CN108609629A - 一种负热膨胀硅复合材料的制备方法 - Google Patents
一种负热膨胀硅复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108609629A CN108609629A CN201810390662.2A CN201810390662A CN108609629A CN 108609629 A CN108609629 A CN 108609629A CN 201810390662 A CN201810390662 A CN 201810390662A CN 108609629 A CN108609629 A CN 108609629A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silicon composite
- preparation
- negative
- spodumene
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明公开一种负热膨胀硅复合材料的制备方法，其特征在于：以锂辉石、工业氧化铝、工业碳酸锂为原料，湿法混合均匀，并经由高温熔融、析晶、冷却，制备具有负热膨胀特性的硅复合材料，所述锂辉石优选锂含量为6％的锂辉石矿石粉末；本发明制备负热膨胀硅复合材料的制备方法，步骤简单，利用锂辉石熔融析晶制备的β‑锂霞石，同时配合调控氧化铝及碳酸锂含量进行调控β‑锂霞石比例从而制备负热膨胀硅复合材料，降低制备生产成本，使用规模化生产，具有广阔应用前景，值得推广。
Description
技术领域
本发明涉及一种负热膨胀材料，尤其涉及一种负热膨胀硅复合材料的制备方法。
背景技术
由于集成电路的集成度迅猛增加，导致芯片发热量急剧上升，使得芯片寿命下降。据报道，温度每升高10℃，因GaAs或Si半导体芯片寿命的缩短而产生的失效就为原来的3倍。其原因主要是因为在微电子集成电路以及大功率整流器件中，材料之间散热性能不佳导致热疲劳以及芯片与基板热膨胀系数不匹配引起热应力造成的。为了降低覆铜板的热膨胀系数，目前主要使用二氧化硅填料，二氧化硅填料属于低膨胀材料，为5.5×10-7/K，为了能够满足低膨胀系数的应用要求，必然伴随着复合材料增强体体积分数过大的问题出现，同时二氧化硅硬度较大，加工困难，而复合材料中二氧化硅填料体积分数过大就意味着复合材料的加工成形能力等发生严重劣化。
针对上述问题，若采用具有负热膨胀系数的材料作为降低铜基复合材料热膨胀系数的组元，在复合材料增强体体积分数较低的状态下获得低热膨胀系数，以改善复合材料的加工成形能力，无疑具有诱人的发展前景。β-锂霞石是一种硅酸铝锂矿物，分子式为Li2O·Al2O3·2SiO2或LiAlSiO4(缩写为LAS)。通常情况下，随着温度的变化，材料会发生热胀冷缩现象，然而β-锂霞石由于其独特的结构特性，是自然界中少数具有负膨胀系数的奇特物质之一，它的体膨胀系数为-6.0×10-6/K，并且在25～1000℃温度范围内热膨胀系数基本保持不变。根据材料的热膨胀系数具有加和性，可以将β-锂霞石与其他材料复合，制备出具有低膨胀或“零膨胀”的复合材料。β-锂霞石还具有良好的抗热震性和介电性能及红外辐射等特性，因此β-锂霞石常被用于制造低膨胀或负膨胀陶瓷和微晶玻璃、电气设备、电子元件、器件密封剂的填料、飞机高精密部件、金属基复合材料、湿度传感器敏感材料及锂离子电池固体电解质等。
由于自然界中的β-锂霞石矿藏数量少，产量低，因此工业上用的β-锂霞石需要人工合成。目前β-锂霞石主要通过纯度较高的Li2CO3、Al2O3及SiO2混合后高温固相合成，成本较高，还停留在实验室研究阶段，未能大规模普及生产。
发明内容
针对上述问题，本发明提出一种负热膨胀硅复合材料的制备方法，具体技术方案如下：
一种负热膨胀硅复合材料的制备方法，其特征在于：以锂辉石、工业氧化铝、工业碳酸锂为原料，湿法混合均匀，并经由高温熔融、析晶、冷却，制备具有负热膨胀特性的硅复合材料，所述锂辉石优选锂含量为6％的锂辉石矿石粉末。
进一步的，制备具有负热膨胀特性的硅复合材料，具体步骤如下：
(1)按照质量比100:30:20-100:70:50称取锂辉石、工业氧化铝、工业碳酸锂，并将其依次置于容器中，同时加入去离子水，机械搅拌混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料倒入至氧化铝坩埚钳反应容器，在80-100℃条件下干燥；
(3)将上述步骤(2)中干燥好的原料加入马弗炉中，程序控温以5-10℃/min升温至1300-1600℃，熔融反应；
(4)待上述步骤中(3)熔融反应结束后，程序控温以5-10℃/min降温至1000-1300℃，析晶反应；
(5)将上述步骤(4)中析晶结束后，程序控温以5℃/min冷却至室温，即制备得到具有负热膨胀特性的硅复合材料。
