CN108636342B - 基于混烧灰的重金属污染环境修复材料制备方法 - Google Patents

基于混烧灰的重金属污染环境修复材料制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种基于混烧灰的重金属污染环境修复材料制备方法，利用混烧灰开发了一种新型的羟基氧化铁/介孔硅复合材料。将混烧灰洗净干燥后在加热的条件下依次加入硝酸和氢氧化钠溶液，使混烧灰中氧化铁和二氧化硅依次溶解，将溶解后的液体进行过滤，加入丙酮溶液，调节滤液pH，待溶液产生结晶并使结晶老化后干燥，从而实现酸碱活化的羟基氧化铁/介孔硅复合材料的制备。本发明综合利用了污泥与农业废弃物混合焚烧灰中的活性铁质与硅质，有效解决了混烧灰无害化处理与高值化利用的难题；本发明制备得到的环境修复材料兼顾了重金属阳离子和含氧阴离子的去除，不易被脱除，可广泛用于各种重金属污染的处理与污染介质的环境修复。

Description

基于混烧灰的重金属污染环境修复材料制备方法
技术领域
本发明属于重金属污染环境修复材料领域，具体涉及以混烧灰为原材料的针对重金属污染的羟基氧化铁/介孔硅复合材料的制备方法。
背景技术
污泥与农业废弃物混烧是一种很有潜力的污泥处理措施，但污泥与农业废弃物混烧灰向环境的随意排放是一种资源的浪费，而且容易造成二次污染。另一方面，污染土壤在雨水的作用下不断的向地下水释放重金属，引起了地下水的污染；受污染的湖泊和河流等自然水体中的重金属随着水体流动肆意扩散，造成污染范围的扩大；工业生产过程中产生的含重金属的废水向环境的排放也加重了重金属污染对人类生产、生活和生命的威胁。
目前，对环境重金属污染介质的处理方法有化学沉淀法、氧化还原法、电化学法和离子交换法，这些方法在不同程度上存在处理成本高、工艺复杂、对原水水质要求高、能耗大以及操作复杂等缺点，而采用吸附法处理重金属污染时可以较好的避免以上缺点，本发明拟将混烧灰改性成羟基氧化铁/介孔硅复合材料，对重金属污染介质进行修复。
发明内容
本发明的目的是处理混烧灰，并提供一种处理重金属污染介质的环境修复材料的制备方法，以混烧灰为原材料，通过改性处理，制备出羟基氧化铁/介孔硅复合材料，同时对重金属进行处理。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种基于混烧灰的重金属污染环境修复材料制备方法，其特征在于，包容如下步骤：
步骤1、混烧灰预处理：
将混烧灰洗净后于105℃烘干至恒重，在行星式球磨机中研磨10~15 min，过200目筛，保证混烧灰颗粒在80μm以下；
步骤2、混烧灰的水热处理：
取研磨后的混烧灰于塑料瓶中，水浴加热至85℃，加入5mol/L 硝酸溶液后搅拌30min，加入5mol/L氢氧化钠溶液继续搅拌2~4h，待混烧灰充分反应后，进行抽滤，取抽滤后的溶液备用；
步骤3、复合材料自组装：
向抽滤后的溶液中加入丙酮溶液0.5%~0.8%，用硝酸溶液缓慢调节pH至7.5~8，待溶液开始结晶后缓慢加入氢氧化钠溶液0.3%~0.5%，继续等待溶液结晶，陈化24h；
步骤4、复合材料的后处理：
将溶液于105℃下烘干至恒重，取干燥后的固体用行星式球磨机研磨3~5min，过200目筛，即本发明所制备的羟基氧化铁/介孔硅复合材料。
所述混烧灰特指市政污泥和农业废弃物按照质量比0.67:1~1.5:1，在800~900℃下共同燃烧至恒重产生的灰分。
所述市政污泥特指城市污水处理过程中产生的消化污泥，农业废弃物泛指农业生产过程中产生的高硅高热值的废弃物，如稻壳、秸秆等。
所述步骤1中行星球磨机的转速为4000~5000 r/min。
所述步骤4中行星球磨机的转速为2000~3000r/min。
