CN108642277A - 一种含钨矿物的预处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含钨矿物的预处理方法，将含钨矿物颗粒加入到稀盐酸或硝酸溶液中进行反应，反应完成后固液分离得滤液和滤渣，所述滤液为主要含钙离子的溶液，所述滤渣为预处理后的钨矿，所述稀盐酸或硝酸溶液与所述含钨矿物颗粒的液固体积质量比为4:1～7:1，所述反应的温度为20℃～40℃，所述反应的时间为1h～5h。通过预处理显著提高了钨矿的品位，减少了钨矿的杂质含量，有利于减少后续冶炼过程辅助物料的消耗、减少渣量、提高钨回收率。该预处理方法解决了现有的含钨矿物杂质含量高、品位低，进而导致仲钨酸铵提取过程辅助物料消耗大、高盐废水和渣量大、钨的回收率低的问题。

Description

一种含钨矿物的预处理方法
技术领域
本发明涉及冶金技术领域，具体涉及一种含钨矿物的预处理方法。
背景技术
从钨矿提取仲钨酸铵(APT)的提取冶金工业上，利用的含钨矿物主要为黑钨矿和白钨矿。但是易处理的高品质黑钨矿储量少，加上多年持续开采，已基本消耗殆尽。目前储量大、市场流通的主要为白钨中矿以及黑白钨混合中矿。当前我国仲钨酸铵提取冶金工业上分解钨中矿的主要方法有苏打加压浸出法(苏打压煮法)和苛性钠浸出法(苛性钠分解法)。
苏打加压浸出法：经预热的矿浆与碳酸钠溶液在高温(～200℃)高压(～1MPa)下反应得到钨酸钠溶液。该法是工业上处理白钨矿最成熟的方法，加入适量苛性钠后也能处理黑白钨混合矿，其基本原理是铁以氧化物和碳酸盐形式进入渣中，钙以碳酸盐形式进入渣中，锰主要以MnCO3形式进入渣中，钨以钨酸钠形式进入溶液，而磷、砷、硅、钼等杂质分别以Na3PO4、Na2HPO4、Na3AsO4、Na2HAsO4、Na2SiO3、Na2MoO4等形态进入溶液；矿石中所含的碳酸钙(CaCO3)直接进入浸出渣中。其主要化学方程式如下：
FeWO4(s)+Na2CO3(aq)＝Na2WO4(aq)+FeCO3(s)
FeCO3(s)+H2O＝FeO(s)+H2CO3(aq)
4FeO(s)＝Fe3O4+Fe(s)
Fe(s)+H2O＝FeO(s)+H2
CaWO4(s)+Na2CO3(aq)＝Na2WO4(aq)+CaCO3(s)
氢氧化钠浸出法：其实质是将细磨至<43μm的钨矿物原料在高温(150℃～220℃)高压(～1MPa)下与大幅度过量的NaOH溶液反应，其主要的化学反应式如下：
白钨矿：CaWO4(s)+2NaOH(aq)＝Ca(OH)2(s)+Na2WO4(aq)
CaCO3(s)+2NaOH(aq)＝Ca(OH)2(s)+Na2CO3(aq)
黑钨矿：FeWO4(s)+2NaOH(aq)＝Fe(OH)2(s)+Na2WO4(aq)
MnWO4(s)+2NaOH(aq)＝Mn(OH)2(s)+Na2WO4(aq)
CaWO4(s)+2NaOH(aq)＝Ca(OH)2(s)+Na2WO4(aq)
其原理为铁、钙、锰等杂质成为渣被过滤除掉，钨以钨酸钠形式进入溶液，磷、硅、砷等杂质分别以Na3PO4、Na2SiO3、Na3AsO4形式进入钨酸钠溶液。
苏打加压浸出对压力和温度要求高，设备能耗大，浸出白钨中矿时需理论量2～3倍的碳酸钠，浸出低品位黑白钨混合矿需要理论量4倍以上碳酸钠，所需碳酸钠过多，浸出后回收碳酸钠会增加成本且不经济，高钠盐废水排放量大(离子交换法：吨APT产品排放80～100方高盐(氯化钠)废水；溶剂萃取法：排放高盐(硫酸钠)～30方废水)。
氢氧化钠浸出法的缺点是在处理白钨矿及钙含量高的黑钨矿时，碱用量大，且苛性钠价格高，成本较高，产生大量高盐废水，污染环境，后续浓缩结晶回收苛性钠需额外费用，而且在矿浆稀释、滤渣洗涤过程中很容易发生逆反应，步骤复杂且会造成一定钨损失，渣含钨一般在2％左右。
采用目前的白钨中矿或黑白钨混合中矿进行仲钨酸铵提取，存在冶炼过程中碳酸钠/苛性钠等辅助物料消耗大、高盐废水和渣量大、钨回收率较低(～96％)等诸多问题。若能提高钨中矿的品位，减少其杂质含量，将有利于减少仲钨酸铵提取过程中辅助物料的消耗量、渣量及高盐废水排放量，提高钨回收率和资源的利用率。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种含钨矿物的预处理方法，以至少解决现有钨中矿杂质含量高、品位低，导致仲钨酸铵提取过程辅助物料消耗大、高盐废水和渣量大、钨回收率低的问题。
为了实现上述目的，本发明提供了一种含钨矿物的预处理方法，将细磨后的钨矿原料加入到稀盐酸或稀硝酸溶液中进行反应，反应完成后，经固液分离得滤液和滤渣，所述滤液主要为含钙离子的溶液，所述滤渣为预处理后的钨矿，所述稀盐酸或稀硝酸溶液与所述钨矿原料的液固体积质量比(液体体积/固体质量，单位为mL/g)为4:1～7:1，反应温度为20℃～40℃，反应时间为1h～5h。
进一步地，含钨矿物为白钨中矿或黑白钨混合中矿。
进一步地，白钨中矿或黑白钨混合中矿中WO3的质量百分比为10％～50％，优选为30％～45％。
进一步地，白钨中矿或黑白钨混合中矿的粒度不大于100μm，优选为小于50μm。