进一步的，所述锂辉石、工业氧化铝、工业碳酸锂的质量比优选100:42:30-100:64:46。
进一步的，所述步骤(2)中干燥时间2-5h。
进一步的，所述步骤(3)熔融温度优选1400-1500℃。
进一步的，所述步骤(3)中熔融反应时间优选3-6h。
进一步的，所述步骤(4)中析晶反应温度优选1200-1300℃。
进一步的，所述步骤(4)中析晶反应时间优选6-12h。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果如下：
本发明通过将锂辉石矿石、工业氧化铝及工业碳酸锂均匀混合，在高温下熔融后析晶得到β-锂霞石，通过调节工业氧化铝、工业碳酸锂用量，进一步制备不同负热膨胀系数的硅复合材料，其中：以锂辉石矿石作为主要原料，添加适量工业氧化铝、工业碳酸锂即可制备得到负热膨胀的β-锂霞石，原料成本低廉，制备β-锂霞石步骤简单便捷，适用于大规模生产；其次，利用制备的β-锂霞石进一步制备负热膨胀硅符合材料，过程简单，在同一设备中通过熔融和析晶连续完成，设备只需要满足程序控温及一定的耐热性即可，便于大规模的生产推广；本发明可以通过调控制备过程中添加的氧化铝、碳酸锂含量，调节产物中主要成分β-锂霞石占比，从而制备不同负热膨胀系数的硅复合材料，实用性强，制备获取的负热膨胀硅复合材料，适用范围广，具有优质的负热膨胀性能和应用前景，值得推广。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例技术描述中所需要使用的附图做简单的介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1为本发明实施例1中所得的负热膨胀硅复合材料的X射线衍射分析谱图。
图2为本发明实施例1中所得的的负热膨胀硅复合材料随温度变化的膨胀系数曲线。
图3为本发明实施例1中所得的负热膨胀硅复合材料在测试热膨胀系数时制备的圆柱样品。
具体实施方式
下面结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创作型劳动的前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明的保护的范围。
如图1至图3所示，一种负热膨胀硅复合材料的制备方法，以锂辉石、工业氧化铝、工业碳酸锂为原料，湿法混合均匀，并经由高温熔融、析晶、冷却，制备具有负热膨胀特性的硅复合材料，所述锂辉石优选锂含量为6％的锂辉石矿石粉末。
优选地，制备具有负热膨胀特性的硅复合材料，具体步骤如下：
(1)按照质量比100:30:20-100:70:50称取锂辉石、工业氧化铝、工业碳酸锂，并将其依次置于容器中，同时加入去离子水，机械搅拌混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料倒入至氧化铝坩埚钳反应容器，在80-100℃条件下干燥；
(3)将上述步骤(2)中干燥好的原料加入马弗炉中，程序控温以5-10℃/min升温至1300-1600℃，熔融反应；
(4)待上述步骤中(3)熔融反应结束后，程序控温以5-10℃/min降温至1000-1300℃，析晶反应；
(5)将上述步骤(4)中析晶结束后，程序控温以5℃/min冷却至室温，即制备得到具有负热膨胀特性的硅复合材料。
优选地，所述锂辉石、工业氧化铝、工业碳酸锂的质量比优选100:42:30-100:64:46。
优选地，所述步骤(2)中干燥时间2-5h。
优选地，所述步骤(3)熔融温度优选1400-1500℃。
优选地，所述步骤(3)中熔融反应时间优选3-6h。
优选地，所述步骤(4)中析晶反应温度优选1200-1300℃。
优选地，所述步骤(4)中析晶反应时间优选6-12h。
实施例1：
依次称取100g锂辉石矿石、53g氧化铝及38g碳酸锂置于烧杯中，加入适量去离子水，机械搅拌10min将原料混合均匀，将混合均匀后的原料倒入氧化铝坩埚反应容器中，控制其温度为80℃，干燥2h；将干燥好的混合原料放置于马弗炉中，利用程序控温以10℃/min升温至1400℃并保温，充分熔融3h，熔融过程结束后利用程序控温以5℃/min降温至1300℃，并保温进行析晶过程6h，析晶过程结束后最后利用程序控温以5℃/min冷却至室温，最终获取具有负热膨胀特性的硅复合材料。
对实施例1制备的负热膨胀硅复合材料进行X射线衍射分析，如图1所示，制备样品的衍射峰与β-锂霞石的标准卡片(JCPDSICDD Card No.12-0709)相一致，说明样品的主要成分为β-锂霞石，杂质含量较少，基本与理论计算相符合。
对实施例1制备的负热膨胀硅复合材料进行热膨胀系数分析，样品的膨胀系数曲线如图2所示，可以看出样品具有负的热膨胀系数，且在150～600℃区间内稳定在-5.0×10-6/K附近。
对实施例1制备的负热膨胀硅复合材料进行热膨胀系数分析，制备的样品如图3所示，可以看出样品呈白色，经过合适的工艺即可根据需要做成各种形状的产品。
