CN108570170B - 用于轮胎和充气轮胎的橡胶组合物 - Google Patents
用于轮胎和充气轮胎的橡胶组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108570170B CN108570170B CN201810191550.4A CN201810191550A CN108570170B CN 108570170 B CN108570170 B CN 108570170B CN 201810191550 A CN201810191550 A CN 201810191550A CN 108570170 B CN108570170 B CN 108570170B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mass
- rubber
- rubber composition
- styrene
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
Abstract
本发明提供一种轮胎用橡胶组合物,其可以平衡改善燃料经济性和耐磨性,以及提供一种由该橡胶组合物形成的充气轮胎。本发明涉及一种轮胎用橡胶组合物,其包含:苯乙烯含量为30质量%以上的丁苯橡胶;以及应力松弛时间(T80)为10以上的聚丁二烯橡胶。
Description
技术领域
本发明涉及用于轮胎和充气轮胎的橡胶组合物。
背景技术
近年来,减少二氧化碳排放的社会需求不断增加,以节约资源和能源,同时保护环境。为此目的,还提出了各种汽车技术,包括减轻重量和使用电能。因此,需要具有降低的滚动阻力以提高燃料经济性,并且进一步具有如耐磨性等其他改善的性能的汽车用轮胎。
已知的用于改善燃料经济性的方法包括:例如,使用含二氧化硅的配方;减少填料量;以及使用具有低补强效果的填料。但是,这些方法倾向于降低一些性能如耐磨性。
作为改善燃料经济性的其他方法,例如在专利文献1中所述,其记载了使用由含有氨基和烷氧基的有机硅化合物改性的二烯系橡胶(改性橡胶)。尽管这些传统技术提高了燃料经济性,但从经济和安全角度来看,确保充足的耐磨性也是重要的。在这方面,由于与燃料经济性具有互为制约关系(trade-off relationship)的耐磨性不足,故传统技术还有改进的余地。
引用列表
专利文献
专利文献1:JP 2000-344955 A
发明内容
技术问题
本发明的目的在于解决上述问题,并提供一种能够平衡改善燃料经济性和耐磨性的轮胎用橡胶组合物,以及由该橡胶组合物形成的充气轮胎。
解决问题的技术方案
本发明涉及一种轮胎用橡胶组合物,其含有:苯乙烯含量为30质量%以上的丁苯橡胶;以及应力松弛时间(T80)为10以上的聚丁二烯橡胶。
优选丁苯橡胶的门尼粘度为35至75,重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率为10.00以下。
优选聚丁二烯橡胶的顺式含量为96质量%以上,门尼粘度为35至75,重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率为5.00以下。
以橡胶组合物中的橡胶成分为100质量%计,优选丁苯橡胶的量为10至80质量%。
以橡胶成分为100质量%计,优选聚丁二烯橡胶的量为10质量%至50质量%。
优选橡胶组合物含有炭黑或二氧化硅中的至少一种。
相对于100质量份的橡胶成分,优选橡胶组合物含有30质量份以上的二氧化硅。
本发明还涉及一种充气轮胎,其包括由该橡胶组合物形成的轮胎部件。
发明的有益效果
本发明的轮胎用橡胶组合物含有:苯乙烯含量为30质量%以上的丁苯橡胶;以及应力松弛时间(T80)为10以上的聚丁二烯橡胶。该橡胶组合物能够平衡改善燃料经济性和耐磨性,并且可以用于提供一种两性能都优异的充气轮胎。
具体实施方式
本发明的轮胎用橡胶组合物含有:苯乙烯含量为30质量%以上的丁苯橡胶;以及应力松弛时间(T80)为10以上的聚丁二烯橡胶。
与苯乙烯含量小于30质量%的丁苯橡胶和应力松弛时间(T80)为10以上的聚丁二烯橡胶的组合,或者苯乙烯含量为30质量%以上的丁苯橡胶和应力松弛时间(T80)小于 10的聚丁二烯橡胶的组合相比,苯乙烯含量为30质量%以上的丁苯橡胶和应力松弛时间(T80)为10以上的聚丁二烯橡胶的组合使用可以提供平衡改善的燃料经济性和耐磨性。
苯乙烯含量为30质量%以上的丁苯橡胶和应力松弛时间(T80)为10以上的聚丁二烯橡胶的组合使用所产生的效果在混合二氧化硅时格外显著。相对于橡胶成分100质量份,当二氧化硅的量为30质量份以上时,效果更加显著。
如上所述,根据本发明的橡胶组合物中的橡胶成分同时包括苯乙烯含量为30质量%以上的丁苯橡胶(SBR)和应力松弛时间(T80)为10以上的聚丁二烯橡胶(BR)。首先,将描述这样的橡胶成分。
本发明中使用的SBR的苯乙烯含量为30质量%以上,优选为35质量%以上,更优选为37质量%以上。在SBR的苯乙烯含量小于30质量%的情况下,本发明的效果不充分。苯乙烯含量还优选为50质量%以下,更优选为45质量%以下,进一步更优选为42 质量%以下。SBR的苯乙烯含量大于50质量%时,燃料经济性或耐磨性可能变差。
此处,SBR的苯乙烯含量通过1H-NMR分析确定。
