CN108624244A - 覆盖膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种即使为薄膜,加工适性、操作性也良好,且对FPC的追随性优异的覆盖膜。该覆盖膜(10)的特征在于,在支撑体膜(11)的一个面上依次层叠第一绝缘层(12)、第二绝缘层(13)、热固化性粘合剂层(14)而成,第一绝缘层(12)含有阻燃性树脂,去除了支撑体膜(11)的由第一绝缘层(12)、第二绝缘层(13)、热固化性粘合剂层(14)形成的层叠体(15)的拉伸伸长率为100%以上。

Description

覆盖膜
技术领域
本发明涉及一种覆盖膜。更详细而言,本发明涉及一种在制造基材的工序中的加工适性及贴合的操作性良好、且对柔性印刷基板(以下,称为FPC)的凹凸或段差的追随性优异的薄膜的覆盖膜。
背景技术
在手机等移动电子设备中,为了减小外壳的外形尺寸、抑制厚度从而易于携带,使电子部件集成于印刷基板上。进一步,为了减小外壳的外形尺寸,通过将印刷基板分割为多个,在被分割的印刷基板之间的连接线路上使用具有可挠性的FPC,由此折叠印刷基板或使其滑动。
此外,由于近年的移动信息终端(智能手机或平板电脑等)比以往的手机消耗更多的电力,因此电池的保持变差。因此,需要尽可能增大电池的容积及容量,强烈需求除电池以外的构件、部件的小型化、薄型化,例如,要求贴合有覆盖膜的FPC整体的薄型化。进一步,近年来,遮光性、设计性受到重视,要求覆盖膜的着色化。
在以往,作为以FPC整体的薄型化为目的而使用的覆盖膜,使用了将粘合剂涂布在薄的聚酰亚胺膜上的覆盖膜(专利文献1)。然而,薄的聚酰亚胺膜存在在制造工序中的加工适性差、贴附于FPC时的操作性差的问题。
此外,在以往的覆盖膜中,由于难以使厚度变薄而缺乏柔软性,因此对FPC的段差的追随性不充分、产生缝隙,并成为在加热工序中发生膨胀等不良状况的原因。因此,贴合有覆盖膜的FPC整体的充分的薄型化是困难的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平第9-135067号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
鉴于上述的背景技术,本发明提供一种即使为薄膜,在制造FPC时的加工适性、操作性也良好,且对FPC的段差的追随性优异的覆盖膜。
解决技术问题的技术手段
为了使将覆盖膜贴合于FPC时的操作性良好,在本发明的覆盖膜中,在支撑体膜的一个面上依次层叠有绝缘层与热固化性粘合剂层。此外,经由粘合剂层将本发明的覆盖膜叠合在FPC上并使其热压接后,剥离支撑体膜,由此能够将层叠体从支撑体膜层叠转印至FPC上。
此外,为了耐受苛刻的弯曲动作(bending operation),使对FPC的追随性良好,在本发明中,提高由绝缘层与粘合剂层形成的层叠体的拉伸伸长率。
此外,为了解决上述问题点,本发明提供一种覆盖膜,其特征在于,在支撑体膜的一个面上依次层叠第一绝缘层、第二绝缘层、热固化性粘合剂层而成,所述第一绝缘层含有阻燃性树脂,去除了所述支撑体膜的由所述第一绝缘层、所述第二绝缘层、所述热固化性粘合剂层形成的层叠体的拉伸伸长率为100%以上。
所述第一绝缘层可含有阻燃性树脂与高延伸性树脂。
所述第一绝缘层的膜厚可比所述第二绝缘层的膜厚薄。
在将所述第一绝缘层中所含有的原料的总量设为100重量%时,可含有5~60重量%的阻燃剂。
所述第二绝缘层的单层的拉伸伸长率可为100%以上。
在将所述第二绝缘层中所含有的原料的总量设为100重量%时,可含有5~60重量%的阻燃剂。
所述热固化性粘合剂层可含有聚氨酯树脂与环氧树脂。
所述聚氨酯树脂可为含磷聚氨酯树脂。
所述第一绝缘层、所述第二绝缘层、所述热固化性粘合剂层中的至少任意一层可含有光吸收剂。
此外,本发明提供一种手机,其通过将上述覆盖膜用作FPC保护构件而成。
此外,本发明提供一种电子设备,其通过将上述覆盖膜用作FPC保护构件而成。
发明效果
