热回流6小时。反应结束后，向其中加入水，接着用二氯甲烷萃取。有机层用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，剩下的残余物用硅胶柱色谱法纯化(洗脱剂：氯仿)。以此方法制得2-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)-1-异丙基咪唑(1.8g)。
nD 20＝1.5820。
                   合成实施例4
Figure C9610825500292
在室温和搅拌下，将5-(2’，6’-二氯吡啶基羰基)-1-乙烯基-1，2，4-三唑(2.69g)加入到高碘酸钠(4.3g)和氧化锇(IV)(0.05g)在二噁烷(70ml)和水(20ml)的混合物中的溶液中。将该混合物在室温下搅拌过夜。反应结束后，向其中加入水，接着用二氯甲烷萃取。有机层用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，剩下的残余物用硅胶柱色谱法纯化(洗脱剂：氯仿)。以此方式制得3-(2’，6’-二氯吡啶基羰基)-1，2，4-三唑(1.7g)
熔点：155-158℃。
               合成实施例5
Figure C9610825500301
将无水碳酸钾(1.5g)和甲基碘(1.4g)加入到3-(2’，6’-二氯吡啶基羰基)-1，2，4-三唑(2.41g)的乙腈(50ml)溶液中，并将该混合物加热回流6小时。反应结束后，向其中加入水，接着用二氯甲烷萃取。有机层用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，剩下的残余物用硅胶柱色谱法纯化(洗脱剂：氯仿)。以此方法制得3-(2’，6’-二氯吡啶基羰基)-1-甲基-1，2，4-三唑(1.5g)。
熔点：203-206℃。
               合成实施例6
Figure C9610825500302
在室温下，将无水氯化锡(IV)(2.6g)加入到2，6-二氯嘧啶-4-甲酰氯(2.1g)和噻吩(3g)的硝基甲烷(30ml)溶液中。将该混合物加热回流5小时。反应结束后，将该混合物倾入到冰水(50g)和盐酸(10ml)中，接着用二氯甲烷(50ml×3)萃取。有机层用水洗涤，接着用无水硫酸钠干燥。蒸出溶剂后，粗产物用硅胶柱色谱法纯化(洗脱剂：甲苯/氯仿＝1/1)。以此方法制得2-(2’，6’-二氯-4’-吡啶基羰基)-噻吩(1g)。
熔点：129-130℃。
下列表2列出了按照上述方法合成的式(I)化合物。在该表2中的杂环基的表示方法与表1中相同。
表2
Figure C9610825500311
化合物编号     (Cl)n Het   R1，R2或R3     熔点或折射率
  1   2，6-Cl2   Q2   R1：H     173.5-175℃
  2   2-Cl   Q2   R1：CH3     238-239℃
  3   2，6-Cl2   Q1   R1：CH3     143-144℃
  4   2，6-Cl2   Q2   R1：CH3     185-186℃
  5   2，6-Cl2   Q3   R1：CH3     130.5-131.5℃
  6   2，6-Cl2   Q3   R1：CH3     76-78℃
  7   2，6-Cl2   Q4   R1：CH3     203-206℃
  8   2，6-Cl2   Q4   R1：C2H5     123-124℃
  9   2，6-Cl2   Q4   R1：CH2CH2CH3     147-150℃
  10   2，6-Cl2   Q4   R1：CH(CH2)2     100-103℃
  11   2，6-Cl2   Q2   R1：CH(CH3)2     nD 20＝1.5820
  12   2，6-Cl2   Q3   R1：CH(CH3)2     92-93.5℃
  13   2，6-Cl2   Q2   R1：CH＝CH2     178-179℃
  14   2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CH＝CH2     94-95℃
  15   2，6-Cl2   Q3   R1：CH2CH＝CH2     nD 20＝1.5729
  16   2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CN     130-131℃
  17   2，6-Cl2   Q4   R1：CH2CN     nD 20＝1.5367
  18   2，6-Cl2   Q2   R1：CH2CH2CN     无定形
  19   2，6-Cl2   Q2   R1：CH2OCH3     79-82℃
表2(续)
  化合物编号   (Cl)n  Het  R1，R2或R3 熔点或折射率
 20  2，6-Cl2  Q3  R1：CH2OCH3  89-94℃