SBR的门尼粘度优选为35至75,更优选为37至65。当门尼粘度在上述范围内时,可以实现加工性、橡胶强度、燃料经济性、耐磨性和耐裂纹扩展性的均衡改善。
此处,SBR或BR的门尼粘度是指依据ISO289或JIS K6300-1:2013在100℃下测得的门尼粘度(门尼粘度ML1+4(100℃))。
此处,门尼粘度是用门尼粘度计(一种旋转式塑性计)测定的粘度的工业指标。在术语“ML1+4(100℃)”中,M表示门尼粘度,L表示使用大的(L)转子,1+4表示预热时间为1分钟和转子旋转时间为4分钟,100℃为测定温度。
SBR的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率优选为10.00以下,更优选为8.00以下,进一步优选为7.00以下。Mw/Mn的比率的下限没有特别限定,但优选为0.50 以上,更优选为1.00以上,进一步优选为2.00以上,特别优选为3.00以上,最优选为 4.00以上。当Mw/Mn的比率在上述范围内时,可以实现加工性、橡胶强度、燃料经济性、耐磨性和耐裂纹扩展性的均衡改善。
此处,SBR或BR的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)(东曹株式会社制造的GPC-8000系列,检测器:差示折射计,柱子:东曹株式会社制造的TSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M)测定,用标准聚苯乙烯校准。
SBR的乙烯基含量优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上。乙烯基含量小于10质量%倾向于引起加工性或湿抓地性能的劣化。乙烯基含量优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为70质量%以下。乙烯基含量超过90质量%倾向于引起橡胶强度、耐磨性或燃料经济性的降低。
此处,SBR的乙烯基含量可以通过红外吸收光谱法测定。
SBR可以通过任何方法来制备。本领域技术人员可以容易地制备具有设定为期望值性质的SBR。
以橡胶成分为100质量%计,SBR的量优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,还更优选为30质量%以上,特别优选为40质量%以上,最优选为50质量%以上,进一步最优选为60质量%以上。如果SBR小于10质量%,则橡胶强度、燃料经济性、耐磨性、耐裂纹扩展性(特别是耐裂纹扩展性、耐磨性)可能不足。SBR的量优选为80 质量%以下,更优选为75质量%以下。如果SBR的含量超过80质量%,则加工性、橡胶强度、燃料经济性或耐磨性可能不足。
在本发明中,除了SBR之外,橡胶成分还包括应力松弛时间(T80)为10以上的聚丁二烯橡胶(BR)。
本发明中使用的BR的应力松弛时间(T80)为10以上,优选为12以上。T80还优选为50以下,更优选为40以下,进一步优选为30以下,特别优选为25以下,最优选为 20以下。当T80落入上述范围内时,可以实现加工性、橡胶强度、燃料经济性、耐磨性和耐裂纹扩展性的均衡改善。
此处,T80是指在ML1+4测量后立即停止转子旋转之后门尼粘度ML1+4(100℃)(依据JIS K6300-1:2013在100℃下测定的门尼粘度)下降80%所需的时间(以秒计)。换句话说,T80是扭矩下降80%所需的时间(以秒为单位),其中100%代表转子在门尼试验中停止时的扭矩。
优选BR的顺式含量为96质量%以上。上限并不特别重要。顺式含量小于96质量%可能导致耐磨性变差。
此处,BR的顺式含量可以通过红外吸收光谱法测定。
BR的门尼粘度ML1+4(100℃)优选在35至75,更优选在37至65。当门尼粘度在上述范围内时,可以实现加工性、橡胶强度、燃料经济性、耐磨性和耐裂纹扩展性的均衡改善。
BR的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率优选为5.00以下,更优选为4.00以下,还优选为3.00以下。Mw/Mn的比率的下限没有特别限定,但优选为0.50以上,更优选为1.00以上,进一步优选为2.00以上。当Mw/Mn的比率在上述范围内时,可以实现加工性、橡胶强度、燃料经济性、耐磨性和耐裂纹扩展性的均衡改善。
BR可以通过任何方法来制备。本领域技术人员可以容易地制备具有设定为期望值性质的BR。
以橡胶成分为100质量%计,BR的量优选为1质量%以上,更优选为5质量%以上,还优选为10质量%以上,特别优选为20质量%以上,最优选为25质量%以上。BR小于1质量%时,加工性、橡胶强度、燃料经济性或耐磨性可能不足。BR的量优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下。BR超过50质量%时,橡胶强度、耐磨性、耐裂纹扩展性可能不足。
除橡胶成分中的SBR和BR之外,可以使用的其它橡胶的例子包括除了SBR之外的苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)、除BR之外的聚丁二烯橡胶(BR)、丁二烯-异戊二烯共聚物橡胶和丁基橡胶。其他例子包括天然橡胶(NR)、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物。两种或更多种这些橡胶可以组合使用。