本发明利用混烧灰开发了一种新型的羟基氧化铁/介孔硅复合材料。将混烧灰洗净干燥后在加热的条件下依次加入硝酸和氢氧化钠溶液，使混烧灰中氧化铁和二氧化硅依次溶解，将溶解后的液体进行过滤，加入丙酮溶液，调节滤液pH，待溶液产生结晶并使结晶老化后干燥，从而实现酸碱活化的羟基氧化铁/介孔硅复合材料的制备。
本发明所制的环境修复材料原料为混烧灰；通过改性制备出的羟基氧化铁/介孔硅复合材料以介孔硅为主要基材，比表面积极大，对重金属阳离子具有优良的去除效果；此外，以羟基氧化铁为负载材料，可以改变介孔硅表面的电位，使部分带负电的点位转变为带正电的点位，有利于增强材料对重金属含氧阴离子的去除效果；同时，由于介孔硅比表面积较大，羟基氧化铁在介孔硅上的负载能使羟基氧化铁分散良好，这极大的促进了重金属含氧阴离子的去除；最后，环境修复材料对重金属阳离子和含氧阴离子的去除效果良好，被吸附在环境修复材料上的重金属阳离子和含氧阴离子不易脱除，可广泛应用于重金属污染的处理和污染介质的环境修复。
本发明中的处理对象包括且不仅限于：被重金属污染的自然水体(如湖泊、河流和地下水等)、工业生产过程中排放的含有重金属离子的废水以及重金属污染土壤的浸出液或淋洗液。
本发明通过将混烧灰进行改性处理制备出羟基氧化铁/介孔硅复合材料，具有吸附作用，将混烧灰进行了资源化利用，充分利用混烧灰中的活性氧化硅和氧化铁成分，通过改性处理，制备羟基氧化铁/介孔硅复合材料，对重金属进行去除。
本发明通过控制反应条件，使复合材料制备过程中负载过程与改性过程同步进行，相较于其它的复合材料的制备过程，本发明减少了负载材料(羟基氧化铁)的加入过程，这样羟基氧化铁在介孔硅上的负载更加均匀，后续的重金属去除效果更加优良。
本发明制备出的环境修复材料具有均匀多孔和比表面积大的特点，使羟基氧化铁在介孔硅材料的表面的负载良好，改变了介孔硅表面部分点位的电荷，能对重金属阴离子和阳离子同时进行去除。
本发明制备出的环境修复材料对重金属污染介质的处理工艺操作简单，对重金属阳离子和含氧阴离子的吸附性能良好，固定效果良好，被吸附在复合材料上的重金属离子不易脱离，处理较为彻底，可广泛应用于重金属污染介质的处理。
本发明具有如下优点：
1）综合利用了污泥与农业废弃物混合焚烧灰中的活性铁质与硅质，有效解决了混烧灰无害化处理与高值化利用的难题；
2）利用基于酸碱活化的分子自组装技术合成了羟基氧化铁/介孔硅复合材料，是一种典型的环境修复材料；
3）本发明制备得到的环境修复材料兼顾了重金属阳离子和含氧阴离子的去除，不易被脱除，可广泛用于各种重金属污染的处理与污染介质的环境修复。
附图说明
图1 为本发明环境修复材料的SEM图；
图2 为本发明环境修复材料的XRD图；
图3 为环境修复材料对不同铅浓度废水的处理效率图；
图4 为环境修复材料对不同铬浓度废水的处理效率图；
图5 为环境修复材料同时去除铅和铬污染废水的处理效率图；
图6 为pH对环境修复材料去除铅与铬处理效率图；
图7 为环境修复材料对不同锌浓度废水的处理效率图。
具体实施方式
下面通过实施例，并结合附图，对本发明的技术方案作进一步具体的说明，如图
下列实例中的铅溶液采用硝酸铅进行制备，铬溶液采用铬酸钠进行制备。Pb2+溶液的制备方法为，取1.0599g硝酸铅溶于蒸馏水中，待溶解后定容至1L容量瓶，作为Pb2+储备液。CrO4 2-溶液的制备方法为取0.5184g铬酸钠溶于蒸馏水中，待溶解后定容至1L容量瓶，作为CrO4 2-储备溶液。Zn2+溶液的制备方法为，取0.9520g硝酸锌溶于蒸馏水中，待溶解后定容至1L容量瓶，作为Zn2+储备液。
环境修复材料制备步骤为：
（1）混烧灰预处理
将混烧灰洗净后于105℃烘干至恒重，在行星式球磨机中研磨10 min，转速为4000r/min，过200目筛，保证混烧灰颗粒在80μm以下；
（2）混烧灰的水热处理