进一步地，稀盐酸或稀硝酸溶液与钨矿原料的液固体积质量比为5:1。
进一步地，反应温度为30℃。
进一步地，反应时间为3h。
进一步地，稀盐酸或稀硝酸溶液中HCl或HNO3的物质的量为钨矿原料中碳酸钙完全反应所需盐酸或硝酸的化学理论量的1倍以上，优选为1.05倍。
应用本发明的技术方案，在钨矿进入冶炼流程之前对其进行盐酸或硝酸预处理，控制反应液固体积质量比、反应温度和反应时间，固液分离得到含钙离子的溶液和经过预处理后的钨矿；在预处理过程中，盐酸或硝酸与钨矿中的碳酸钙及大部分的P、K、Na杂质和少部分的Fe、Mo、As、Mn等杂质发生反应，碳酸钙变成水溶性钙盐进入液相，同时钨矿中的大部分P、K、Na杂质和少部分的Fe、Mo、As、Mn等杂质亦进入溶液中，而钨矿中的钨酸钙(CaWO4)则几乎不发生反应，仍然以固体形式存在于滤渣中。通过预处理显著提高了钨矿的品位，减少了其杂质含量，有利于减少后续冶炼过程辅助物料的消耗、减少渣量、提高钨回收率。该预处理方法解决了现有的钨中矿杂质含量高、品位低，进而导致仲钨酸铵提取过程辅助物料消耗大、高盐废水和渣量大、钨的回收率低等问题。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1示出了本发明所用白钨中矿的X射线衍射图谱。
图2示出了经过稀盐酸预处理后所得钨矿的X射线衍射图谱。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
如背景技术所记载的，由于目前钨中矿的杂质含量高、品位低，导致从钨中矿提取仲钨酸铵的冶炼过程存在辅助物料消耗大、高盐废水和渣量大、钨的回收率降低的问题。为了解决该问题，本申请提供了一种含钨矿物的预处理方法。
在本申请的一种典型的实施方式中，提供了一种含钨矿物的预处理方法，主要包括以下步骤：将细磨后的钨矿原料加入到稀盐酸或稀硝酸溶液中进行反应，反应完成后经固液分离得到滤液和滤渣。其中，滤渣为预处理后的钨矿，滤液为主要含氯化钙或硝酸钙的溶液，该溶液可通过浓缩蒸发结晶制得氯化钙或硝酸钙产品，也可以对其进行处理使氯离子和硝酸根离子在钨矿预处理工序中循环使用；预处理反应过程中，稀盐酸或稀硝酸溶液与钨矿原料的液固比控制在4:1～7:1，反应温度控制在20℃～40℃，反应时间控制在1h～5h。
应用上述的技术方案，在钨矿原料进行冶炼之前对其进行盐酸或硝酸预处理反应，并控制反应液固体积质量比、反应温度和反应时间，固液分离得到含钙离子的溶液和经过预处理后的钨矿；在预处理反应过程中，盐酸或硝酸与钨矿中的碳酸钙及大部分的P、K、Na杂质和少部分的Fe、Mo、As、Mn等杂质发生反应，碳酸钙变成水溶性钙盐进入液相，同时钨矿中的大部分P、K、Na杂质和少部分的Fe、Mo、As、Mn等杂质亦进入溶液中，而钨矿中的钨酸钙(CaWO4)则几乎不发生反应，仍然以固体形式存在于滤渣中。盐酸、硝酸与碳酸钙反应的化学方程式如下：
CaCO3+2HCl＝CaCl2+H2O+CO2↑
CaCO3+2HNO3＝Ca(NO3)2+H2O+CO2↑
通过预处理显著提高了钨矿的品位，减少了后续冶炼过程辅助物料的消耗、减少了渣量、提高了钨回收率。该预处理方法解决了现有的钨中矿杂质含量高、品位低，进而导致仲钨酸铵提取过程辅助物料消耗大、高盐废水和渣量大、钨的回收率低的问题。
在仲钨酸铵提取工业上，所使用的含钨矿物主要为黑钨矿和白钨矿。但是，易处理的高品质黑钨矿储量少，加上多年持续开采，已基本消耗殆尽。目前储量大、市场上流通的主要为白钨中矿以及黑白钨混合中矿。本申请预处理方法所用的钨矿主要为白钨中矿或黑白钨混合中矿，也可应用于其它类型的钨矿。
具体地，白钨中矿或黑白钨混合中矿中WO3的质量百分比应控制在10％～50％，优选控制在30％～45％；稀盐酸或硝酸溶液与含钨矿物颗粒的液固体积质量比(液体体积/固体质量，单位为mL/g)为4:1～7:1，优选为5:1，盐酸或硝酸溶液与钨矿原料的具体液固体积质量比可以根据所使用的钨矿中WO3的质量百分比多少在上述范围内进行调节，如钨矿中WO3含量低、碳酸钙含量高时则所需盐酸或硝酸多一些，若WO3含量高、碳酸钙含量低时则所需盐酸或硝酸要少一点。若液固比过低会导致固液反应物无法充分接触，液固比过高又会导致酸浓度过低，预处理效果降低。
白钨中矿或黑白钨混合中矿的粒度对预处理的效率和效果也有较大影响，若粒度过大，反应时盐酸或硝酸溶液难以渗入矿物颗粒内部进行反应，其预处理的效率将大大降低，并且难以保证预处理效果，在本申请中，优选白钨中矿或黑白钨混合中矿的粒度不大于100μm，更优选为小于50μm。
在本申请的预处理方法中，稀盐酸或硝酸溶液与钨矿的反应温度对反应效率也有影响，若反应温度过低会导致反应速率下降，反应时间延长，降低预处理的效率。但若反应温度过高又会增加生产能耗，提高生产成本，并使盐酸挥发严重。综合考虑，优选将反应的温度设为20℃～40℃，更优选为30℃。此温度与室温接近，通常可不必加热，并且反应的速率较快。