根据上述的本发明的覆盖膜,能够制造一种薄膜覆盖膜,其在覆盖具有段差的线路板等时进行无缝隙地追随,在之后的回流焊工序或电镀工序等工序中,不产生因膨胀或电镀液的浸透而导致的不良状况。
此外,通过使绝缘层或粘合剂层含有光吸收剂,可在覆盖膜的一个面侧进行特定的着色。
通过以上内容,根据本发明,能够提供一种覆盖膜,其在覆盖线路板等之后的回流焊工序等加热工序中,可降低因膨胀或电镀液的浸透而导致的不良状况的产生,富有柔软性且为薄型,并且即使重复进行苛刻的弯曲动作也不发生FPC保护性能的降低,弯曲特性优异。
附图说明
图1为表示本发明的覆盖膜的实施方式的示意截面图。
附图标记说明
10:覆盖膜;11:支撑体膜;12:第一绝缘层;13:第二绝缘层;14:热固化性粘合剂层;15:层叠体;19:剥离膜。
具体实施方式
以下,对本发明的优选实施方式进行说明。本发明并不受本实施方式限定,在不脱离本发明主旨的范围内可进行各种改变。
如图1所示,在支撑体膜11的一个面上,依次层叠第一绝缘层12、第二绝缘层13、热固化性粘合剂层14。由第一绝缘层12、第二绝缘层13、热固化性粘合剂层14形成的层叠体15可以作为一体而从支撑体膜11上剥离,贴合于FPC等上。
本实施方式的覆盖膜10在贴合于作为被粘物的FPC等上时,外表面为电介质,能够以电绝缘的方式保护FPC的线路或电路部件等。此外,本实施方式的覆盖膜,为了提高对弯曲动作的弯曲特性,能够将整体的厚度变薄。
(支撑体膜)
作为用于本实施方式的覆盖膜10的支撑体膜11的基材,例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜;聚丙烯或聚乙烯等聚烯烃膜;尼龙等聚酰胺膜;其他树脂膜等。这些支撑体膜可以是能够用作遮蔽膜(maskingfilm)的膜。
支撑体膜11的基材,例如在聚对苯二甲酸乙二醇酯等基材自身具有一定程度的剥离性时,可不实施剥离处理而在支撑体膜11上直接层叠层叠体15,也可在支撑体膜11的表面实施剥离处理以使层叠体15容易从支撑体膜11上剥离。
此外,在用作上述支撑体膜11的基材膜不具有剥离性时,通过在涂布氨基醇酸树脂或有机硅(silicon)树脂等剥离剂之后进行加热干燥来实施剥离处理。在将本实施方式的覆盖膜10用于FPC时,该剥离剂最好不使用有机硅树脂。若将有机硅树脂用作剥离剂,则存在有机硅树脂的一部分移动至与支撑体膜11的表面接触的绝缘层12、13的表面上、且进一步穿过层叠体15的内部移动至热固化性粘合剂层14的表面的可能。存在该移动至热固化性粘合剂层14的表面的有机硅树脂使热固化性粘合剂层14的粘合力减弱的可能。
由于支撑体膜11的厚度从覆盖FPC而使用时的层叠体15的整体厚度中被排除在外,因此没有特别限定,但通常为12~150μm左右。通过使用支撑体膜11,能够提高形成绝缘层12、13及热固化性粘合剂层14时的加工性、贴合于FPC时的操作性。
支撑体膜11的颜色可以是无色(无着色),也可以是有色。在对支撑体膜11着色时,优选相对于去除了支撑体膜11的层叠体15的颜色对比度大的颜色。例如,在层叠体15为黑色等暗色时,支撑体膜11优选为白色、黄色等明色。由此,能够提高将层叠体15从支撑体膜11上剥离等的操作性、或者支撑体膜11是否被剥离的确认性。支撑体膜11的着色可使用公知的颜料、染料等进行。作为支撑体膜11,例如可列举出厚度为30μm以上60μm以下的白色PET膜。
(绝缘层)
覆盖膜10的绝缘层12、13为由电介质的薄膜树脂层等形成的绝缘层。作为绝缘层12、13的原料,可列举出聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚醚酮树脂、聚醚树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚芳醚树脂、苯乙烯类树脂等,其中最优选为聚酰亚胺树脂。由于使用溶剂可溶性聚酰亚胺而形成的聚酰亚胺膜的薄膜树脂膜,具有作为聚酰亚胺树脂的特征的高机械强度、耐热性、绝缘性、耐溶剂性,直至260℃左右化学稳定,因此适宜作为绝缘层12、13。