取研磨后的混烧灰于塑料瓶中，水浴加热至85℃，加入5mol/L 硝酸溶液后搅拌30min，加入5mol/L氢氧化钠溶液继续搅拌3h，待混烧灰充分反应后，进行抽滤，取抽滤后的溶液备用；
（3）复合材料自组装
向抽滤后的溶液中加入丙酮溶液0.6%，用硝酸溶液缓慢调节pH至7.8，待溶液开始结晶后缓慢加入氢氧化钠溶液0.4%，继续等待溶液结晶，陈化24h；
（4）复合材料的后处理
将溶液于105℃下烘干至恒重，取干燥后的固体用行星式球磨机研磨3min，转速为2000r/min，过200目筛，即得本发明所制备的环境修复材料，环境修复材料的SEM图和XRD图如图1和2所示。
实施例1
将环境修复材料作为Pb2+去除的吸附剂，取Pb2+储备溶液稀释为使用液，Pb2+初始浓度分别为0、0.1、0.2、0.4、0.8、1.6、3.2mmol/L，初始pH为5，环境修复材料投加量为4g/L，进行振荡并开始计时，5h后取10mL水样，通过0.22um滤膜过滤，用原子吸收光谱测量溶液中残留的Pb浓度。如图3所示，在初始Pb浓度低于0.8mmol/L时，环境修复材料对Pb的去除率接近100%；在初始浓度为1.66mmol/L时，去除率超过98%；在初始浓度为3.2mmol/L时，去除率超过82%。这表明本材料对Pb的去除性能优良。
实施例2
将环境修复材料作为CrO4 2-的去除材料，取CrO4 2-储备溶液稀释为使用液，CrO4 2-初始浓度分别为0、0.1、0.2、0.4、0.8、1.6、3.2mmol/L,初始pH为5，环境修复材料投加量为4g/L，进行振荡并开始计时，5h后取10mL水样，通过0.22um滤膜过滤，用原子吸收光谱测量溶液中残留的Cr浓度。如图4所示，随着初始浓度的逐渐增大，去除率逐渐降低，在初始Cr浓度为0.1mmol/L时，去除率超过75%；初始浓度为3.2mmol/L时，去除率超过50%。这表明本材料对Cr具备一定的去除能力。
实施例3
用环境修复材料同时去除重金属Pb2+和CrO4 2-，取Pb2+和CrO4 2-储备液稀释为使用液，保证Pb2+和CrO4 2-初始浓度分别为0、0.1、0.2、0.4、0.8、1.6、3.2mmol/L，调节初始pH为5，环境修复材料投加量为4g/L，进行振荡并开始计时，5h后取10mL水样，通过0.22um滤膜过滤，用原子吸收光谱测量溶液中残留的Pb浓度和Cr浓度。如图5所示，随着初始浓度的增加，Pb与Cr的去除率都呈现下降趋势；相较于单一重金属的去除，在初始浓度较低时，Pb和Cr的去除率变化不大，但当初始浓度大于0.8mmol/L时，Pb和Cr的去除率都出现较大的下降。这表明本材料在同时去除水中重金属阳离子和含氧阴离子时适合处理浓度较低的废水。
实施例4
用0.1mol/L的HCl和NaOH溶液将Pb2+使用液和CrO4 2-使用液初始pH分别调节至2、3、4、5、6、 7、8、9、10，初始Pb2+和CrO4 2-浓度为3.2mmol/L，振荡时间5h，比较pH对环境修复材料去除Pb和Cr的影响。如图6所示，随着pH增加，Pb的去除率先增加后减小，pH为10-11时去除率最高,接近100%；随着pH的变化，Cr的去除率先略微增加后急剧减小，pH为2-5时，Cr的去除性能较好，高于50%。综合而言pH为5时，本材料对重金属Pb和Cr的同时去除性能较好。
实施例5
将环境修复材料作为Zn2+的去除材料，取Zn2+储备溶液稀释为使用液，Zn2+初始浓度分别为0、0.1、0.2、0.4、0.8、1.6、3.2mmol/L,初始pH为5，环境修复材料投加量为4g/L，进行振荡并开始计时，5h后取10mL水样，通过0.22um滤膜过滤，用原子吸收光谱测量溶液中残留的Zn浓度。如图7所示，随着初始浓度的增加，本环境修复材料对Zn的去除率出现下降趋势；当初始浓度低于0.4mmol/L时，去除率接近100%；当初始浓度为3.2mmol/L时，去除率高于80%。总体而言，本材料对重金属Zn的去除性能优良。
