CN108586392A - 一种5-羟甲基糠醛原位加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法 - Google Patents

一种5-羟甲基糠醛原位加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种5‑羟甲基糠醛原位加氢制备2,5‑二甲基呋喃的方法，将5‑羟甲基糠醛、一级醇和Cu基催化剂混合后，加热升温至150～250℃进行反应，反应时间为0.5～7h，得到2,5‑二甲基呋喃；所述Cu基催化剂为三元催化剂Cu‑ZnO‑CoOx。该制备方法通过优化制备条件，进一步提高5‑羟甲基糠醛的转化率以及2,5‑二甲基呋喃的选择性。

Description

一种5-羟甲基糠醛原位加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法
技术领域
本发明涉及生物质液体燃料制备领域，具体涉及一种5-羟甲基糠醛原位加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法。
背景技术
2,5-二甲基呋喃是一种极具应用前景的可再生液体燃料，与传统的生物燃料乙醇相比，具有以下特点：1)沸点高；2)能量密度与汽油接近；3)辛烷值高，防爆性好；4)易储存；5)分离提纯能耗低。因此2,5-二甲基呋喃具有广阔的应用价值和市场前景。
目前生产2,5-二甲基呋喃的方法主要是由5-羟甲基糠醛在高压的氢气下选择性氢化-氢解得到，该方法需要消耗大量的氢气，同时由于需要高压的氢气加入，从而对于反应装置的气密性、材质等提出了更高的要求。我国主要以煤、天然气等化石能源制氢，制氢过程中存在能耗大、污染严重及二氧化碳排放强度大等问题，且H2存在储运和安全等隐患。因此开发以廉价、绿色的醇(如甲醇、乙醇)为氢源，实现5-羟甲基糠醛加氢制备2,5-二甲基呋喃已成为越来越多科研工作者研究的目标。
如中国发明专利CN 104557802 A公布了一种催化5-羟甲基糠醛选择性加氢脱氧制备2,5-二甲基呋喃的方法，以贵金属(Pd/HCS、Pt/SiO2、Ru/AC、RuNi/Co3O4)为催化剂，氢气(15～25bar)为氢源，有机溶剂(四氢呋喃)为反应溶剂，实现了目标产物最高收率为94.7％的目标。但反应中仍需加入高压的氢气作为氢源，且催化剂以贵金属为主，严重制约了该工艺的工业化进程。中国发明专利CN 105289619 A公布了一种镍基催化剂及其制备方法与在5-羟甲基糠醛加氢中的应用，尽管2,5-二甲基呋喃的选择性可达95％以上，但整个工艺过程仍然不可避免的消耗高压的氢气。
现有技术中也有使用醇类作为供氢溶剂，如中国发明专利CN 106008414 A公布了一种无氢气条件下5-羟甲基糠醛加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法以及应用于该方法的磁性氢氧化锆催化剂。以醇为氢源，2,5-二甲基呋喃的得率最高达到了91.5％，该方法为脂肪酸加氢制备脂肪醇提供了一条崭新的道路，具有很大的科学意义。但该方法在得到高收率产物时使用的供氢剂主要为仲丁醇和异丙醇等价格高昂的醇类，以乙醇作为氢源时2,5-二甲基呋喃的得率仅为72.9％，且更廉价的甲醇作为氢源的研究并未报道，因此其供氢剂价格高昂成为阻碍该工艺工业化进程的主要原因。
其次，一些以醇为供氢剂的5-羟甲基糠醛加氢制备2,5-二甲基呋喃的研究中，在得到高收率的目标产物的情况下无一例外的全部使用的价格更高昂的异丙醇等(ChemCatChem,2014,6,848；ChemSusChem,2014,7,268；ACS catal.,2015,7,3988；Fuel,2017,187,159)。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种5-羟甲基糠醛原位加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法，通过优化制备条件，进一步提高5-羟甲基糠醛的转化率以及2,5-二甲基呋喃的选择性。
本发明所提供的技术方案为：
一种5-羟甲基糠醛原位加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法，将5-羟甲基糠醛、一级醇和Cu基催化剂混合后，加热升温至150～250℃进行反应，反应时间为0.5～7h，得到2,5-二甲基呋喃；所述Cu基催化剂为三元催化剂Cu-ZnO-CoOx。
本发明以一级醇作为供氢剂，没有氢气加入，利用多功能活性位点的自组装实现了5-羟甲基糠醛高效加氢制备2,5-二甲基呋喃的技术构想。三元催化剂Cu-ZnO-CoOx中结合了CoOx的高效催化醇产氢活性、ZnO提高呋喃环醛基(-CHO)加氢制备羟甲基(-CH2OH)的活性及Cu-Co合金的加氢活性。协同催化是实现了醇脱氢、5-羟甲基糠醛加氢、脱氧多步反应高选择的耦合的关键，整个反应过程没有副产物生成。
工艺原理：以甲醇为例，在高温条件下，甲醇发生脱氢反应生成氢气，产生的氢气随后吸附到催化剂活性位点上，并直接用于还原5-羟甲基糠醛中羟甲基生成5-甲基糠醛，随后其近一步反应得到5-甲基糠醇，最后5-甲基糠醇进一步加氢生成2,5-二甲基呋喃。该体系中脱氢反应的活性位主要是CoOx，加氢过程的活性位主要是Cu-Co合金，ZnO进一步提升5-羟基糠醛加氢制备5-加氢糠醇的活性，最后使得整个反应在规避氢气的情况下还能达到很好的催化加氢效果。主要的反应步骤如下：