作为聚酰亚胺,有:利用通过加热聚酰胺酸而进行的脱水缩合反应而生成的热固化型聚酰亚胺、及非脱水缩合型的可溶于溶剂的溶剂可溶性聚酰亚胺。
通常的聚酰亚胺膜的制造方法为,通过在极性溶剂中使二胺与羧酸二酐反应,合成作为酰亚胺前体的聚酰胺酸,通过脱水环化将聚酰胺酸变换为聚酰亚胺。然而,认为该酰亚胺化的工序中的加热处理的温度,优选为200℃~300℃的温度范围,在加热温度低于该温度时,存在不进行酰亚胺化的可能性,因此不优选,在加热温度高于上述温度时,存在发生化合物的热分解的可能性,因此不优选。
在本实施方式的覆盖膜10中,为了进一步提高绝缘层12、13的可挠性,可使用绝缘层12、13的总厚度为10μm以下的极薄的聚酰亚胺膜。在所使用的聚酰亚胺膜的厚度比约7μm薄时,优选在用作强度增强材料的支撑体膜11的一个面上,层叠并形成薄的聚酰亚胺膜。例如,可在支撑体膜11的一个面上流延含有聚酰胺酸的涂布液,进行加热,使聚酰亚胺成膜。
然而,虽然聚酰亚胺膜自身具有对加热温度为200℃~250℃下的加热处理的耐热性,但从兼顾价格与耐热温度性能的方面出发,在将通用的耐热性树脂膜、例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂膜等耐热性不高的膜用作支撑体膜11时,无法采用以往的由作为酰亚胺前体的聚酰胺酸形成聚酰亚胺的方法。
关于溶剂可溶性聚酰亚胺,由于该聚酰亚胺的酰亚胺化结束,且可溶于溶剂,因此在涂布了使之溶解于溶剂中而成的涂布液后,通过在小于200℃的低温下使溶剂挥发,能够进行成膜。因此,关于绝缘层12、13,优选在支撑体膜11的一个面上涂布非脱水缩合型的溶剂可溶性聚酰亚胺的涂布液后,以温度小于200℃的加热温度使其干燥,形成聚酰亚胺树脂的薄膜。由此,能够在由通用的耐热性树脂膜形成的支撑体膜11的一个面上层叠厚度为1~10μm的极薄的聚酰亚胺膜。通过与热固化性粘合剂层14相同的方式,利用涂布(coating)形成绝缘层12、13,从而在将支撑体膜11沿其长边方向进行搬运的同时,还能够在其之上连续地形成绝缘层12、13、热固化性粘合剂层14等,因此,能够以卷辊连续方式(roll to roll)进行生产,且加工性、生产率优异。
可用于本实施方式的绝缘层12、13的非脱水缩合型的溶剂可溶性聚酰亚胺没有特别限定,可使用市售的溶剂可溶性聚酰亚胺的涂布液。作为市售的溶剂可溶性聚酰亚胺的涂布液,具体而言,可列举出Solpit 6、6-PI(Solpit Industries,Ltd.)、Q-IP-0895D(P.ICo.,Ltd.)、PIQ(Hitachi Chemical Co.,Ltd.)、SPI-200N(Nippon Steel&SumikinChemical Co.,Ltd.)、RIKACOAT SN-20、RIKACOAT PN-20(New Japan Chemical Co.,Ltd.)等。将溶剂可溶性聚酰亚胺的涂布液涂布在支撑体膜11上的方法没有特别限定,例如可使用模具涂布机、刮刀涂布机、唇涂布机(lip coater)等涂布机进行涂布。
本实施方式的绝缘层12、13的总厚度(例如,聚酰亚胺膜的厚度)优选为1~10μm。由于对于将聚酰亚胺膜的厚度制膜为小于0.8μm而言,制成的膜的机械强度弱,因此在技术上是困难的。此外,若聚酰亚胺膜等的绝缘层12、13的厚度超过10μm,则难以得到薄型且具有优异的弯曲性能的层叠体15。此外,绝缘层12、13的总厚度比约7μm薄时,由于难以进行卷取于辊时的张力调整,因此优选将支撑体膜11用作强度增强材料。
此外,可在本实施方式的绝缘层12、13中使用的聚酰亚胺膜的水蒸气透过率优选为500g/m2·天以上。在水蒸气透过率低于上述值时,在覆盖FPC之后的如回流焊这样的加热工序中,存在由来自各层的残留溶剂或粘合剂的脱气(out gas)、膜中的水分急剧变热而产生的水蒸气导致各层间发生剥离的可能性。水蒸气透过率不特别设定上限,只要使用相同材料,则水蒸气透过率与厚度成反比,因此,在使厚度变薄从而提高水蒸气透过率的情况下,厚度优选在上述的范围内。
(高延伸性树脂)