为了更好地实现本发明的效果,以橡胶成分为100质量%计,SBR和BR的合计量优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,并且可以为100质量%。
优选本发明的橡胶组合物进一步含有填料。这里的术语“填料”是指混合到橡胶组合物中以补强橡胶的材料。例子包括白色填料如二氧化硅、碳酸钙、云母(例如绢云母)、氢氧化铝、氧化镁、氢氧化镁、粘土、滑石、氧化铝和氧化钛以及炭黑。两种或多种这些填料可以组合使用。本发明的橡胶组合物优选含有炭黑和/或二氧化硅作为填料,更优选二氧化硅。据此,可以更适当地实现本发明的效果。
二氧化硅的非限制性例子包括干法二氧化硅(无水二氧化硅)和湿法二氧化硅(含水二氧化硅)。湿法二氧化硅是优选的,因为其含有大量的硅烷醇基团。
二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)优选为10m2/g以上,更优选为50m2/g以上,进一步优选为100m2/g以上,特别优选为150m2/g以上。二氧化硅的N2SA小于10m2/g 时,可能提供的补强性不足,导致橡胶强度、耐磨性或耐裂纹扩展性不足。二氧化硅的N2SA 还优选为600m2/g以下,更优选为300m2/g以下,进一步优选为260m2/g以下,特别优选为200m2/g以下。具有超过600m2/g的N2SA的二氧化硅难以分散,这可能导致变差的加工性、燃料经济性或耐磨性。
二氧化硅的氮吸附比表面积根据ASTM D3037-81通过BET法确定。
在本发明的橡胶组合物含有二氧化硅的情况下,相对于橡胶成分100质量份,二氧化硅的量优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,进一步优选为30质量份以上,特别优选为45质量份以上,最优选为60质量份以上。混合小于5质量份的二氧化硅倾向于产生的效果不足,导致燃料经济性或耐磨性变差。二氧化硅的量优选为150质量份以下,更优选为120质量份以下,进一步优选为100质量份以下。二氧化硅的加入量大于150 质量份则难以分散,这趋于导致加工性、燃料经济性或耐磨性变差。
在本发明的橡胶组合物含有填料的情况下,以全部填料为100质量%计,二氧化硅的量优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,并且可以为100质量%。如果二氧化硅的量低于80质量%,则本发明的效果可能不充分。
当本发明的橡胶组合物含有二氧化硅时,优选二氧化硅与硅烷偶联剂组合存在。
硅烷偶联剂可以是通常已知的硅烷偶联剂,其例子包括:硫化硅烷偶联剂,例如双(3- 三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物和3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物;巯基系硅烷偶联剂,例如 3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷;乙烯基系硅烷偶联剂,例如乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷;氨基系硅烷偶联剂,例如3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2- 氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷和3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷;缩水甘油氧基系硅烷偶联剂,例如γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷和γ-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷;硝基系硅烷偶联剂,例如3-硝基丙基三甲氧基硅烷和3-硝基丙基三乙氧基硅烷;以及氯代硅烷偶联剂,例如3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷、2-氯乙基三乙氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。考虑到硅烷偶联剂的偶联效果、加工性和成本,其中优选硫化硅烷偶联剂,更优选双(3- 三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物或双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物。
在本发明的橡胶组合物含有硅烷偶联剂的情况下,相对于二氧化硅100质量份,硅烷偶联剂的量优选为3质量份以上,更优选5质量份以上。使用小于3质量份的硅烷偶联剂倾向于无法提供充分的偶联效果,从而不能使二氧化硅高度分散,并且还倾向于无法充分实现本发明的效果。其结果是,燃料经济性或耐磨性可能降低。相对于二氧化硅100质量份,硅烷偶联剂的量也优选为15质量份以下,更优选为10质量份以下。如果该量大于 15质量份,则残存的剩余硅烷偶联剂会降低所获得的橡胶组合物的加工性和耐磨性。