在本申请的预处理方法中，稀盐酸或硝酸溶液中HCl或HNO3的物质的量为含钨矿物中碳酸钙完全反应所需盐酸或硝酸的化学理论量的1倍以上，优选为1.05倍。这样可以确保钨矿中的碳酸钙被完全反应以钙离子形式进入溶液中。化学理论量的1.05倍是实际反应中碳酸钙去除效果最好的量，如果酸量过多，由反应CaWO4+H+＝HWO4 -+Ca2+知，酸过多时溶解的钨酸钙的量会增多，钨损失增大。确定了盐酸或硝酸溶液中HCl或HNO3的物质的量以及盐酸或硝酸溶液与钨矿原料的液固体积质量比，稀盐酸或硝酸溶液的浓度也就确定了。该预处理方法中，稀盐酸或硝酸溶液与钨矿的反应时间与盐酸或硝酸溶液的浓度、反应的温度以及钨矿颗粒的粒度相关，在上述浓度、反应时间及粒度条件下，预处理反应的时间一般控制在1h～5h即可达到理想的处理效果，更优选为3h。反应时间过短则反应无法进行完全，预处理效果降低，时间过长则造成时间成本过高。
总而言之，本申请的预处理方法在钨矿(白钨中矿、黑白钨混合中矿)进入冶炼过程前对钨矿进行盐酸或硝酸预处理，除去了钨矿中所含的碳酸钙、大部分P、K、Na杂质及少部分Fe、Mo、As、Mn等杂质，提高了钨矿品位，有利于降低冶炼过程中碳酸钠(苏打)、苛性钠等辅助物料消耗，减少渣量，提高钨回收率，并在一定程度上减少高盐废水排放，减轻杂质对冶炼过程的不利影响。本申请的预处理方法处理温度低、反应时间短、操作简单易行。本发明所用白钨中矿的X射线衍射图谱如图1所示；白钨中矿经过稀盐酸预处理后所得钨矿的X射线衍射图谱如图2所示。
下面将结合具体实施例和对比例对本发明作进一步说明，但不应将其理解为对本发明保护范围的限制。
实施例1：
采用江西的某白钨中矿，其WO3的质量百分含量为45％。矿石经细磨，使得－325目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固体积质量比为4：1，反应温度为30℃，反应时间为3h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.069mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3的质量百分含量为71％，杂质P、K、Na、Mn完全除尽，杂质Fe、Mo和As的去除率分别为3.5％，7％和3％。
实施例2：
采用江西的某白钨中矿，其WO3的质量百分含量为45％。矿石经细磨，使得－325目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固体积质量比为5：1，反应温度为30℃，反应时间为3h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.069mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为72.5％，杂质P、K、Na、Mn完全除尽，杂质Fe、Mo和As的去除率分别为4％，8％和5％。
实施例3：
采用江西的某白钨中矿，其WO3的质量百分含量为45％。矿石经细磨，使得－325目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固比为7：1，反应温度为30℃，反应时间为3h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.069mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为72％，杂质P、K、Na、Mn完全除尽，杂质Fe、Mo和As的去除率分别为4％，7％和4.5％。
实施例4：
采用江西的某白钨中矿，其WO3的质量百分含量为45％。矿石经细磨，使得－200目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固比为5：1，反应温度为30℃，反应时间为3h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.069mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为70％，杂质P、Na完全除尽，杂质K、Fe、Mo、As和Mn的去除率分别为80％、3％，7％，3.5％和80％。
实施例5：
采用江西的某白钨中矿，其WO3的质量百分含量为45％。矿石经细磨，使得－160目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固比为5：1，反应温度为30℃，反应时间为3h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.069mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为68％，杂质P、Na完全除尽，杂质K、Fe、Mo、As和Mn的去除率分别为79％，2％，6％，1.5％和80％。
实施例6：