此外,为了提高对FPC的段差的追随性,优选本实施方式的绝缘层12、13的拉伸伸长率大。优选绝缘层12、13中的一者或两者的单层的拉伸伸长率为100%以上,此外,优选为250%以下。此处,拉伸伸长率是指将膜通过恒速拉伸而切断时的伸长度以%表示的值,该拉伸伸长率越大,则相对于拉伸力为柔软的膜。因此,为了使所述层叠体15具有充分的柔软性,表现出对FPC的凹凸或段差的优异的追随性,所述的拉伸伸长率优选为100%以上。
拉伸伸长率高的绝缘层12、13可以作为含有高延伸性树脂的层而构成。在拉伸伸长率高的绝缘层12、13由聚酰亚胺膜构成时,例如优选使用在芳香族单元间具有碳原子数为3个以上的脂肪族单元的、高延伸性的聚酰亚胺材料。进一步,脂肪族单元优选含有聚亚烷氧基,所述聚亚烷氧基具有碳原子数为1~10左右的亚烷基。
优选第二绝缘层13的单层的拉伸伸长率为100%以上,此外,优选为250%以下。在将层叠体15贴合于FPC等时,优选成为热固化性粘合剂层14一侧的第二绝缘层13含有高延伸性树脂。第二绝缘层13可以仅含有高延伸性树脂作为树脂成分。第二绝缘层13也可以不含有阻燃性树脂。第二绝缘层13也可以含有高延伸性树脂与阻燃性树脂。优选高延伸性树脂为拉伸伸长率高于阻燃性树脂的树脂。
(阻燃性树脂)
为了确保层叠体15的阻燃性,绝缘层12、13中的一者或两者可含有阻燃性树脂。作为阻燃性树脂,可选择高分子的树脂成分自身具有阻燃性的树脂,优选为聚酰亚胺树脂。作为阻燃性的聚酰亚胺树脂,可使用SOMAR Corp.制造的SPIXARIA(注册商标)、UbeIndustries,Ltd.制造的UPIA(注册商标)、TOYOBO Co.,Ltd.制造的VYLOMAX(注册商标)等。阻燃性的聚酰亚胺树脂可以为溶剂可溶性聚酰亚胺。在由聚酰亚胺膜构成阻燃性高的绝缘层12、13时,例如优选使用在芳香族单元间不具有碳原子数为3个以上的脂肪族单元的、芳香族单元间通过单键或碳原子数小于2个的脂肪族单元连接的阻燃性的聚酰亚胺材料。碳原子数小于2个的脂肪族单元可以是不含碳原子的醚键(-O-)等连接基团。
在将层叠体15贴合于FPC等时,成为最外层的第一绝缘层12优选含有阻燃性树脂。第一绝缘层12可以仅含有阻燃性树脂作为树脂成分。第一绝缘层12也可以不含有高延伸性树脂。第一绝缘层12也可以含有阻燃性树脂与高延伸性树脂。优选阻燃性树脂为阻燃性高于高延伸性树脂的树脂。
(阻燃剂)
为了使层叠体15的阻燃性更加良好,绝缘层12、13中的一者或两者可含有阻燃剂。作为阻燃剂,可列举出金属氢氧化物类、锑类、红磷类等无机类阻燃剂;卤素类(氯类、溴类等)、磷类、胍类等有机类阻燃剂。从与聚酰亚胺等绝缘性树脂的分散性优异的方面来看,优选为磷类、溴类等有机类阻燃剂。作为磷类阻燃剂,可列举出脂肪族磷酸酯、芳香族磷酸酯、芳香族缩合磷酸酯、双酚磷酸酯、含卤素磷酸酯、含卤素缩合磷酸酯、膦腈化合物等。
在阻燃剂为不与树脂反应的添加型的阻燃剂时,根据阻燃剂的添加量,存在绝缘层12、13的拉伸伸长率降低的可能。因此,在将层叠体15贴合于FPC等时,优选成为最外层的第一绝缘层12含有阻燃剂,第二绝缘层13含有浓度低于第一绝缘层12的阻燃剂,或者优选第二绝缘层13不含阻燃剂。此外,在通过涂布形成第一绝缘层12时,从追随性的角度出发,优选第一绝缘层12的厚度比第二绝缘层13的厚度薄。第一绝缘层12的厚度优选为0.5~5μm,进一步优选为1~4μm。第二绝缘层13的厚度优选为1~10μm,进一步优选为2~10μm。
绝缘层12、13中所含有的树脂与阻燃剂的比率可适当设定。在第一绝缘层12中,在将第一绝缘层12中所含有的原料的总量设为100重量%时,阻燃剂的比例优选为60重量%以下。第一绝缘层12可不含阻燃剂,但在含有阻燃剂时,其比例优选为5重量%以上60重量%以下,进一步优选为5重量%以上30重量%以下。
在第二绝缘层13中,在将第二绝缘层13中所含有的原料的总量设为100重量%时,阻燃剂的比例的下限可设为5重量%以上,上限优选为60重量%以下,进一步优选为30重量%以下。第二绝缘层13可不含阻燃剂,但在含有阻燃剂时,其比例的下限可设为5重量%以上,上限优选为60重量%以下,进一步优选为30重量%以下。阻燃剂在绝缘层的厚度方向上可具有浓度分布。
