CN108545768A - 一种花状三元金属氧化物半导体偏锡酸锌的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种花状三元金属氧化物半导体偏锡酸锌ZnSnO3的制备方法,将SnCl4(0.2M)的乙醇溶液A,加入ZnSO4(0.1M)和三乙醇胺(10~30wt%)的去离子水溶液B,SnCl4与ZnSO4的摩尔比为1:1,持续搅拌;再将0.4M NaOH溶液逐滴加入A+B混合溶液中,其体积比为5︰3,继续搅拌,并静置6h,出现ZnSn(OH)6的实心花状沉淀物;或在上述溶液基础上,边搅拌边滴加2M NaOH溶液(PH=10~12),继续搅拌,静置6h,当NaOH与ZnSn(OH)6的摩尔比为40:1,出现空心花状沉淀物ZnSn(OH)6;再将空心或实心花状的沉淀物,分别清洗干净,干燥,得到相应的ZnSn(OH)6粉末,当该粉末于500℃煅烧2h,得到微米级实心或空心花状结构的ZnSnO3。本发明过程简单,产物量大且分布均匀,具有较大的比表面积。
Description
技术领域
本发明涉及一种气敏材料,具体地说,涉及一种通过共沉淀法制备微米级花状结构偏锡酸锌(ZnSnO3)的方法。
背景技术
人类生活与周围的气氛环境密切相关,可燃性气体(如煤气、天然气、液化气等)的广泛使用在给我们带来极大便利的同时也严重影响着生态环境,且易发生爆炸、火灾、中毒等事故,严重威胁着人们的健康和安全。因此,对可燃气体的有效监控变得极为重要。这些问题都可以通过气敏传感器来监测并预警,气敏传感器在人们生活中具有重要意义,而气敏传感器所用的各种气敏材料因此也受到广泛关注。
金属氧化物半导体因其制备方法简便、成本低、气敏性能良好等优点,被认为是具有广泛应用前景的气敏材料。其中,二元金属氧化物半导体(如WO3、ZnO、SnO2)因结构简单、易合成,在气敏传感器研究中一直是研究的热点。但这些材料在气敏传感器应用方面还存在一些缺点,如工作温度高,气敏性能如灵敏度、响应恢复时和选择性差等。近年来,复合金属氧化物半导体作为一种新型的气敏材料,引起了人们的兴趣。与二元金属氧化物相比,这类材料结构特殊,具有灵活的元素计量比,易形成较多缺陷、活性高,呈现出更优异的气敏性能。ZnSnO3是一种钙钛矿结构的三元复合金属氧化物半导体,安全无毒,对环境友好,兼具ZnO和SnO2两种材料的优点。即使制备的ZnSnO3为微米级立方体颗粒,仍表现出较好的气敏性能(舒绍明,刘翎玥,刘善堂.偏锡酸锌空心立方体的合成及其乙醇气敏性能[J].武汉工程大学学报,2017,39(2):141-146.),因此不同形貌ZnSnO3的制备引起人们的广泛关注。
共沉淀法是一种操作简单的湿化学方法。目前,采用共沉淀法合成的ZnSnO3常见的形貌有空心立方体和空心球。ZnSnO3虽然对C2H5OH、CH3CHO、LPG、H2S、NO2等气体具有响应,而其形貌又影响着其气敏性能。本发明在ZnSnO3前驱体ZnSn(OH)6制备过程中,通过加入有机试剂,调整溶液酸碱度,制备出了一种微米级花状ZnSnO3,这种形貌的ZnSnO3具有较大的比表面积。
发明内容
本发明的目的,是在现有技术的基础上,基于共沉淀方法提供一种操作简单的微米级花状ZnSnO3的制备方法,此种形貌的ZnSnO3较之现有技术具有较大的比表面积。
本发明通过如下技术方案予以实现:
一种花状三元金属氧化物半导体偏锡酸锌的制备方法,具有如下步骤:
(1)称量四氯化锡SnCl4,溶于无水乙醇中,SnCl4为0.2M,搅拌均匀,形成A溶液;
(2)称量硫酸锌ZnSO4和有机添加剂三乙醇胺,溶于去离子水中,ZnSnO4为0.1M,有机添加剂的质量百分比含量为10~30wt%,搅拌均匀,形成B溶液;
(3)将A溶液加入B溶液中,SnCl4与ZnSO4的摩尔比为1:1,持续搅拌15min;
(4)以氢氧化钠NaOH作为沉淀剂,溶于去离子水中,NaOH为0.4M,搅拌均匀,随后将其逐滴加入步骤(3)正在搅拌的混合溶液中,NaOH溶液与步骤(3)的A+B溶液的体积比为5︰3,继续搅拌15min,并静置6h,出现羟基锡酸锌ZnSn(OH)6的形貌为实心花状的沉淀物;