因此本发明提出了以廉价一级醇为供氢剂，在不加外源氢气的情况下将5-羟甲基糠醛近乎100％的高效转化为2,5-二甲基呋喃的方法。
作为优选，所述一级醇为甲醇或乙醇。
作为优选，所述三元催化剂Cu-ZnO-CoOx中Cu-ZnO的负载量为18～22wt％，Cu与Zn的摩尔比为1～3:1。进一步优选，所述Cu-ZnO的负载量为20wt％，即(Cu-ZnO)/Co3O4＝20/80，Cu与Zn的摩尔比为2.5:1。
本发明中所述三元催化剂Cu-ZnO-CoOx采用共沉淀方法制备。
作为优选，所述共沉淀方法具体包括：
1)配制Co(NO3)2·6H2O、Zn(NO3)2·6H2O和Cu(NO3)2·3H2O的混合盐溶液；
2)配制NaOH和Na2CO3的混合碱液；
3)将混合盐溶液搅拌下滴加到混合碱液中，升温至80～100℃进行反应，静置，分离，洗涤，干燥，然后在320～370℃下进行焙烧，得到催化剂前驱体；
4)催化剂前驱体采用氢气还原，在320～370℃下还原0.5～1.5h，得到三元催化剂Cu-ZnO-CoOx。
进一步优选，所述步骤2)中NaOH与Na2CO3的物质的量比为1.8～2.2:1。
作为优选，所述5-羟甲基糠醛与Cu基催化剂的质量比为5～20:1。进一步优选为8～12:1。
作为优选，所述5-羟甲基糠醛与一级醇的质量比为1:5～20。进一步优选为1:8～12。
作为优选，所述反应在高温高压反应釜中进行。
进一步优选，所述5-羟甲基糠醛原位加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法，将5-羟甲基糠醛、乙醇和三元催化剂Cu-ZnO-CoOx混合后，在高温高压反应釜中加热升温至195～205℃进行反应，反应时间为4.8～5.2h；所述三元催化剂Cu-ZnO-CoOx中Cu-ZnO的负载量为19～21wt％，Cu与Zn的摩尔比为2.4～2.6:1。所述5-羟甲基糠醛与三元催化剂Cu-ZnO-CoOx的质量比为9～11:1。所述5-羟甲基糠醛与乙醇的质量比为1:9～11。该比例下的催化剂不仅具有优异的稳定性，而且其催化性能也最优，使得5-羟甲基糠醛的转化率可以达到100％，2,5-二甲基呋喃的总摩尔收率可达到99％以上。
同现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
(1)本发明中的三元催化剂Cu-ZnO-CoOx结合了CoOx的高效催化醇产氢活性、ZnO提高呋喃环醛基(-CHO)加氢制备羟甲基(-CH2OH)的活性及Cu-Co合金的加氢活性，协同催化是实现了醇脱氢、5-羟甲基糠醛加氢、脱氧多步反应高选择的耦合的关键，整个反应过程没有副产物生成。
(2)本发明的制备工艺过程简单，零氢耗，供氢剂廉价易得。
(3)本发明制备工艺中的5-羟甲基糠醛的转化率可以达到100％，2,5-二甲基呋喃的总摩尔收率可达到99％以上。
具体实施方式
以下实施例中涉及的所有原料均为市售或实验室经过简单处理就能得到的。
以下实施例中通过GC-FID定量分析5-羟甲基糠醛和2,5-二甲基呋喃。具体分析条件如下：色谱柱为Agilent HP-5毛细管柱(30m×0.32mm×0.25μm)；进样温度：300℃；检测器温：度320℃；进样量：1μL；分流比5:1；程序升温：30℃保持4分钟，之后以10℃/min的速率升温至140℃，然后以20℃/min的速率升温300℃保持2分钟。采用具有紫外检测器的Agilent 1260高效液相色谱仪对5-甲基糠醛和5-甲基糠醇进行定量分析，所用色谱柱为Synergi Hydro-RP 80A。分析条件为：柱箱温度：35℃；波长：240nm；流动相：40vol.％的甲醇水溶液；流速：0.6mL/min。
实施例中涉及的5-羟甲基糠醛的转化率与不同产物收率的计算方法如下：
实施例1：制备Cu-ZnO-CoOx催化剂
采用共沉淀方法制备Cu-ZnO-CoOx，其中Cu-ZnO的负载量为20wt％，Cu与Zn的摩尔比为2.5:1。
具体制备过程如下：1)混合盐溶液的配制：根据所需催化剂中计算所得的组分含量将相应的Co(NO3)2·6H2O，Zn(NO3)2·6H2O和Cu(NO3)2·3H2O溶于500mL去离子水，搅拌使其充分溶解，制成混合盐溶液。
2)碱液的配制：采用NaOH和Na2CO3的混合溶液作为沉淀剂，根据金属离子沉淀需要的碱性阴离子摩尔量，设定OH-和CO3 2-的物质的量比为2:1，将计算所的NaOH和Na2CO3加入500mL去离子水中，搅拌使其充分溶解得到所需碱液。
3)配制完成后将碱液移至2L圆底烧瓶中并置于25℃水浴锅内，将混合盐溶液在搅拌下滴加至碱液中，滴加结束后升温至90℃，搅拌5h后静置5h。随后经抽滤洗涤至滤液呈中性，将抽滤所得的催化剂在100℃干燥过夜，随后在马弗炉中350℃焙烧3h得到相应的催化剂前驱体。
(4)使用前，将得到的催化剂前躯体置于管式炉中在氢气气氛下进行还原，350℃还原1h，即得到Cu-ZnO-CoOx催化剂，记为CuZnCo-2.5。
实施例2：制备2,5-二甲基呋喃
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，50g乙醇和0.5gCuZnCo-2.5，开搅拌，升温至200℃反应0.5h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为9.4％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为4.2％。