第一绝缘层12与第二绝缘层13之间存在因树脂或添加剂的组成等的不同而出现界面的情况,也存在因组成等的连续性变化而不出现清晰的界面的情况。作为树脂成分的效果,在不损害伸长率与阻燃性的程度下,可在绝缘层12、13中使用填料等添加剂。
(热固化性粘合剂层)
作为用于将覆盖膜10的层叠体15贴合于FPC的粘合剂层,优选热固化性粘合剂层14。用于热固化性粘合剂层14的热固化性粘合剂只要是电绝缘性的粘合剂即可,作为具体例,可列举出丙烯酸类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、环氧类粘合剂、橡胶类粘合剂、有机硅类粘合剂等通常所使用的热固化型粘合剂。进一步,适宜使用混合有磷类、溴类等阻燃剂等的具有阻燃性的热固化型粘合剂,但并没有特别限定。可使用含磷化合物作为成为聚氨酯的原料的多元醇化合物或聚异氰酸酯化合物,将在树脂的分子结构中含磷的聚氨酯树脂用作热固化性粘合剂。热固化性粘合剂层14优选含有聚氨酯树脂与环氧树脂,更优选聚氨酯树脂为含磷聚氨酯树脂。
热固化性粘合剂层14的厚度例如优选为1~8μm。热固化性粘合剂层14例如可通过涂布而形成。
热固化性粘合剂层14的粘合力不受特别限制,其测定方法为JIS-C-6471“柔性印刷线路板用覆铜层积板试验方法”的8.1.1的方法A(90°方向剥离),5~30N/英寸的范围较适宜。粘合力小于5N/英寸时,例如存在贴合于FPC的层叠体15因热或弯曲而剥离或浮起的情况。
若热固化性粘合剂层14不是在常温下表现压敏粘合性的压敏粘合剂层,而是通过加热加压而表现粘合性的粘合剂层,则在反复的弯曲下,粘合力不易降低,因此优选。对FPC的加热加压粘合的条件没有特别限定,例如可例示出将温度设为160℃、加压力设为4.5MPa、进行60分钟热压的条件。
在对FPC加热加压层叠体15时,可预先将支撑体膜11从层叠体15上剥离去除。此外,也可以以支撑体膜11层叠于层叠体15的状态直接对FPC进行加热加压。在该情况下,可在对FPC的加热加压粘合的处理后,从层叠体15上剥离去除支撑体膜11。
(锚固层(anchor layer))
为了提高成为层叠体15的基材的绝缘层12、13与热固化性粘合剂层14之间的密着力,可以在第二绝缘层13与热固化性粘合剂层14之间设置锚固层(未图示)。为了即使在由热固化性粘合剂层14的加热加压带来的粘合温度为150~250℃时也能够耐受,锚固层优选使用耐热性优异的粘合剂。此外,优选对绝缘层12、13及热固化性粘合剂层14的粘合力优异的锚固层。另外,在密着力充分时,也可以省略锚固层,使第二绝缘层13与热固化性粘合剂层14直接相接。
作为用于锚固层的粘合性树脂组合物,优选使用聚酯树脂、聚氨酯树脂、(甲基)丙烯酸树脂、聚乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂等热塑性树脂。此外,也可为环氧树脂、氨基树脂、聚酰亚胺树脂、(甲基)丙烯酸树脂等的热固化型。
作为锚固层的粘合性树脂组合物,特别优选为使具有环氧基的聚酯类树脂组合物进行交联的粘合性树脂组合物、或在聚氨酯类树脂中混入作为固化剂的环氧树脂的粘合性树脂组合物。因此,锚固层具有比由聚酰亚胺膜等薄膜形成的绝缘层12、13更硬的物性。具有环氧基的聚酯类树脂组合物没有特别限定,例如可通过1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂(其未固化树脂)与1分子中具有2个以上羧基的多元羧酸的反应等而得到。具有环氧基的聚酯类树脂组合物的交联,可使用与环氧基进行反应的环氧树脂用交联剂。
锚固层的厚度优选为0.05~1μm左右,若为这样的厚度,则可得到与热固化性粘合剂层14的充分的密着力。在锚固层的厚度为0.05μm以下时,存在绝缘层12、13与热固化性粘合剂层14的密着力降低的可能。此外,即使锚固层的厚度超过1μm,对增加绝缘层12、13与热固化性粘合剂层14的密着力也没有效果,且增大层叠体15的厚度及成本,因此不优选。锚固层例如可通过涂布而形成。