 21  2，6-Cl2  Q4  R1：CH2OCH3  193-194℃
 22  2，6-Cl2  Q4  R1：CH2SCH3  151-152℃
 23  2，6-Cl2  Q3  R1：CH2COC(CH3)3  nD 20＝1.5280
 24  2，6-Cl2  Q2  R1：CH2-C6H5  无定形
 25  2，6-Cl2  Q2  R1：CHF2  95-96℃
 26  2，6-Cl2  Q2  R1：C6H5  无定形
 27  2，6-Cl2  Q3  R1：C6H5  126.5-128℃
 28  2，6-Cl2  Q2  R1：CH2CO2CH3  144-145.5℃
 29  2，6-Cl2  Q2  R1：C(CH2OCH3)＝CHOCH3  nD 20＝1.5754
 30  2，6-Cl2  Q2  R1：4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基  147-148℃
 31  2，6-Cl2  Q10  -  129-130℃
        应用实施例1
对稻胚细胞的叶喷雾效果试验待试化合物的制剂的制备活性化合物：30-40重量份
载体：硅藻土和高岭土(1∶5)的混合物，55-65重量份
乳化剂：聚氧乙烯烷基苯基醚，5重量份
各种可湿性粉剂是通过将上述用量的活性化合物、载体和乳化剂进行粉碎并混合而制备的。一部分含有规定用量的活性化合物的可湿性粉剂用水进行稀释，以进行下述试验。
试验步骤
将水稻籽苗(栽培品种：Kusabue)在各具有6cm直径的聚乙烯罐中进行培养。将先前制备的规定浓度的活性化合物的稀释液以每3罐25ml的速率喷雾到1.5叶期的籽苗的叶上。施用10天后，将人工培养的Pyricularia oryzae孢子的悬浮液喷雾接种在籽苗上。并将籽苗保持在25℃和100％相对湿度下以进行感染。接种7天后，检查每罐的感染程度，还按照下列标准活性评价。然后，计算控制值(％)。此外，同时检查植物毒性。结果列于下述表3中。表3中的数据为在一个地区中3罐的结果的平均值。
感染程度    损害面积的百分数(％)
0                  0
0.5                小于2
1                  2-小于5
2                  5-小于10
3                  10-小于20
4                  20-小于40
5                  不小于40
控制值(％)＝(1-(在被处理的地区的感染程度÷在未被处理的地区的感染程度))×100
注：感染程度的评价方法和控制值的计算方法与应用实施例1-4相同。
          应用实施例2
对稻瘟病的水表面施用效果的试验
将1.5叶期的水稻籽苗(栽培品种：Kusabue)移值到冲洗过的塑料罐(100cm2)中，每罐一只籽苗。移值7天(当籽苗在3-4叶期时)后，用移液管以10ml/罐的速率向水表面滴入活性化合物的规定浓度的稀释液，该稀释液是按照与上述应用实施例1类似的方法制备的。化学处理20天后，将人工培养的稻瘟病(胚细胞真菌种C)孢子的悬浮液在籽苗上进行一次喷雾接种。并将籽苗在接种箱中在25℃和100％相对湿度下培养12小时，以进行感染。之后，将籽苗转移到温室中以进行管理。接种10天后，评价每罐的感染程度，并计算控制值(％)。此外，同时检查植物毒性。结果列于下述表3中。
       应用实施例3
对番茄晚期疫病的叶喷雾试验
待试活性化合物的制剂的制备
活性化合物：30-40重量份
载体：硅藻土和高岭土(1∶5)的混合物，55-65重量份
乳化剂：聚氧乙烯烷基苯基醚，5重量份
各种可湿性粉剂是通过将上述用量的活性化合物、载体和乳化剂进行粉碎并混合而制备的。一部分含有规定用量的活性化合物的可湿性粉剂用水进行稀释，以进行下述试验。
试验步骤
将约5粒番茄种子(栽培品种：Kurihara)播种在各具有7cm直径的聚乙烯罐中，并在温室(在15-25℃)中进行培养。将按照上述方法通过将先前制备的试验化合物稀释到规定浓度而制得的稀释液以每3罐25ml的速率喷雾到4叶期的小籽苗上。喷雾10天后，将在事先已被感染并经病疫流行致病的损害处形成的游动孢子囊(zoosporangia)用油漆刷洗刷至蒸馏水中以制备悬浮液。将该悬浮液喷雾接种在被处理的植物上，并将所述植物在温室中保持在15-20℃。接种7天后，评价每罐的感染程度，并计算控制值。结果是3罐的平均值。同时检查植物毒性。结果列于表3中。
     应用实施例4
对大麦白粉病的叶喷雾试验
试验步骤
将约10粒大麦种子(栽培品种：Haruna 2jo)播种在各具有7cm直径的聚乙烯罐中，并在温室(在15-25℃)中进行培养。将通过按照与应用实施例3类似的方法制备的试验化合物稀释而制得的稀释液以每3罐25ml的速率喷雾到2叶期的小籽苗上。喷雾5天后，将在事先已被感染并经禾白粉菌致病的损害处形成的分生孢子撒布在被处理的大麦叶上以进行接种，并将所述植物在温室中保持在15-20℃。接种7天后，评价每罐的感染程度，并计算控制值。结果是3罐的平均值。同时检查植物毒性。结果列于表3中。