实施例2：
依次称取100g锂辉石矿石、42g氧化铝及30g碳酸锂置于烧杯中，加入适量去离子水，机械搅拌10min将原料混合均匀后倒入氧化铝坩埚中，控制温度为80℃下干燥2h；将干燥好的混合原料放置于马弗炉中，利用程序控温以10℃/min升温至1400℃，并保温充分熔融3h，熔融结束之后利用程序控温以5℃/min降温至1300℃，并保温进行析晶过程6h，析晶过程结束后利用程序控温以5℃/min冷却至室温，取出即得到具有负热膨胀特性的硅复合材料。
实施例3：
依次称取100g锂辉石矿石、64g氧化铝及46g碳酸锂置于烧杯中，加入适量去离子水，机械搅拌10min将原料混合均匀后倒入氧化铝坩埚反应容器中，控制温度为80℃下干燥2h；将干燥好的混合原料放置于马弗炉中，利用程序控温以10℃/min升温至1400℃，并保温充分熔融3h，熔融完成之后利用程序控温以5℃/min降温至1300℃，并保温进行析晶过程6h，析晶过程完成后利用程序控温以5℃/min冷却至室温，取出即得到具有负热膨胀特性的硅复合材料。
实施例4：
依次称取100g锂辉石矿石、53g氧化铝及38g碳酸锂置于烧杯中，加入适量去离子水，机械搅拌10min将原料混合均匀，将混合均匀后的原料倒入氧化铝坩埚反应容器中，控制其温度为80℃，干燥2h；将干燥好的混合原料放置于马弗炉中，利用程序控温以10℃/min升温至1500℃并保温，充分熔融3h，熔融过程结束后利用程序控温以5℃/min降温至1300℃，并保温进行析晶过程6h，析晶过程结束后最后利用程序控温以5℃/min冷却至室温，最终获取具有负热膨胀特性的硅复合材料。
实施例5：
依次称取100g锂辉石矿石、53g氧化铝及38g碳酸锂置于烧杯中，加入适量去离子水，机械搅拌10min将原料混合均匀，将混合均匀后的原料倒入氧化铝坩埚反应容器中，控制其温度为80℃，干燥2h；将干燥好的混合原料放置于马弗炉中，利用程序控温以10℃/min升温至1400℃并保温，充分熔融3h，熔融过程结束后利用程序控温以5℃/min降温至1200℃，并保温进行析晶过程6h，析晶过程结束后最后利用程序控温以5℃/min冷却至室温，最终获取具有负热膨胀特性的硅复合材料。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种负热膨胀硅复合材料的制备方法，其特征在于：以锂辉石、工业氧化铝、工业碳酸锂为原料，湿法混合均匀，并经由高温熔融、析晶、冷却，制备具有负热膨胀特性的硅复合材料，所述锂辉石优选锂含量为6％的锂辉石矿石粉末。
2.根据权利要求1所述的一种负热膨胀硅复合材料的制备方法，其特征在于：制备具有负热膨胀特性的硅复合材料，具体步骤如下：
(1)按照质量比100:30:20-100:70:50称取锂辉石、工业氧化铝、工业碳酸锂，并将其依次置于容器中，同时加入去离子水，机械搅拌混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料倒入至氧化铝坩埚钳反应容器，在80-100℃条件下干燥；
(3)将上述步骤(2)中干燥好的原料加入马弗炉中，程序控温以5-10℃/min升温至1300-1600℃，熔融反应；
(4)待上述步骤中(3)熔融反应结束后，程序控温以5-10℃/min降温至1000-1300℃，析晶反应；
(5)将上述步骤(4)中析晶结束后，程序控温以5℃/min冷却至室温，即制备得到具有负热膨胀特性的硅复合材料。
3.根据权利要求2所述的一种负热膨胀硅复合材料的制备方法，其特征在于：所述锂辉石、工业氧化铝、工业碳酸锂的质量比优选100:42:30-100:64:46。
4.根据权利要求2所述的一种负热膨胀硅复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中干燥时间2-5h。
5.根据权利要求2所述的一种负热膨胀硅复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)熔融温度优选1400-1500℃。
6.根据权利要求2所述的一种负热膨胀硅复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中熔融反应时间优选3-6h。
7.根据权利要求2所述的一种负热膨胀硅复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中析晶反应温度优选1200-1300℃。
8.根据权利要求2所述的一种负热膨胀硅复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中析晶反应时间优选6-12h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810390662.2A CN108609629A (zh) | 2018-04-27 | 2018-04-27 | 一种负热膨胀硅复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810390662.2A CN108609629A (zh) | 2018-04-27 | 2018-04-27 | 一种负热膨胀硅复合材料的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108609629A true CN108609629A (zh) | 2018-10-02 |
Family
ID=63661185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810390662.2A Pending CN108609629A (zh) | 2018-04-27 | 2018-04-27 | 一种负热膨胀硅复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108609629A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110726757A (zh) * | 2019-10-17 | 2020-01-24 | 电子科技大学 | 一种基于埃洛石纳米管的湿度传感器及其制备方法 |
| CN111584856A (zh) * | 2020-04-14 | 2020-08-25 | 合肥国轩电池材料有限公司 | 一种高性能硅碳负极材料及其制备方法 |
| CN112079632A (zh) * | 2020-09-18 | 2020-12-15 | 苏州锦艺新材料科技有限公司 | 一种β相锂霞石陶瓷粉体、制备方法及其应用 |
| CN112250078A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-22 | 淄博辰东新材料有限公司 | 一种超低膨胀系数锂霞石及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101439932A (zh) * | 2008-12-26 | 2009-05-27 | 中国地质科学院尾矿利用技术中心 | 以锂辉石尾矿为主要原料的低膨胀微晶玻璃及其制造方法 |
| CN104803666A (zh) * | 2015-04-16 | 2015-07-29 | 南京理工大学 | 一种负热膨胀系数的LiAlSiO4微球及其制备方法 |
| CN106111103A (zh) * | 2016-06-26 | 2016-11-16 | 桂林理工大学 | LiAlSiO4作为可见光响应的光催化剂的应用 |
| CN106379908A (zh) * | 2015-10-23 | 2017-02-08 | 北京中材人工晶体研究院有限公司 | 一种β-锂霞石粉体的简捷环保制备方法 |
-
2018
- 2018-04-27 CN CN201810390662.2A patent/CN108609629A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101439932A (zh) * | 2008-12-26 | 2009-05-27 | 中国地质科学院尾矿利用技术中心 | 以锂辉石尾矿为主要原料的低膨胀微晶玻璃及其制造方法 |
| CN104803666A (zh) * | 2015-04-16 | 2015-07-29 | 南京理工大学 | 一种负热膨胀系数的LiAlSiO4微球及其制备方法 |
| CN106379908A (zh) * | 2015-10-23 | 2017-02-08 | 北京中材人工晶体研究院有限公司 | 一种β-锂霞石粉体的简捷环保制备方法 |
| CN106111103A (zh) * | 2016-06-26 | 2016-11-16 | 桂林理工大学 | LiAlSiO4作为可见光响应的光催化剂的应用 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110726757A (zh) * | 2019-10-17 | 2020-01-24 | 电子科技大学 | 一种基于埃洛石纳米管的湿度传感器及其制备方法 |
| CN110726757B (zh) * | 2019-10-17 | 2021-12-03 | 电子科技大学 | 一种基于埃洛石纳米管的湿度传感器及其制备方法 |
| CN111584856A (zh) * | 2020-04-14 | 2020-08-25 | 合肥国轩电池材料有限公司 | 一种高性能硅碳负极材料及其制备方法 |
| CN111584856B (zh) * | 2020-04-14 | 2022-07-19 | 合肥国轩电池材料有限公司 | 一种高性能硅碳负极材料及其制备方法 |