采用江西的某白钨中矿，其WO3的质量百分含量为45％。矿石经细磨，使得－325目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固比为5：1，反应温度为30℃，反应时间为1h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.069mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为50％，杂质P、Na完全除尽，杂质K、Fe、Mo、As和Mn的去除率分别为78％，2％，5％，2％和76％。
实施例7：
采用江西的某白钨中矿，其WO3的质量百分含量为45％。矿石经细磨，使得－325目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固比为5：1，反应温度为30℃，反应时间为5h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.069mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为71％，杂质P、K、Na完全除尽，杂质Fe、Mo、As和Mn的去除率分别为3％，7％，2％和80％。
实施例8：
采用江西的某白钨中矿，其WO3的质量百分含量为45％。矿石经细磨，使得－325目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固比为5：1，反应温度为20℃，反应时间为3h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.069mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为72％，杂质P、K、Na完全除尽，杂质Fe、Mo、As和Mn的去除率分别为4％，8％，3％和81％。
实施例9：
采用江西的某白钨中矿，其WO3的质量百分含量为45％。矿石经细磨，使得－325目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固比为5：1，反应温度为40℃，反应时间为3h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.069mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为71％，杂质P、K、Na、Mn完全除尽，杂质Fe、Mo和As的去除率分别为4％，8％和3％。
实施例10：
采用江西的某黑白钨混合中矿，其WO3的质量百分含量为50％。矿石经细磨，使得－325目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固比为4：1，反应温度为30℃，反应时间为3h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.051mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为65％，杂质P、K、Na完全除尽，杂质Fe、Mo、As和Mn的去除率分别为3％，7％，3％和23％。
实施例11：
采用江西的某黑白钨混合中矿，其WO3的质量百分含量为50％。矿石经细磨，使得－325目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固比为5：1，反应温度为30℃，反应时间为3h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.051mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为66.7％，杂质P、K、Na完全除尽，杂质Fe、Mo、As和Mn的去除率分别为4％，8％，5％和25％。
实施例12：
采用江西的某黑白钨混合中矿，其WO3的质量百分含量为50％。矿石经细磨，使得－325目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固比为7：1，反应温度为30℃，反应时间为3h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.051mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为66.6％，杂质P、K、Na完全除尽，杂质Fe、Mo、As和Mn的去除率分别为4％，7％，4.5％和24％。
实施例13：
采用江西的某黑白钨混合中矿，其WO3的质量百分含量为50％。矿石经细磨，使得－200目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固比为5：1，反应温度为30℃，反应时间为3h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.051mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为62％，杂质P、Na完全除尽，杂质K、Fe、Mo、As和Mn的去除率分别为80％、3％，7％，3.5％和23％。