表3
  化合物编号     应用实施例1 应用实施例2   应用实施例3 应用实施例4
  1     ++     ++     ++++
  2     +++     ++
  3     +++     ++++     ++++     ++++
  4     ++     +     +     +
  5     +     +++     +
  10     ++++     ++     ++     ++
  13     ++     ++     +++     ++++
  14     +++   ++++     +++     +++
  18     +++     ++     +++     ++++
  19     +++     +     ++
  20     ++     +     ++     ++++
  24     ++     ++     +
  25     +++     ++     +++     +++
  26     ++     ++     ++++
在表中，++++：控制值，不小于95％+++： 控制值，不小于85％++：  控制值，不小于70％+：   控制值，不小于50％

Claims (6)

1.式(I)的氯吡啶基羰基衍生物，
其中
Figure C9610825500022
n是1，并且氯原子键连到吡啶基的2-或6-位；或
n是2，并且氯原子键连到吡啶基的2-和6-位；
R1为氢或为C1-4烷基，该烷基任选被一至三个选自下列的相同或不同的取代基所取代：卤素、苯基、氰基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷基氨基羰基、二(C1-4烷基)氨基羰基、肟基、和C1-4烷氧基亚氨基；或
R1为C2-4链烯基，该链烯基任选被一至三个选自卤素、C1-4烷氧基和C1-4烷氧基羰基的相同或不同的取代基所取代；或
R1为C3-4炔基；或
R1为苯基或嘧啶基，二者可以被一或两个选自卤素、甲氧基和乙氧基的相同或不同的取代基所取代。
2.根据权利要求1的式(I)的氯吡啶基羰基衍生物，其中
Het为
Figure C9610825500031
n是1，并且氯原子键连到吡啶基的2-或6-位；或
n是2，并且氯原子键连到吡啶基的2-和6-位；
R1为氢或为C1-4烷基，该烷基任选被一至三个选自下列的相同或不同的取代基所取代：氟、氯、苯基、氰基、甲氧基、甲硫基、甲基羰基、叔丁基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、肟基、和甲氧基亚氨基；或
R1为C2-4链烯基，该链烯基任选被一至三个选自氟、氯、甲氧基和甲氧基羰基的相同或不同的取代基所取代；或
R1为C3-4炔基；或
R1为苯基或嘧啶基，二者可以被一或两个选自氟、氯和甲氧基的相同或不同的取代基所取代。
3.制备根据权利要求1的式(I)的氯吡啶基羰基衍生物的方法，其特征在于，
a)使式(II)的氯吡啶基羰基卤化物与式(III)的杂环化合物在惰性稀释剂的存在下，以及如果必要，在酸结合剂的存在下，并且如果必要，在催化剂的存在下反应，
Figure C9610825500032
其中
n具有上述意义，和
Hal代表卤素，
Het1-H            (III)
其中
Het1为
Figure C9610825500041
其中
R4为C1-4烷基，该烷基任选被一至三个选自下列的相同或不同的取代基所取代：卤素、苯基、氰基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷基氨基羰基、二(C1-4烷基)氨基羰基、肟基、和C1-4烷氧基亚氨基；或
R4为C2-4链烯基，该链烯基任选被一至三个选自卤素、C1-4烷氧基和C1-4烷氧基羰基的相同或不同的取代基所取代；或
R4为C3-4炔基；或
R4为苯基或嘧啶基，二者可以被一或两个选自卤素、甲氧基和乙氧基的相同或不同的取代基所取代；
b)使式(Ia)的氯吡啶基羰基衍生物与高碘酸或其盐在氧化锇(IV)的存在下以及在惰性稀释剂的存在下反应，
Figure C9610825500042
其中
n具有上述意义，和
Het2代表
或
c)使式(Ib)的氯吡啶基羰基衍生物与式(IV)的卤代化合物在惰性稀释剂的存在下，以及如果必要，在酸结合剂的存在下，并且如果必要，在催化剂的存在下反应，
Figure C9610825500052
其中n具有上述意义，和Het3代表
R4-Hal1              (IV)
其中
R4具有上述意义，和
Hal1为卤素。
4.杀微生物组合物，其特征在于，该组合物含有至少一种权利要求1所述的式(I)的氯吡啶基羰基衍生物。
5.灭杀有害微生物的方法，其特征在于，将权利要求1所述的式(I)的氯吡啶基羰基衍生物施用到微生物和/或其栖息地。
6.权利要求1所述的式(I)的氯吡啶基羰基衍生物用于灭杀有害微生物的用途。
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