CN108552213B - 一种含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了提供一种含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂及其制备方法，该含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂包括以下重量百分比的组分：甲基吡啶磷5‑20％、润湿分散剂30‑80％、紫外保护剂0.1‑0.5％、载体10‑60％。本发明将甲基吡啶磷与适量的润湿分散剂及载体结合，形成的水分散颗粒剂在较高的温湿度条件下仍然能够保持很高的含量，具有良好的热稳定性，方便贮存和运输。本发明提供的制备工艺相对简单，生产成本低，易于实现工业化生产。

Description

一种含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂及其制备方法。

背景技术

蚊蝇是细菌和病毒传播的重要媒介。蚊蝇的防控一直是养殖业防疫的重要问题。使用杀蝇药剂是广大生产技术人员在防疫中的一种常用手段。但现有的大多数杀蝇药剂都存在很多问题，例如效果差、毒性大、环境污染严重等。甲基吡啶磷可以作为一种杀蝇剂，具有杀虫活性高、杀虫谱广、持效性好的优点。而且不同于其它杀蝇剂的是，甲基吡啶磷对人畜低毒，属于高效、低毒、低残留的安全药剂，是世界卫生组织列为推荐使用的有机磷杀虫剂。甲基吡啶磷主要以胃毒为主，同时兼有一定的触杀作用，可杀灭苍蝇、蟑螂、蚂蚁及部分昆虫的成虫。这种广谱杀虫作用使得甲基吡啶磷能够适用于公共卫生杀虫以及控制草地、牧场、养殖场等地的蚊蝇。

目前，甲基吡啶磷的剂型以乳油、微乳和可湿性粉为主。乳油、微乳在储存和运输过程中容易面临理化性质不稳定的问题。可湿性粉剂是将原药、惰性填料和一定量助剂按比例充分混合粉碎后，达到一定粉粒细度的剂型。可湿性粉剂加水稀释的混悬液在停放30分钟后，应当重新搅拌均匀后才能应用；而稀释的混悬液应当日用完。所以，甲基吡啶磷的可湿性粉剂也存在储存和使用中性质不稳定的问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种稳定易储存的含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂及其制备方法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂，包括以下重量百分比的组分：甲基吡啶磷5-20％、润湿分散剂30-80％、紫外保护剂0.1-0.5％、载体10-60％。

优选的，水分散颗粒剂的粒径为250-850μm。

优选的，润湿分散剂按照重量百分比为30-70％。

优选的，还包括0.05-1％重量百分比的诱蝇剂。

进一步优选的，诱蝇剂包括顺-9-二十三烯、鱼粉、麦麸、红糖、白糖、低聚麦芽糖中的至少一种。

优选的，润湿分散剂包括缩聚萘磺酸盐、木质素磺酸钠、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、聚乙二醇6000、聚乙二醇8000、单硬脂酸甘油酯、吐温60、吐温80、阿拉伯明胶、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸盐、烷基萘磺酸缩聚物钠盐、十二烷基苯磺酸钠、茶皂素中的至少一种。

优选的，紫外保护剂包括抗坏血酸、羧甲基纤维素、糊精、荧光增白剂中的至少一种。

优选的，载体包括白炭黑、高岭土、硅藻土、滑石粉、膨润土、轻质碳酸钙中的至少一种。

上述含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂的制备方法，包括以下步骤：

将润湿分散剂加热融化，并混合均匀；

冷却到60-70℃后，加入甲基吡啶磷混合；

再加入载体及其它剩余组分，混合均匀；

通过喷雾制粒机制粒，冷却，过筛。

优选的，喷雾制粒机的转速为1000-2000rpm。

本发明的有益效果是：

本发明将甲基吡啶磷与适量的润湿分散剂及载体结合，形成的水分散颗粒剂在较高的温湿度条件下仍然能够保持很高的含量，具有良好的热稳定性，方便贮存和运输。本发明提供的制备工艺相对简单，生产成本低，易于实现工业化生产。

本发明通过高速悬浮喷雾制粒得到分布均匀、颗粒大小均一的水分散颗粒剂产品，克服了一般甲基吡啶磷可湿性粉粒度细，生产和使用过程中易出现粉尘飞扬、对皮肤和眼睛等部分造成强烈刺激、对环境造成较大污染的缺点，使用安全方便，对环境污染残留少。本产品中加入的湿润分散剂等助剂使得产品附着性强，飘移少，环境相容性好，便于贮存、运输，同时有缓释作用，大大增长产品的药效。