实施例3：制备2,5-二甲基呋喃
根据实施例2制备，仅改变反应时间为3h，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为60.1％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为33.2％。
实施例4：制备2,5-二甲基呋喃
根据实施例2制备，仅改变反应时间为5h，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为100％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为99.8％。
实施例5：制备2,5-二甲基呋喃
根据实施例4制备，仅改变反应温度为180℃，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为61.2％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为23.1％。
实施例6：制备2,5-二甲基呋喃
根据实施例4制备，仅改变反应温度为150℃，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为11.3％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为1.1％。
由实施例4～6可知，反应温度为200℃时，5-羟甲基糠醛的转化率最高，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率最高。
实施例7：制备2,5-二甲基呋喃
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，50g乙醇和0.5gCuZnCo-2.5，开搅拌，升温至180℃反应7h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为88.7％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为82.4％。
实施例8：制备2,5-二甲基呋喃
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，25g乙醇和0.25gCuZnCo-2.5，开搅拌，升温至230℃反应3h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为91.7％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为85.6％。
实施例9：制备2,5-二甲基呋喃
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，100g乙醇和1g CuZnCo-2.5，开搅拌，升温至250℃反应3h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为100％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为87.4％。
实施例10：制备2,5-二甲基呋喃
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，50g甲醇和0.5gCuZnCo-2.5，开搅拌，升温至150℃反应5h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为10.7％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为3.1％。
实施例11：制备2,5-二甲基呋喃
根据实施例10制备，仅改变反应温度为200℃，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为100％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为94.8％。
实施例12：制备2,5-二甲基呋喃
根据实施例10制备，仅改变反应温度为230℃，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为100％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为88.5％。
实施例13：制备2,5-二甲基呋喃
根据实施例10制备，仅改变反应温度为250℃，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为53.4％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为37.1％。
由实施例10～13可知，反应温度为200℃时2,5-二甲基呋喃选择性最高。
实施例14：重复实验
将实施例4中的CuZnCo-2.5进行回收，回收步骤只经过简单的过滤和干燥。
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，50g乙醇和0.5gCuZnCo-2.5(使用一次后回收)，开搅拌，升温至200℃反应5h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为100％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为99.5％。