实施例14：
采用江西的某黑白钨混合中矿，其WO3的质量百分含量为50％。矿石经细磨，使得－160目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固比为5：1，反应温度为30℃，反应时间为3h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.051mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为58％，杂质P、Na完全除尽，杂质K、Fe、Mo、As和Mn的去除率分别为79％，2％，6％，1.5％和22％。
实施例15：
采用江西的某黑白钨混合中矿，其WO3的质量百分含量为50％。矿石经细磨，使得－325目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固比为5：1，反应温度为30℃，反应时间为1h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.051mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为60％，杂质P、Na完全除尽，杂质K、Fe、Mo、As和Mn的去除率分别为78％，2％，5％，2％和21％。
实施例16：
采用江西的某黑白钨混合中矿，其WO3的质量百分含量为50％。矿石经细磨，使得－325目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固比为5：1，反应温度为30℃，反应时间为5h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.051mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为66.7％，杂质P、K、Na完全除尽，杂质Fe、Mo、As和Mn的去除率分别为3％，7％，2％和23％。
实施例17：
采用江西的某黑白钨混合中矿，其WO3的质量百分含量为50％。矿石经细磨，使得－325目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固比为5：1，反应温度为20℃，反应时间为3h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.051mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为63％，杂质P、K、Na完全除尽，杂质Fe、Mo、As和Mn的去除率分别为4％，8％，3％和24％。
实施例18：
采用江西的某黑白钨混合中矿，其WO3的质量百分含量为50％。矿石经细磨，使得－325目颗粒的质量百分含量大于95％。将10g细磨后的该钨矿原料加入到稀盐酸(或硝酸)溶液中进行反应，控制液固比为5：1，反应温度为40℃，反应时间为3h，稀盐酸(或硝酸)溶液的物质的量为0.051mol，反应完成后所得浆液经过滤，得到滤渣和滤液。其中，滤渣即为经过预处理后的钨矿，滤液为主要含钙离子的溶液。
经分析，预处理后的钨矿中WO3含量为65％，杂质P、K、Na完全除尽，杂质Fe、Mo、As和Mn的去除率分别为4％，8％，3％和24.5％。

Claims (10)

1.一种含钨矿物的预处理方法，其特征在于，将含钨矿物颗粒加入到盐酸或硝酸溶液中进行反应，反应完成后固液分离得滤液和滤渣，所述滤液为含钙离子的溶液，所述滤渣为预处理后的钨矿，所述盐酸或硝酸溶液与所述含钨矿物颗粒的液固体积质量比为4:1～7:1，所述反应的温度为20℃～40℃，所述反应的时间为1h～5h。
2.根据权利要求1所述的预处理方法，其特征在于，所述含钨矿物为白钨中矿或黑白钨混合中矿。
3.根据权利要求2所述的预处理方法，其特征在于，所述白钨中矿或黑白钨混合中矿中WO3的质量百分比为10％～50％。
4.根据权利要求3所述的预处理方法，其特征在于，所述白钨中矿或黑白钨混合中矿中WO3的质量百分比为30％～45％。
5.根据权利要求2所述的预处理方法，其特征在于，所述白钨中矿或黑白钨混合中矿的粒度不大于100μm。
6.根据权利要求5所述的预处理方法，其特征在于，所述白钨中矿或黑白钨混合中矿的粒度小于50μm。
7.根据权利要求1所述的预处理方法，其特征在于，所述盐酸或硝酸溶液与所述含钨矿物颗粒的液固体积质量比为5:1。
8.根据权利要求1所述的预处理方法，其特征在于，所述反应的温度为30℃；所述反应的时间为3h。
9.根据权利要求1所述的预处理方法，其特征在于，所述盐酸或硝酸溶液中HCl或HNO3的物质的量为所述含钨矿物中碳酸钙完全反应所需盐酸或硝酸的化学理论量的1倍以上。
10.根据权利要求9所述的预处理方法，其特征在于，所述盐酸或硝酸溶液中HCl或HNO3的物质的量为所述含钨矿物中碳酸钙完全反应所需盐酸或硝酸的化学理论量的1.05倍。
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