炭黑的例子包括炉黑(炉法炭黑),例如SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、 APF、FF、CF、SCF和ECF;乙炔黑(乙炔炭黑);热黑(热炭黑),例如FT和MT;槽黑(槽法炭黑),如EPC、MPC和CC;和石墨。这些类型的炭黑可以单独使用或者两种以上组合使用。
炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)通常为5至200m2/g。下限优选为50m2/g,更优选为80m2/g,上限优选为150m2/g,更优选为120m2/g。炭黑的邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 吸收量通常为5~300mL/100g。下限优选为80mL/100g,上限优选为180mL/100g。 N2SA或DBP吸收量低于上述范围的下限的炭黑倾向于产生小的增强效果,导致耐磨性降低。N2SA或DBP吸收量超过上述范围上限的炭黑倾向于分散性变差,导致滞后损失增加和燃料经济性降低。
氮吸附比表面积根据ASTM D4820-93测定。DBP吸收量根据ASTM D2414-93测定。
在本发明的橡胶组合物含有炭黑的情况下,相对于100质量份橡胶成分,炭黑的量优选为1质量份以上,更优选3质量份以上。使用少于1质量份的炭黑可能无法提供充分的补强性。炭黑的量优选为60质量份以下,更优选为30质量份以下,还更优选为15质量份以下。使用超过60质量份的炭黑趋于降低燃料经济性。
除了上述组分之外,本发明的橡胶组合物还可以包含在橡胶工业中常规使用的混合剂,包括例如:硫化剂,例如硫;硫化促进剂,例如噻唑、秋兰姆、亚磺酰胺和胍系硫化促进剂;硫化活化剂,例如硬脂酸和氧化锌;有机过氧化物;加工助剂,例如填充油(油) 和润滑剂;和抗氧化剂。
填充油(油)的非限制性例子包括常规已知的油,包括加工油例如石蜡加工油、芳香族加工油和环烷加工油,植物脂肪和油,以及前述物质的混合物。其中,优选芳香族加工油,以更合适地实现本发明的效果。
在本发明的橡胶组合物含有填充油(油)的情况下,相对于100质量份橡胶成分,填充油(油)的量优选为5至50质量份,更优选为10至40质量份,还更优选至多25质量份。当填充油(油)的量在上述范围内时,可以更适当地实现本发明的效果。
硫化促进剂的例子包括:噻唑系硫化促进剂,例如2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑和N-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺;秋兰姆系硫化促进剂,例如一硫化四甲基秋兰姆和二硫化四甲基秋兰姆;亚磺酰胺系硫化促进剂,例如N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、 N-叔丁基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、N-氧乙烯-2-苯并噻唑亚磺酰胺和N,N'-二异丙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺;以及胍系硫化促进剂,例如二苯胍、二邻甲苯基胍和邻甲苯基双胍。为了更合适地实现本发明的效果,其中优选亚磺酰胺系硫化促进剂,其中更优选N-叔丁基-2-苯并噻唑亚磺酰胺。相对于橡胶成分100质量份,硫化促进剂的量优选为0.1至6质量份,更优选为0.2至5质量份。
硫化剂没有特别限制,但可以适宜地为硫。相对于橡胶成分100质量份,硫的量优选为0.5至5质量份,更优选为1至3质量份。据此,可以更适当地实现本发明的效果。
本发明的橡胶组合物可以通过常规方法制备。具体而言,例如,可以通过使用班伯里密炼机、捏合机、开炼机或其他混炼机混炼上述成分,并硫化经混炼的混合物来制备橡胶组合物。
本发明的橡胶组合物可用于各种轮胎部件,包括胎面、侧壁、胎体、带和胎圈,特别适用于轮胎的胎面或侧壁。例如,双层胎面由外表面层(胎面冠部)和内表面层(胎面基部)组成。本发明的橡胶组合物可特别地适用于胎面基部或侧壁。
可以通过将片状橡胶组合物组装成预设形状,或者通过将橡胶组合物供给两个或更多个挤出机并在挤出机的头部出口处将其形成为两层或更多层产品,来生产多层胎面。
本发明的充气轮胎可以通过常规方法由橡胶组合物形成。具体而言,将含有SBR和BR和可选的上述混合剂的未硫化橡胶组合物,挤出并加工成轮胎部件例如胎面(特别是胎面基部)或侧壁的形状,并在轮胎成型机上以常规方式与其他轮胎部件组装以构建未硫化轮胎。将未硫化轮胎在硫化机中加热加压,制造本发明的充气轮胎。
本发明的充气轮胎适用于例如客车、卡车和公共汽车、二轮汽车和赛车,特别适用于客车。
实施例
参照但不限于下面的实施例,具体描述本发明。
下面列出了实施例和比较例中使用的化学品。
SBR(1):购自日本瑞翁(Zeon)株式会社的Nipol 1502(苯乙烯含量:24质量%,门尼粘度ML1+4(100℃):45,Mw/Mn:4.50,乙烯基含量:16质量%)
SBR(2):购自日本瑞翁(Zeon)株式会社的N9540(苯乙烯含量:38质量%,门尼粘度ML1+4(100℃):50,Mw/Mn:6.00,乙烯基含量:15质量%)