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，50g乙醇和0.5gCuZnCo-2.5(使用二次后回收)，开搅拌，升温至200℃反应5h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为100％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为99.1％。
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，50g乙醇和0.5gCuZnCo-2.5(使用四次后回收)，开搅拌，升温至200℃反应5h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为100％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为98.8％。
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，50g乙醇和0.5gCuZnCo-2.5(使用五次后回收)，开搅拌，升温至200℃反应5h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为100％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为98.3％。
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，50g乙醇和0.5gCuZnCo-2.5(使用六次后回收)，开搅拌，升温至200℃反应5h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为100％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为98.2％。
经过六次循环使用后，CuZnCo-2.5仍然具有优异的催化性能，说明催化剂其稳定性很好。
对比例1：制备Cu-CoOx催化剂
采用共沉淀方法制备Cu-CoOx，其中Cu的负载量为20wt％。具体制备过程如下：
1)混合盐溶液的配制：根据所需催化剂中计算所得的组分含量将相应的Co(NO3)2·6H2O和Cu(NO3)2·3H2O溶于500mL去离子水，搅拌使其充分溶解，制成混合盐溶液。
2)碱液的配制：采用NaOH和Na2CO3的混合溶液作为沉淀剂，根据金属离子沉淀需要的碱性阴离子摩尔量，设定OH-和CO3 2-的物质的量比为2:1，将计算所的NaOH和Na2CO3加入500mL去离子水中，搅拌使其充分溶解得到所需碱液。
3)配制完成后将碱液移至2L圆底烧瓶中并置于25℃水浴锅内，将混合盐溶液在搅拌下滴加至碱液中，滴加结束后升温至90℃，搅拌5h后静置5h。随后经抽滤洗涤至滤液呈中性，将抽滤所得的催化剂在100℃干燥过夜，随后在马弗炉中350℃焙烧3h得到相应的催化剂前驱体。
(4)使用前，将得到的催化剂前躯体置于管式炉中在氢气气氛下进行还原，350℃还原1h，即得到Cu-CoOx催化剂。
对比例2：制备2,5-二甲基呋喃
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，100g乙醇和0.25g Cu-CoOx，开搅拌，升温至200℃反应5h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为32.7％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为17.2％。
对比例3：制备2,5-二甲基呋喃
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，25g乙醇和1g Cu-CoOx，开搅拌，升温至200℃反应3h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为77.7％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为57.1％。
对比例4：制备2,5-二甲基呋喃
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，50g甲醇和0.5g Cu-CoOx，开搅拌，升温至230℃反应7h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为100％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为71.3％。
对比例5：制备2,5-二甲基呋喃
根据对比例4制备，仅改变反应时间为1h，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为24.6％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为16.8％。
对比例6：制备Cu-ZnO催化剂
采用共沉淀方法制备Cu-ZnO，其中Cu的负载量为20wt％。具体制备过程如下：
1)混合盐溶液的配制：根据所需催化剂中计算所得的组分含量将相应的Zn(NO3)2·6H2O和Cu(NO3)2·3H2O溶于500mL去离子水，搅拌使其充分溶解，制成混合盐溶液。