具体实施方式

以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。

实施例1

一种含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂，总质量为100kg，其中包括：聚乙二醇800057kg，阿拉伯明胶2kg，十二烷基苯磺酸钠1kg，甲基吡啶磷5kg，轻质碳酸钙34.15kg，顺-9-二十三烯0.05kg，鱼粉0.5kg，荧光增白剂0.3kg。

该水分散颗粒剂的制备方法包括如下步骤：

(1)在乳化缸中加入57kg的聚乙二醇8000、2kg的阿拉伯明胶、1kg的十二烷基苯磺酸钠后搅拌均匀，加热融化并混合均匀；

(2)冷却到60-70℃后缓缓加入5kg的甲基吡啶磷混合，再加入34.15kg的轻质碳酸钙，最后加入0.05kg的顺-9-二十三烯、0.5kg的鱼粉、0.3kg的荧光增白剂混合均匀；

(3)喷雾制粒机制粒，喷雾制粒机的转速为1000-2000r/min；

(4)冷却，过筛。

实施例2

一种含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂，总质量为100kg，其中包括：聚乙二醇800057kg，阿拉伯明胶2kg，十二烷基苯磺酸钠1kg，甲基吡啶磷10kg，轻质碳酸钙29.15kg，顺-9-二十三烯0.05kg，鱼粉0.5kg，荧光增白剂0.3kg。

实施例3

一种含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂，总质量为100kg，其中包括：聚乙二醇800057kg，阿拉伯明胶2kg，十二烷基苯磺酸钠1kg，甲基吡啶磷20kg，轻质碳酸钙19.15kg，顺-9-二十三烯0.05kg，鱼粉0.5kg，荧光增白剂0.3kg。

实施例4

外观评价

根据实施例1、2、3的配方按照实施例1中的方法进行制备，对制得的产物整体进行外观评估。结果如下表所示。

表1.甲基吡啶磷水分散颗粒剂的外观评估结果

	外观	色泽均匀度	颗粒均匀度	含量均匀度
					实施例1	呈白色圆形光滑实心颗粒	色泽均匀	250-850μm，大小均一	3.6
实施例2	呈白色圆形光滑实心颗粒	色泽均匀	250-850μm，大小均一	4.4
					实施例3	呈白色圆形光滑实心颗粒	色泽均匀	250-850μm，大小均一	3.8

从表中结果可以看出，本发明制得的产品色泽均匀，为白色圆形的光滑实心颗粒。颗粒之间大小均一，粒径和含量都符合要求。

实施例5

均匀度检测

根据实施例1、2、3的配方按照实施例1中的方法进行制备，制得的产物按照《中华人民共和国兽药典一部》2015年版中的含量均匀度检查法及《兽药质量标准》2017年版检测甲基吡啶磷的含量。具体为每个实施例制得的产物取十个样品依含量均匀度检查法检测。检测结果如表2所示。

表2.甲基吡啶磷水分散颗粒剂的均匀度检测结果

注：结论标准为混合均匀度≤15.0

表2结果表明，本方案所提供的含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂含量均匀度符合规定，三个不同实施例的含量均匀度均远小于15.0的标准，其性质较为均匀。

实施例6

稳定性检测

根据实施例1、2、3的配方按照实施例1中的方法进行制备，制得的产物按照《中华人民共和国兽药典》2015年版中的加速试验测定法进行检测。按类似的市售产品对制得的产物进行包装，在温度40±2℃，相对湿度70±5％的条件下放置6个月，实时监测温湿度，试验期间第1个月、2个月、3个月、6个月末分别取样一次，按照《兽药质量标准》2017年版中的方法检测甲基吡啶磷的含量。检测结果如表3所示。

表3.含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂稳定性检测结果

表3结果表明，本方案所提供的含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂经过在温度40±2℃，相对湿度70±5％条件下的半年加速试验，其含量仍然能够保持在96％以上，性质非常稳定，易于储存。

实施例7

杀虫效果检测

根据实施例2的配方按照实施例1中的方法进行制备，对比例1为10％甲基吡啶磷的可湿性粉，该可湿性粉中同样含有0.05％的顺-9-二十三烯和0.5％的鱼粉。各试验组分别取直径为40cm的塑料桶，放置5公斤经过高温灭蝇后的鸡粪，取药物各2.5g，把药物均匀地直接撒施在粪便上方，置于阴凉潮湿处30天，每隔三天清点一次死蝇的数量，统计药物对环境蝇的杀灭情况。检测结果如表4。