BR(1):购自宇部兴产株式会社的BR150L(T80:2,顺式含量:98质量%,门尼粘度ML1+4(100℃):43,Mw/Mn:2.25)
BR(2):购自宇部兴产株式会社的BR150L改良品(T80:15,顺式含量:97质量%,门尼粘度ML1+4(100℃):40,Mw/Mn:3.00)
二氧化硅:购自赢创德固赛的Ultrasil VN3(N2SA:175m2/g)
硅烷偶联剂:购自赢创德固赛的Si69(双(3-三乙氧基甲硅烷基-丙基)四硫化物)
油:购自出光兴产株式会社的Diana Process AH-24(芳香族加工油)
氧化锌:购自三井金属矿业株式会社的氧化锌
硬脂酸:购自日油株式会社的“Tsubaki”硬脂酸
抗氧化剂:购自精工化学株式会社的Ozonone 6C(N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺)
蜡:购自大内新兴化学工业株式会社的Sunnoc N
硫:购自鹤见化学工业株式会社的硫粉
硫化促进剂:购自大内新兴化学工业株式会社的NOCCELER NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑亚磺酰胺)
(实施例和比较例)
除了硫和硫化促进剂以外,将材料以表1所示的量投入到1.7L班伯里密炼机(神户制钢株式会社)中,混炼5分钟使排出温度达到约150℃,并排出(基础混炼工序)。向经混炼的混合物中加入如表1所示量的硫和硫化促进剂,将其在开炼机中混炼约3分钟,使排出温度为80℃,得到未硫化橡胶组合物(最终混炼工序)。将未硫化的橡胶组合物在 170℃下加压硫化20分钟以获得硫化橡胶组合物。
<评价项目和试验方法>
如上所述制备的硫化橡胶组合物的评价如下。结果如表1所示。
(燃料经济性指数)
从每个硫化橡胶组合物中切出预定尺寸的样品。使用上岛制作所制造的粘弹性光谱仪,在10%的初始应变、2%的动态应变和10Hz的频率下,测量硫化橡胶片在60℃下的损耗角正切(tanδ)。使用以下等式将tanδ值表示为指数(燃料经济性指数),将比较例 1的设定为100。指数越高表示燃料经济性越好。
(燃料经济性指数)=(比较例1的tanδ)/(各配方例的tanδ)×100
(耐磨性指数)
使用Lambourn磨耗试验机,在温度20℃、滑移率20%、试验时间2分钟的条件下测定各硫化橡胶组合物的Lambourn磨耗量。然后,由Lambourn磨耗量计算体积损失。各配方例的体积损失以指数(耐磨性指数)表示,将比较例1设定为100。耐磨性指数越高表示耐磨性越好。
[表1]
表1证明含有苯乙烯含量为30质量%以上的丁苯橡胶和应力松弛时间(T80)为10以上的聚丁二烯橡胶的实施例中的橡胶组合物,实现了燃料经济性和耐磨性的平衡改善。
Claims (6)
1.一种充气轮胎,包含由轮胎用橡胶组合物形成的轮胎部件,
所述橡胶组合物包含:
苯乙烯含量为30质量%以上的丁苯橡胶;以及
应力松弛时间T80为10秒以上的聚丁二烯橡胶,
所述丁苯橡胶的重均分子量Mw与数均分子量Mn的比率Mw/Mn为4.00~10.00,
所述聚丁二烯橡胶的顺式含量为96质量%以上,门尼粘度为35至40,重均分子量Mw与数均分子量Mn的比率为5.00以下。
2.根据权利要求1所述的充气轮胎,
其中,丁苯橡胶的门尼粘度ML1+4(100℃)为35至75,ML1+4(100℃)中,M表示门尼粘度,L表示使用大的(L)转子,1+4表示预热时间为1分钟和转子旋转时间为4分钟,100℃为测定温度。
3.根据权利要求1或2所述的充气轮胎,
其中,以橡胶组合物中的橡胶成分为100质量%计,丁苯橡胶的量为10至80质量%。
4.根据权利要求1或2所述的充气轮胎,
其中,以橡胶组合物中的橡胶成分为100质量%计,聚丁二烯橡胶的量为10质量%至50质量%。
5.根据权利要求1或2所述的充气轮胎,
其中,橡胶组合物含有炭黑或二氧化硅中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的充气轮胎,
其中,相对于橡胶组合物中的橡胶成分100质量份,橡胶组合物含有30质量份以上的二氧化硅。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017043973A JP6926537B2 (ja) | 2017-03-08 | 2017-03-08 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2017-043973 | 2017-03-08 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108570170A CN108570170A (zh) | 2018-09-25 |
CN108570170B true CN108570170B (zh) | 2022-03-18 |
Family
ID=61192681
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810191550.4A Active CN108570170B (zh) | 2017-03-08 | 2018-03-08 | 用于轮胎和充气轮胎的橡胶组合物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20180258263A1 (zh) |