或者在上述溶液的基础上,边搅拌边滴加2M的NaOH水溶液,滴加完成后,继续搅拌15min,再静置6h,当NaOH与ZnSn(OH)6的摩尔比为40:1,此时上述实心花状沉淀物ZnSn(OH)6由于NaOH的刻蚀,变为空心花状,其比表面积会增大;
上述溶液在滴加NaOH水溶液之后的PH值均为10~12;
(5)收集步骤(4)反应所得的空心或实心花状的沉淀物,分别用去离子水和无水乙醇清洗干净,在室温下干燥,得到实心或空心花状结构的ZnSn(OH)6前驱体粉末;
(6)将步骤(5)得到的ZnSn(OH)6前驱体粉末在马弗炉里于500℃煅烧2h,得到微米级实心或空心花状结构的偏锡酸锌ZnSnO3粉末。
制备偏锡酸锌所用原料四氯化锡、硫酸锌、三乙醇胺和氢氧化钠,均为分析纯试剂。
本发明采用共沉淀法来制备ZnSnO3粉末,该方法过程简单,易于操作,产物量大且分布均匀。制备过程中,以NaOH作为沉淀剂,通过调节溶液酸碱度以及有机添加剂TEOA的辅助,最终得到微米级实心或空心花状结构的ZnSnO3,相对于其它方法制备的微米级立方体状或球状ZnSnO3,本发明的微米级花状ZnSnO3具有较大的比表面积(参见SEM图)。
附图说明
图1是本发明实施例1的ZnSnO3扫描电子显微镜(SEM)图;
图2是本发明实施例2的ZnSnO3扫描电子显微镜(SEM)图;
图3是本发明实施例1、实施例2的ZnSn(OH)6前驱体的X射线衍射(XRD)图;
图4是本发明实施例1、实施例2的ZnSnO3的X射线衍射(XRD)图。
具体实施方式
本发明使用SnCl4、ZnSO4、TOEA和NaOH等制备ZnSnO3粉末,所用原材料均为分析纯,具体实施方式如下。
实施例1
(1)称取SnCl4·5H2O溶于无水乙醇中,通过磁力搅拌制成10mL SnCl4无水乙醇溶液(0.2M);
(2)称取ZnSO4·7H2O溶于去离子水中,滴入三乙醇胺(TEOA)并搅拌均匀,形成20mL含ZnSnO4(0.1M)和TEOA(20wt%)的水溶液;
(3)将步骤(1)溶液加入步骤(2)溶液中,持续搅拌15min;
(4)配置50mL NaOH水溶液(0.4M),逐滴加入步骤(3)正在搅拌的混合溶液中,溶液PH值为11,继续搅拌15min,随后静置6h,出现实心花状沉淀;
(5)收集步骤(4)反应所得的沉淀,分别用去离子水和无水乙醇清洗干净,在室温下干燥,得到实心花状结构的ZnSn(OH)6前驱体粉末;
(6)将步骤(5)得到的ZnSn(OH)6前驱体粉末在马弗炉里于500℃煅烧2h,得到微米级实心花状结构的ZnSnO3粉末。
图1是实施例1的ZnSnO3扫描电子显微镜(SEM)图,由图1可以看出,ZnSnO3颗粒呈现实心的三维花状结构,粒径约为2–3μm,表面由大量角状结构组成,角状结构顶端出现轻微的刻蚀现象。
实施例2
(1)称取SnCl4·5H2O溶于无水乙醇中,通过磁力搅拌制成10mL SnCl4无水乙醇溶液(0.2M);
(2)称取ZnSO4·7H2O溶于去离子水中,滴入三乙醇胺(TEOA)并搅拌均匀,形成20mL含ZnSnO4(0.1M)和TEOA(20wt%)的水溶液;
(3)将步骤(1)溶液加入步骤(2)溶液中,持续搅拌15min;
(4)配置50mL 0.4M的NaOH水溶液,逐滴加入步骤(3)正在搅拌的混合溶液后,溶液PH值为11,继续搅拌15min,然后静置6h,此时得到实心沉淀;在其基础上,边搅拌边滴加40mL 2M的NaOH水溶液,溶液PH值为12,滴加完成后,继续搅拌15min,再静置6h,此时得到空心花状沉淀;
(5)收集步骤(4)反应所得的沉淀,分别用去离子水和无水乙醇清洗干净,在室温下干燥,得到空心花状的ZnSn(OH)6前驱体粉末;
(6)将步骤(5)得到的ZnSn(OH)6前驱体粉末在马弗炉里于500℃煅烧2h,得到微米级空心花状结构的ZnSnO3粉末。
图2是实施例2的ZnSnO3扫描电子显微镜(SEM)图,由图中可以看出,ZnSnO3颗粒呈现三维花状结构,内部刻蚀成空心,粒径约为2–3μm。
显然这种方法制备的三维花状ZnSnO3,具有较大的比表面积。将实施例1和2制备的产物进行XRD测试,如附图3所示,两种制备方法高温煅烧前的产物均为高度结晶的ZnSn(OH)6;如附图4所示,高温煅烧后的产物均为无定型ZnSnO3。
Claims (3)
1.一种花状三元金属氧化物半导体偏锡酸锌的制备方法,具有如下步骤:
(1)称量四氯化锡SnCl4,溶于无水乙醇中,SnCl4为0.2M,搅拌均匀,形成A溶液;
(2)称量硫酸锌ZnSO4和有机添加剂三乙醇胺,溶于去离子水中,ZnSnO4为0.1M,有机添加剂的质量百分比含量为10~30wt%,搅拌均匀,形成B溶液;
(3)将A溶液加入B溶液中,SnCl4与ZnSO4的摩尔比为1:1,持续搅拌15min;
(4)以氢氧化钠NaOH作为沉淀剂,溶于去离子水中,NaOH为0.4M,搅拌均匀,随后将其逐滴加入步骤(3)正在搅拌的混合溶液中,NaOH溶液与步骤(3)的A+B溶液的体积比为5︰3,继续搅拌15min,并静置6h,出现羟基锡酸锌ZnSn(OH)6的形貌为实心花状的沉淀物;
或者在上述溶液的基础上,边搅拌边滴加2M的NaOH水溶液,滴加完成后,继续搅拌15min,再静置6h,当NaOH与ZnSn(OH)6的摩尔比为40:1,此时上述实心花状沉淀物ZnSn(OH)6由于NaOH的刻蚀,变为空心花状,其比表面积会增大;
上述溶液在滴加NaOH水溶液之后的PH值均为10~12;
(5)收集步骤(4)反应所得的空心或实心花状的沉淀物,分别用去离子水和无水乙醇清洗干净,在室温下干燥,得到实心或空心花状结构的ZnSn(OH)6前驱体粉末;
(6)将步骤(5)得到的ZnSn(OH)6前驱体粉末在马弗炉里于500℃煅烧2h,得到微米级实心或空心花状结构的偏锡酸锌ZnSnO3粉末。
2.根据权利要求1所述的一种花状三元金属氧化物半导体偏锡酸锌的制备方法,其特征在于,制备偏锡酸锌所用原料四氯化锡、硫酸锌、有机添加剂三乙醇胺和氢氧化钠,均为分析纯试剂。
3.根据权利要求1或2所述的一种三元金属氧化物半导体偏锡酸锌的制备方法,其特征在于,权利要求1步骤(2)或权利要求2中所述的有机添加剂为三乙醇胺,缩写为TEOA。
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Cited By (3)
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CN110412086A (zh) * | 2019-08-02 | 2019-11-05 | 东北大学 | 一种基于钙钛矿结构ZnSnO3纳米球的异丙醇气敏元件及其制备方法 |
CN110563027A (zh) * | 2019-09-10 | 2019-12-13 | 天津大学 | 一种纳米球-花状混合型镁掺杂偏锡酸锌的制备方法 |
CN111099654A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-05-05 | 天津大学 | 一种纳米ZnSnO3气敏材料的制备方法 |
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Non-Patent Citations (1)
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XIUYU WANG等: "Synthesis of 3D flower-like ZnSnO3 and improvement of ethanol-sensing properties at room temperature based on nano-TiO2 decoration and UV radiation", 《SENSORS AND ACTUATORS B: CHEMICAL》 * |
Cited By (3)
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---|---|---|---|---|
CN110412086A (zh) * | 2019-08-02 | 2019-11-05 | 东北大学 | 一种基于钙钛矿结构ZnSnO3纳米球的异丙醇气敏元件及其制备方法 |
CN110563027A (zh) * | 2019-09-10 | 2019-12-13 | 天津大学 | 一种纳米球-花状混合型镁掺杂偏锡酸锌的制备方法 |
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