2)碱液的配制：采用NaOH和Na2CO3的混合溶液作为沉淀剂，根据金属离子沉淀需要的碱性阴离子摩尔量，设定OH-和CO3 2-的物质的量比为2:1，将计算所的NaOH和Na2CO3加入500mL去离子水中，搅拌使其充分溶解得到所需碱液。
3)配制完成后将碱液移至2L圆底烧瓶中并置于25℃水浴锅内，将混合盐溶液在搅拌下滴加至碱液中，滴加结束后升温至90℃，搅拌5h后静置5h。随后经抽滤洗涤至滤液呈中性，将抽滤所得的催化剂在100℃干燥过夜，随后在马弗炉中350℃焙烧3h得到相应的催化剂前驱体。
(4)使用前，将得到的催化剂前躯体置于管式炉中在氢气气氛下进行还原，350℃还原1h，即得到Cu-ZnO催化剂。
对比例7：制备2,5-二甲基呋喃
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，50g甲醇和0.5g Cu-ZnO，开搅拌，升温至230℃反应7h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为33.2％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为21.3％。
对比例8：制备2,5-二甲基呋喃
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，50g甲醇和0.5g Cu-ZnO，开搅拌，升温至230℃反应5h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为19.1％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为11.7％。
对比例9：制备2,5-二甲基呋喃
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，50g乙醇和0.5g Cu-ZnO，开搅拌，升温至250℃反应5h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为100％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为33.4％。
对比例10：制备2,5-二甲基呋喃
在100mL间歇式高温高压反应釜中加入5g 5-羟甲基糠醛，50g乙醇和0.5g Cu-ZnO，开搅拌，升温至200℃反应5h，反应结束后，冷却至室温，液相产物定容后用GC-FID和HPLC定量分析，计算得到5-羟甲基糠醛的转化率为33.2％，2,5-二甲基呋喃的摩尔收率为13.7％。

Claims (8)

1.一种5-羟甲基糠醛原位加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法，其特征在于，将5-羟甲基糠醛、一级醇和Cu基催化剂混合后，加热升温至150～250℃进行反应，反应时间为0.5～7h，得到2,5-二甲基呋喃；所述Cu基催化剂为三元催化剂Cu-ZnO-CoOx。
2.根据权利要求1所述的5-羟甲基糠醛原位加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法，其特征在于，所述一级醇为甲醇或乙醇。
3.根据权利要求1所述的5-羟甲基糠醛原位加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法，其特征在于，所述三元催化剂Cu-ZnO-CoOx中Cu-ZnO的负载量为18～22wt％，Cu与Zn的摩尔比为1～3:1。
4.根据权利要求1所述的5-羟甲基糠醛原位加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法，其特征在于，所述三元催化剂Cu-ZnO-CoOx采用共沉淀方法制备。
5.根据权利要求4所述的5-羟甲基糠醛原位加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法，其特征在于，所述共沉淀方法具体包括：
1)配制Co(NO3)2·6H2O、Zn(NO3)2·6H2O和Cu(NO3)2·3H2O的混合盐溶液；
2)配制NaOH和Na2CO3的混合碱液；
3)将混合盐溶液搅拌下滴加到混合碱液中，升温至80～100℃进行反应，静置，分离，洗涤，干燥，然后在320～370℃下进行焙烧，得到催化剂前驱体；
4)催化剂前驱体采用氢气还原，在320～370℃下还原0.5～1.5h，得到三元催化剂Cu-ZnO-CoOx。
6.根据权利要求1所述的5-羟甲基糠醛原位加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法，其特征在于，所述5-羟甲基糠醛与Cu基催化剂的质量比为5～20:1。
7.根据权利要求1所述的5-羟甲基糠醛原位加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法，其特征在于，所述5-羟甲基糠醛与一级醇的质量比为1:5～20。
8.根据权利要求1所述的5-羟甲基糠醛原位加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法，其特征在于，所述反应在高温高压反应釜中进行。
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