EP (1) | EP3372637A1 (zh) |
JP (1) | JP6926537B2 (zh) |
CN (1) | CN108570170B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6849024B2 (ja) * | 2019-08-05 | 2021-03-24 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
US11603060B2 (en) * | 2020-05-11 | 2023-03-14 | GM Global Technology Operations LLC | System and method for monitoring seat belt routing using both a webbing payout sensor and an in-cabin sensor |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57102933A (en) * | 1980-12-17 | 1982-06-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Tire tread rubber composition |
JPS5945342A (ja) * | 1982-09-09 | 1984-03-14 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
US5219944A (en) * | 1991-07-10 | 1993-06-15 | Pirelli Armstrong Tire Corporation | Tire tread rubber |
CN102884120A (zh) * | 2010-05-26 | 2013-01-16 | 横滨橡胶株式会社 | 轮胎胎面用橡胶组合物 |
JP2014105238A (ja) * | 2012-11-26 | 2014-06-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
CN105801936A (zh) * | 2015-01-15 | 2016-07-27 | 流体聚合物有限责任公司 | 用于二氧化硅增强的橡胶配制物的添加剂 |
CN106103505A (zh) * | 2014-03-31 | 2016-11-09 | 宇部兴产株式会社 | 聚丁二烯 |
CN108026331A (zh) * | 2015-09-30 | 2018-05-11 | 住友橡胶工业株式会社 | 充气轮胎 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5191003A (en) * | 1990-08-08 | 1993-03-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Rubber composition |
JP4921625B2 (ja) | 1999-06-04 | 2012-04-25 | 住友ゴム工業株式会社 | 変性ジエン系ゴム組成物 |
KR100458326B1 (ko) * | 2002-04-02 | 2004-11-26 | 한국타이어 주식회사 | 스터드리스 스노우 타이어 트레드용 고무 조성물 |
KR100464730B1 (ko) * | 2002-06-20 | 2005-01-06 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 트레드용 고무 조성물 |
KR101182208B1 (ko) * | 2010-09-14 | 2012-09-14 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 |
CN106062064B (zh) * | 2014-03-31 | 2021-02-02 | 宇部兴产株式会社 | 轮胎用橡胶组合物 |
-
2017
- 2017-03-08 JP JP2017043973A patent/JP6926537B2/ja active Active
-
2018
- 2018-02-07 EP EP18155517.8A patent/EP3372637A1/en active Pending
- 2018-02-12 US US15/894,404 patent/US20180258263A1/en not_active Abandoned
- 2018-03-08 CN CN201810191550.4A patent/CN108570170B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57102933A (en) * | 1980-12-17 | 1982-06-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Tire tread rubber composition |