本发明的保护范围并不限于上述的实施例，显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变形而不脱离本发明的范围和精神。倘若这些改动和变形属于本发明权利要求及其等同技术的范围内，则本发明的意图也包含这些改动和变形在内。

Claims (5)

1.一种基于混烧灰的重金属污染环境修复材料制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1、混烧灰预处理：
将混烧灰洗净后于105℃烘干至恒重，在行星式球磨机中研磨10~15 min，过200目筛，保证混烧灰颗粒在80μm以下；
步骤2、混烧灰的水热处理：
取研磨后的混烧灰于塑料瓶中，水浴加热至85℃，加入5mol/L 硝酸溶液后搅拌30min，加入5mol/L氢氧化钠溶液继续搅拌2~4h，待混烧灰充分反应后，进行抽滤，取抽滤后的溶液备用；
步骤3、复合材料自组装：
向抽滤后的溶液中加入丙酮溶液0.5%~0.8%，用硝酸溶液缓慢调节pH至7.5~8，待溶液开始结晶后缓慢加入氢氧化钠溶液0.3%~0.5%，继续等待溶液结晶，陈化24h；步骤4、复合材料的后处理：
将溶液于105℃下烘干至恒重，取干燥后的固体用行星式球磨机研磨3~5min，过200目筛。
2.如权利要求1所述的一种基于混烧灰的重金属污染环境修复材料制备方法，其特征在于：所述混烧灰特指市政污泥和农业废弃物按照质量比0.67:1~1.5:1，在800~900℃下共同燃烧至恒重产生的灰分。
3.如权利要求2所述的一种基于混烧灰的重金属污染环境修复材料制备方法，其特征在于：所述市政污泥指城市污水处理过程中产生的消化污泥，农业废弃物指农业生产过程中产生的高硅高热值的废弃物。
4.如权利要求1所述的一种基于混烧灰的重金属污染环境修复材料制备方法，其特征在于：所述步骤1中行星球磨机的转速为4000~5000 r/min。
5.如权利要求1所述的一种基于混烧灰的重金属污染环境修复材料制备方法，其特征在于：所述步骤4中行星球磨机的转速为2000~3000r/min。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0824634A (ja) * 1994-07-13 1996-01-30 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd リン吸着剤
CN103933980A (zh) * 2014-03-18 2014-07-23 中原工学院 聚铁硅盐掺杂羟基氧化铁催化剂的制备方法及其应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0824634A (ja) * 1994-07-13 1996-01-30 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd リン吸着剤
CN103933980A (zh) * 2014-03-18 2014-07-23 中原工学院 聚铁硅盐掺杂羟基氧化铁催化剂的制备方法及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
污泥-稻壳混烧灰对Pb(Ⅱ)吸附性能的研究;吕熠等;《环境科学与技术》;20180508;第41卷(第5期);第25-30页 *

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