| CN112079632A (zh) * | 2020-09-18 | 2020-12-15 | 苏州锦艺新材料科技有限公司 | 一种β相锂霞石陶瓷粉体、制备方法及其应用 |
| CN112079632B (zh) * | 2020-09-18 | 2021-11-30 | 苏州锦艺新材料科技有限公司 | 一种β相锂霞石陶瓷粉体、制备方法及其应用 |
| WO2022057087A1 (zh) * | 2020-09-18 | 2022-03-24 | 苏州锦艺新材料科技有限公司 | 一种β相锂霞石陶瓷粉体、制备方法及其应用 |
| CN112250078A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-22 | 淄博辰东新材料有限公司 | 一种超低膨胀系数锂霞石及其制备方法 |
| CN112250078B (zh) * | 2020-10-29 | 2023-01-31 | 淄博辰东新材料有限公司 | 一种超低膨胀系数锂霞石及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108609629A (zh) | 一种负热膨胀硅复合材料的制备方法 | |
| CN109836141B (zh) | 一种高热导率低温共烧陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN110357590A (zh) | 微晶玻璃和高抗弯强度低温共烧陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN105523715A (zh) | 一种低熔点的透明荧光玻璃及其制备方法和在白光led中的应用 | |
| CN106396409A (zh) | 一种电子浆料用低温无铅玻璃粘结剂及其制备方法 | |
| CN109250920A (zh) | 一种低温共烧陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN114853342B (zh) | 一种热弯亮光陶瓷岩板及其制备方法 | |
| CN108314327B (zh) | Ce掺杂低温共烧陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN110698070B (zh) | 一种用于ltcc封装材料的镁铝硅微晶玻璃的制备方法 | |
| Li et al. | Ultra-low thermal expansion coefficient of PZB/β-eucryptite composite glass for MEMS packaging | |
| CN113372103A (zh) | 一种低介电低高频损耗ltcc陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN109180006A (zh) | 一种低温共烧陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN111377721B (zh) | 一种低温共烧陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN108997006B (zh) | 一种低热膨胀ltcc基板材料及其制备方法 | |
| CN115286253B (zh) | 一种用于微型电子机械系统的低熔点封接玻璃粉体的制备方法 | |
| CN116395971A (zh) | 一种微晶玻璃及其制备方法与应用 | |
| CN115572072A (zh) | 一种封接玻璃粉及其制备方法 | |
| CN104150775A (zh) | 一种用于光伏电池导电浆料的低熔点碲系玻璃及制备方法 | |
| US3379542A (en) | Glass-ceramics | |
| JP4346129B2 (ja) | 複合ガラスセラミックスおよびその製造方法 | |
| JPS59164649A (ja) | 封着用ガラス組成物 | |
| CN111470778B (zh) | 一种钙钡硅铝玻璃基低介低温共烧陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN112551898A (zh) | 一种高强度电瓷白釉及其制备方法 | |
| CN101962289A (zh) | 陶瓷粉体组合物及使用该组合物的光电装置的基板 | |
| JP3218329B2 (ja) | カオリン粘土を用いたムライト基セラミック基板の熱間加工法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20181002 |