表4.不同剂型对环境蝇的杀灭情况比较

表4结果表明，实施例2配制的样品和10％甲基吡啶磷可湿性粉对环境中的蝇均有明显的杀灭效果。13天后可湿性粉剂杀蝇药的药效有明显的降低，而实施例2的药效有一定的降低但仍然显著高于可湿性粉剂。本发明利用蝇类具有不停舔食的习性，将诱蝇剂与甲基吡啶磷配合使用，制成的水分散颗粒剂能大大增加诱杀蝇类的能力。该水分散颗粒剂可以直接撒施，减少对生产人员和使用人的伤害，使药效持久。本发明除对成蝇外，对蟑螂、蚂蚁、跳蚤、臭虫等也有良好的杀灭作用。

实施例8

持效性检测

根据实施例2的配方按照实施例1中的方法进行制备，对比例1为10％甲基吡啶磷的可湿性粉。取药物各250g，充分混合于200ml温水中调成糊状，准确称量1.000g，均匀涂布在90mm的培养皿中，存放于室温中，按《兽药质量标准》2017年版中甲基吡啶磷含量的检测方法，每15天检测一次培养皿中甲基吡啶磷的含量，考察药物的稳定持续性。

表5不同剂型药物持效情况比较

药物	0天	15天	30天	45天	60天	75天	90天	105天	120天	135天
											实施例2(％)	0.055	0.053	0.054	0.052	0.051	0.050	0.045	0.041	0.043	0.044
对比例1(％)	0.053	0.052	0.050	0.051	0.048	0.049	0.042	0.033	0.027	0.012

表5结果表明，实施例2配制的样品和10％甲基吡啶磷可湿性粉的持效都在90天以上。90天后药效有所下降，但实施例2的水分散颗粒较对比例1的可湿性粉药效下降速度慢很多，可湿性粉在120天甲基吡啶磷的含量已下降50％，而本发明在135天时仍能够保持约80％的有效含量。这表明本发明的产品具有非常良好的持效性。

实施例9

润湿分散剂的不同含量比较

对比例2：按照重量百分比包括以下组分：聚乙二醇8000 17％、阿拉伯明胶2％、十二烷基苯磺酸钠1％、甲基吡啶磷20％、轻质碳酸钙60％。

配方1：按照重量百分比包括以下组分：聚乙二醇8000 27％、阿拉伯明胶2％、十二烷基苯磺酸钠1％、甲基吡啶磷20％、轻质碳酸钙50％。

配方2：按照重量百分比包括以下组分：聚乙二醇8000 37％、阿拉伯明胶2％、十二烷基苯磺酸钠1％、甲基吡啶磷20％、轻质碳酸钙40％。

配方3：按照重量百分比包括以下组分：聚乙二醇8000 47％、阿拉伯明胶2％、十二烷基苯磺酸钠1％、甲基吡啶磷20％、轻质碳酸钙30％。

配方4：按照重量百分比包括以下组分：聚乙二醇8000 57％、阿拉伯明胶2％、十二烷基苯磺酸钠1％、甲基吡啶磷20％、轻质碳酸钙20％。

配方5：按照重量百分比包括以下组分：聚乙二醇8000 67％、阿拉伯明胶2％、十二烷基苯磺酸钠1％、甲基吡啶磷20％、轻质碳酸钙10％。

配方6：按照重量百分比包括以下组分：聚乙二醇8000 77％、阿拉伯明胶2％、十二烷基苯磺酸钠1％、甲基吡啶磷20％。

分别按照配方1-6及对比例2的配方根据实施例1中的步骤进行制备，结果如下：

按照配方1-5根据实施例1的步骤进行的制备中，过筛后均能够得到色泽均匀，呈白色圆形的光滑实心颗粒的甲基吡啶磷水分散颗粒剂，形成的颗粒不易粘连，流动性好。

对比例2在制备过程中，由于润湿分散剂的添加量不足，导致药粉成团无法通过喷雾制粒。而配方6在制备过程中，虽然可以制备得到色泽均匀，成白色圆形的光滑实心颗粒，但颗粒的油性大，容易粘连，流动性较差。

因此，优选润湿分散剂的添加量在30-70％的方案。

实施例10

不同制备方法比较

根据实施例9中的配方4以实施例1中的方法为基础进行制备，对其中喷雾制粒机的转速、喷雾时间等参数进行调整。具体步骤大致如下：

(1)在乳化缸中加入57kg的聚乙二醇8000、2kg的阿拉伯明胶、1kg的十二烷基苯磺酸钠后搅拌均匀，加热融化并混合均匀；

(2)冷却到60-70℃后缓缓加入20kg的甲基吡啶磷混合，再加入20kg的轻质碳酸钙混合均匀；

(3)喷雾制粒机制粒，喷雾制粒机的转速为1000-2000r/min；

(4)冷却，过筛。

各方法之间的具体参数差异及制备结果如下表。

表6.不同制备方法比较

物料粒度过小的话容易导致粉尘出现，因此，一般控制颗粒的粒径大于250μm。而颗粒过大的话容易导致水分散性太差，不利于产品的实际使用。本发明发现，甲基吡啶磷水分散颗粒的粒径控制在小于850μm时其水分散性最佳，同时能够保持良好的缓释作用。而喷雾时间一般控制在3小时以内，时间过长不利于生产。当制粒机的转速大于2000rpm时，喷雾时间过长会使粒度小于250μm的颗粒过多。而转速小于800rpm时，粒度大于850μm的颗粒过多。

本发明通过高速悬浮喷雾制粒得到分布均匀、颗粒大小均一的水分散颗粒剂产品，克服了一般甲基吡啶磷可湿性粉粒度细，生产和使用过程中易出现粉尘飞扬、对皮肤和眼睛等部分造成强烈刺激、对环境造成较大污染的缺点，使用安全方便，对环境污染残留少。本产品中加入的湿润剂、分散剂等助剂使得产品附着性强，飘移少，环境相容性好，便于贮存、运输。

实施例11

一种含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂，总质量为100kg，其中包括：聚萘甲醛磺酸钠盐30kg，单硬脂酸甘油酯4kg，十二烷基硫酸钠1kg，甲基吡啶磷5kg，白炭黑59.85kg，顺-9-二十三烯0.05kg，抗坏血酸0.1kg。

实施例12

一种含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂，总质量为100kg，其中包括：木质素磺酸钠25kg，聚乙二醇6000 3kg，茶皂素2kg，甲基吡啶磷10kg，高岭土58.5kg，麦麸1kg，羧甲基纤维素0.5kg。

实施例13

一种含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂，总质量为100kg，其中包括：聚乙烯醇50kg，吐温60 15kg，烷基萘磺酸盐4kg，甲基吡啶磷19.5kg，硅藻土10kg，低聚麦芽糖1kg，糊精0.5kg。

实施例14

一种含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂，总质量为100kg，其中包括：聚乙烯醇50kg，吐温60 15kg，烷基萘磺酸盐4kg，甲基吡啶磷19.5kg，硅藻土11kg，糊精0.5kg。

以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。

Claims (3)

1.一种含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂，其特征在于，包括以下重量百分比的组分：甲基吡啶磷5-20%、润湿分散剂30-80%、紫外保护剂0.1-0.5%、载体10-60%、诱蝇剂0.05-1%，所述润湿分散剂为聚乙二醇8000、阿拉伯明胶和十二烷基苯磺酸钠，所述载体为轻质碳酸钙，所述诱蝇剂为顺-9-二十三烯和鱼粉，所述紫外保护剂为荧光增白剂，聚乙二醇8000、阿拉伯明胶、十二烷基苯磺酸钠、甲基吡啶磷、轻质碳酸钙、顺-9-二十三烯、鱼粉和荧光增白剂的质量比为57：2：1：5：34.15：0.05：0.5：0.3，所述水分散颗粒剂为圆形实心颗粒，所述水分散颗粒剂的粒径为250-850μm；

该水分散颗粒剂由以下方法制备得到：

取润湿分散剂加热融化，冷却到60-70℃后加入甲基吡啶磷、紫外保护剂、载体和诱蝇剂混合均匀；

然后通过喷雾制粒机制粒。

2.权利要求1所述的含甲基吡啶磷的水分散颗粒剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

取润湿分散剂加热融化，冷却到60-70℃后加入甲基吡啶磷、紫外保护剂、载体和诱蝇剂混合均匀；

然后通过喷雾制粒机制粒。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，喷雾制粒机的转速为1000-2000rpm。