(光吸收剂)
为了在贴合于FPC的状态下对层叠体15赋予遮光性或提高设计性,可在构成层叠体15的任意一层中含有光吸收剂。在该目的下,可含有光吸收剂的层为绝缘层12、13中的一者或两者、热固化性粘合剂层14、或可设置于绝缘层12、13与热固化性粘合剂层14之间的任意的层,例如可列举出绝缘层12、13,例如可列举出热固化性粘合剂层14、锚固层等中的至少任意一层或两层以上。热固化性粘合剂层14可含有光吸收剂,由溶剂可溶性聚酰亚胺构成的绝缘层12、13可含有光吸收剂。与另外层叠光吸收层时相比,含有光吸收剂的层(光吸收层)兼作为绝缘层12、13或热固化性粘合剂层14中的至少任意一层以上时,能够抑制层叠体15的厚度增加,因此优选。
作为光吸收剂,可列举出选自由非导电性碳黑、石墨、苯胺黑、花青黑、钛黑、黑色氧化铁、氧化铬、氧化锰组成的组中的一种以上的黑色颜料或着色颜料。光吸收剂的种类或添加量等,优选以使光吸收层保持电绝缘性的方式而进行选择。
优选在任意的层中以0.1~30重量%含有由黑色颜料或着色颜料形成的光吸收剂。对于黑色颜料或着色颜料而言,优选通过SEM观察的一次颗粒的平均粒径为0.02~0.1μm左右。优选光吸收层的厚度厚于光吸收剂的粒径,以使光吸收剂的微粒不露出。
去除了支撑体膜11的层叠体15的透光率优选为5%以下。作为透光率,可列举出可见光线透过率、总光线透过率等。
为了有效地降低透光率,提高遮光性,光吸收剂中,优选碳黑等黑色颜料。作为黑色颜料,可以将二氧化硅颗粒等浸渍在黑色色材中而仅使表层部为黑色,也可以由黑色的着色树脂等形成而使整体全部为黑色。此外,除了纯黑色以外,黑色颜料只要含有呈灰色、发黑的棕色或发黑的绿色等近似黑色的颜色的颗粒,为不易反射光的暗色,则可使用。
(剥离膜)
为了保护热固化性粘合剂层14,覆盖膜10可在热固化性粘合剂层14上贴合剥离膜19。作为剥离膜19的基材,例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜;聚丙烯或聚乙烯等聚烯烃膜。通过在这些基材膜上涂布氨基醇酸树脂或有机硅树脂等剥离剂之后进行加热干燥来实施剥离处理。由于本实施方式的覆盖膜10以去除了剥离膜19的状态贴合于FPC上,因此在该剥离剂中最好不使用有机硅树脂。这是由于,若将有机硅树脂用作剥离剂,则存在有机硅树脂的一部分移动至与剥离膜19的表面接触的热固化性粘合剂层14的表面上,使热固化性粘合剂层14的粘合力减弱的可能。
由于剥离膜19的厚度从覆盖FPC而使用时的层叠体15的整体厚度中被排除在外,因此没有特别限定,但通常为12~150μm左右。
(覆盖膜)
本实施方式的覆盖膜10能够适用作:可贴合于受到重复的弯曲动作的FPC而进行使用的、弯曲特性优异的覆盖膜。此外,贴合有本实施方式的覆盖膜的FPC可用于手机、笔记本电脑、便携终端等各种电子设备中。
作为本实施方式的覆盖膜10的制造方法,可列举出:通过在支撑体膜11上从靠近支撑体膜11一侧依次涂布材料而层叠绝缘层12、13与热固化性粘合剂层14的方法。进一步,如上所述,还可以在热固化性粘合剂层14上贴合剥离膜19。
在FPC进行弯曲动作时,本实施方式的覆盖膜10优选以层叠体15的状态贴合于FPC而进行使用。在此,当覆盖膜10具有剥离膜19时,层叠体15是指从覆盖膜10上去除了支撑体膜11及剥离膜19的层叠体,当覆盖膜10不具有剥离膜19时,层叠体15是指去除了支撑体膜11的层叠体。层叠体15还可含有上述的锚固层、光吸收层等。
层叠体15的整体的厚度优选为30μm以下,进一步优选为15μm以下,例如可列举出5~15μm、12μm以下。层叠体15的拉伸伸长率优选为100%以上,也可以为150%以上或150%以下。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行具体说明。
(实施例1)
将在一个面上实施有剥离处理的、厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜用作支撑体膜11。
以使干燥后的厚度成为1μm的方式,将由阻燃性聚酰亚胺树脂(不含脂肪族单元的聚酰亚胺树脂)形成的、不含磷类阻燃剂的溶剂可溶性聚酰亚胺树脂的涂布液,流延涂布在支撑体膜11的一个面上,使其干燥,形成了第一绝缘层12。
以使干燥后的厚度成为3μm的方式,将由高延伸性聚酰亚胺树脂(二胺中含有(CH2CH2CH2CH2-O-)10作为脂肪族单元的聚酰亚胺树脂)形成的、不含阻燃剂的、且干燥后的拉伸伸长率为170%的溶剂可溶性聚酰亚胺树脂的涂布液,流延涂布在第一绝缘层12上,使其干燥,形成了第二绝缘层13。
以使干燥后的厚度成为8μm的方式,将在100重量份的含磷聚氨酯树脂溶液(TOYOBO Co.,Ltd.制造:UR3575)中依次添加有2.4重量份的多官能环氧树脂(TOYOBO Co.,Ltd.制造:HY-30)、4.7重量份的热解法二氧化硅(fumed silica)(AEROSIL Co.,Ltd.制造:R972)并搅拌而成的热固化性粘合剂,涂布在第二绝缘层13上,使其干燥,形成热固化性粘合剂层14,得到了实施例1的覆盖膜。
(实施例2、3)
除了将第一绝缘层12中所含有的聚酰亚胺树脂设为同时使用所述高延伸性聚酰亚胺树脂及所述阻燃性聚酰亚胺树脂、并在实施例2中将树脂的重量比设为20:80、在实施例3中将树脂的重量比设为50:50以外,以与实施例1相同的方式,得到了实施例2、3的覆盖膜。
(实施例4)
除了将用于形成第二绝缘层13的涂布液设为相对于100重量份的树脂含有20重量份的磷类阻燃剂的溶剂可溶性聚酰亚胺树脂的涂布液以外,以与实施例3相同的方式,得到了实施例4的覆盖膜。
(实施例5)
除了将用于形成第一绝缘层12的涂布液设为含有磷类阻燃剂的溶剂可溶性聚酰亚胺树脂的涂布液以外,以与实施例4相同的方式,得到了实施例5的覆盖膜。
(实施例6)
除了将第一绝缘层12中所含有的聚酰亚胺树脂设为同时使用所述高延伸性聚酰亚胺树脂及所述阻燃性聚酰亚胺树脂、并将树脂的重量比设为80:20以外,以与实施例1相同的方式,得到了实施例6的覆盖膜。
(实施例7)
除了将第一绝缘层12的厚度设为2μm、将第二绝缘层13的厚度设为5μm、将热固化性粘合剂层14的厚度设为15μm以外,以与实施例3相同的方式,得到了实施例7的覆盖膜。
(实施例8)
除了将第一绝缘层12的厚度设为3μm、将第二绝缘层13的厚度设为1μm以外,以与实施例3相同的方式,得到了实施例8的覆盖膜。
(比较例1)
除了将第一绝缘层12中所含有的聚酰亚胺树脂设为所述高延伸性聚酰亚胺树脂以外,以与实施例1相同的方式,得到了比较例1的覆盖膜。
(比较例2)
除了将第一绝缘层12的膜厚设为4μm、且不层叠第二绝缘层13以外,以与实施例1相同的方式,得到了比较例2的覆盖膜。
(拉伸伸长率的测定方法)
根据IPC-TM-650 2.4.19,以样本尺寸15mm宽、夹头间距100mm、测定速度50mm/分钟进行了测定(以样本数N=5进行测定,取其平均值)。
以去除了支撑体膜的层叠体作为样本,测定了层叠体的拉伸伸长率。
在与支撑体膜相同的剥离膜的一个面上,涂布用于形成第二绝缘层的涂布液,将在干燥后剥离去除剥离膜从而得到的第二绝缘层的单体作为样本,测定了第二绝缘层的拉伸伸长率。
(追随性的评价方法)
于在厚度为12.5μm的聚酰亚胺膜上形成有厚度为75μm、L/S=75μm/75μm的铜线路图案的测试图案上,重叠覆盖膜的热固化粘合剂面,以温度140℃、速度1m/分钟通过热层压进行了层压。在剥离了支撑体膜11后,以160℃、4.5MPa、65分钟的条件进行热压,得到了追随性的评价样本。
观察所得到样本的截面,将非常良好地追随线路图案且外观良好的情况评价为“◎”,将良好地追随线路图案且外观大体上为良好的情况评价为“○”,将虽良好地追随线路图案但线路边缘变薄的情况评价为“△”,将不追随而从线路图案上浮起的情况或线路边缘部分的涂膜断开的情况评价为“×”。
(阻燃性的评价方法)
将所得到的覆盖膜与厚度为12.5μm的聚酰亚胺膜以上述方法(参照追随性的评价方法)进行热压,得到了阻燃性的评价用样本。根据UL-94的轻薄材料垂直燃烧试验(ASTMD4804)的方法评价阻燃性,将进行如不起火那样的阻燃的情况评价为“◎”,将进行不燃烧至标线的阻燃的情况评价为“○”,将显示燃烧至标线附近的情况评价为“△”,将燃烧至标线以上、不具有阻燃性的情况评价为“×”。
(试验结果)
对于实施例1~8及比较例1,通过上述的评价方法进行覆盖膜的评价,所得到的评价结果示于表1中。
在“第一绝缘层”一栏中,“比率”是指高延伸性聚酰亚胺树脂及阻燃性聚酰亚胺树脂的比率。“有无”是指有无阻燃剂。将实施例5中阻燃剂的比例设为了30重量%。在“第二绝缘层”一栏中,“重量份”是指阻燃剂的相对于100重量份的树脂的重量份。“PI1”是指在实施例1的第二绝缘层中所使用的高延伸性聚酰亚胺树脂,“PI2”是指在实施例1的第一绝缘层中所使用的阻燃性聚酰亚胺树脂。
在“热粘合性粘合剂层”的材料一栏中,“PU1”是指在实施例1中使用的含有阻燃性聚氨酯的热粘合性粘合剂。
层叠体的厚度是指去除了支撑体膜的覆盖膜整体的厚度,“总厚度”是指包括支撑体膜的覆盖膜整体的厚度。
另外,作为在绝缘层12、13中添加阻燃剂时的磷类阻燃剂,使用了FUSHIMIPharmaceutical Co.,Ltd.制造的商品名称为FP-110(膦腈类阻燃剂)的阻燃剂。
[表1]
根据表1所示的评价结果可知,层叠体的拉伸伸长率为100%以上时,追随性良好。即,如比较例2那样层叠体的拉伸伸长率低时,对段差的追随性变差。第二绝缘层的拉伸伸长率低时,观察到了层叠体的拉伸伸长率也降低的倾向。
此外,在第一绝缘层中未使用阻燃性树脂、且第二绝缘层中未添加阻燃剂的比较例1中,尽管在热固化性粘合剂层中使用了具有阻燃性的热固化型粘合剂,但由于在剥离了支撑体膜的样本中的成为最外层的第一绝缘层的阻燃性低,因此层叠体整体的阻燃性也变差。

Claims (11)

1.一种覆盖膜,其特征在于,
在支撑体膜的一个面上依次层叠第一绝缘层、第二绝缘层、热固化性粘合剂层而成,所述第一绝缘层含有阻燃性树脂,
去除了所述支撑体膜的由所述第一绝缘层、所述第二绝缘层、所述热固化性粘合剂层形成的层叠体的拉伸伸长率为100%以上。
2.根据权利要求1所述的覆盖膜,其特征在于,所述第一绝缘层含有阻燃性树脂与高延伸性树脂。
3.根据权利要求1或2所述的覆盖膜,其特征在于,所述第一绝缘层的膜厚比所述第二绝缘层的膜厚薄。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的覆盖膜,其特征在于,将所述第一绝缘层中所含有的原料的总量设为100重量%时,其中含有5~60重量%的阻燃剂。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的覆盖膜,其特征在于,所述第二绝缘层的单层的拉伸伸长率为100%以上。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的覆盖膜,其特征在于,将所述第二绝缘层中所含有的原料的总量设为100重量%时,其中含有5~60重量%的阻燃剂。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的覆盖膜,其特征在于,所述热固化性粘合剂层含有聚氨酯树脂与环氧树脂。
8.根据权利要求7所述的覆盖膜,其特征在于,所述聚氨酯树脂为含磷聚氨酯树脂。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的覆盖膜,其特征在于,所述第一绝缘层、所述第二绝缘层、所述热固化性粘合剂层中的至少任意一层含有光吸收剂。
10.一种手机,其通过将权利要求1~9中任一项所述的覆盖膜用作FPC保护构件而成。
11.一种电子设备,其通过将权利要求1~9中任一项所述的覆盖膜用作FPC保护构件而成。
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