JPS5945342A (ja) * | 1982-09-09 | 1984-03-14 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
US5219944A (en) * | 1991-07-10 | 1993-06-15 | Pirelli Armstrong Tire Corporation | Tire tread rubber |
CN102884120A (zh) * | 2010-05-26 | 2013-01-16 | 横滨橡胶株式会社 | 轮胎胎面用橡胶组合物 |
JP2014105238A (ja) * | 2012-11-26 | 2014-06-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
CN106103505A (zh) * | 2014-03-31 | 2016-11-09 | 宇部兴产株式会社 | 聚丁二烯 |
CN105801936A (zh) * | 2015-01-15 | 2016-07-27 | 流体聚合物有限责任公司 | 用于二氧化硅增强的橡胶配制物的添加剂 |
CN108026331A (zh) * | 2015-09-30 | 2018-05-11 | 住友橡胶工业株式会社 | 充气轮胎 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2018145348A (ja) | 2018-09-20 |
JP6926537B2 (ja) | 2021-08-25 |
US20180258263A1 (en) | 2018-09-13 |
CN108570170A (zh) | 2018-09-25 |
EP3372637A1 (en) | 2018-09-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8293833B2 (en) | Rubber composition and tire having tread and/or sidewall using same | |
JP4663687B2 (ja) | ゴム組成物ならびにそれを用いたトレッドおよび/またはサイドウォールを有するタイヤ | |
EP2184317B1 (en) | Rubber composition and tire | |
CN107001709B (zh) | 轮胎用橡胶组合物和充气轮胎 | |
US20070112121A1 (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same for tread | |
JP5466415B2 (ja) | ベーストレッド用ゴム組成物及びタイヤ | |
RU2614121C1 (ru) | Шина | |
EP1988120B1 (en) | Tire with tire tread structure including cap tread and base tread | |
JP5451124B2 (ja) | ブレーカートッピング用ゴム組成物及びタイヤ | |
JP5451125B2 (ja) | サイドウォール補強層用ゴム組成物及びタイヤ | |
JP6208422B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
CN108570170B (zh) | 用于轮胎和充气轮胎的橡胶组合物 | |
EP2762526B1 (en) | Rubber composition for tire, and pneumatic tire | |
EP3567076A1 (en) | Vulcanized rubber composition and pneumatic tire | |
JP4646523B2 (ja) | ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物および空気入りタイヤ | |
JP5038040B2 (ja) | タイヤのトレッド用ゴム組成物およびタイヤ | |
US9169375B2 (en) | Rubber composition for tread, and pneumatic tire | |
JP2008156503A (ja) | ゴム組成物の製造方法およびそれにより得られたゴム組成物、ならびに該ゴム組成物を用いた空気入りタイヤ | |
CN108794828B (zh) | 用于轮胎和充气轮胎的橡胶组合物 | |
JP2002348412A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP6434581B2 (ja) | タイヤ | |
JP5236138B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP4578673B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
JP2009155484A (ja) | ジエン系ゴム組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |