CN108484783B - 一种高凝胶性变性淀粉的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种高凝胶性变性淀粉的制备方法，其步骤主要包括糊化，加入淀粉酶初步水解，加入琥珀酸进行初次交联，滴加碱性氨基酸二次交联，淀粉氧化，水洗，真空干燥，本发明反应时采用超声波处理同时反应物在反应釜内进行内循环，工艺简单，反应条件温和，容易操作，克服了淀粉粘度大，不易于交联剂充分接触反应的缺点，生产效率高，淀粉质量好，同时本发明制备的变性淀粉富含氨基酸，营养价值高，本发明制备的变性淀粉交联程度高，凝胶能力强，胶凝强度好，提高了食品的保水性能和稳定性能，可广泛满足各种食品对形状、物理性质和质感的需求。
Description
技术领域
本发明涉及一种变性淀粉的技术领域，特别涉及一种高凝胶性变性淀粉的制备方法。
背景技术
食品工业中使用变性淀粉主要是作为增稠剂、胶凝剂、黏结剂、乳化剂和稳定剂等，可以替代琼脂、明胶、结冷胶、黄原胶、刺槐豆胶、卡拉胶、果胶、海藻酸钠、罗望子种子胶等昂贵的材料，降低食品制造成本，提高食品质量同时提高经济效益，随着食品的多样化，需要使食品具有各种形状、物理性质和质感，此外，在食品加工应用中也存在局限，例如，明胶抵抗酸碱的能力弱，琼脂抵抗酸的能力也弱，淀粉是一种可以用于不同目的的材料，但其最重要的功能是增稠功能和凝胶形成功能，特别是在食品工业中，淀粉的增稠功能和凝胶形成能力被广泛地用于形成食品的形状、物理性质和质感，然而，随着目前食品工业中对于特性要求的增加，仅仅通过改变使用的天然淀粉不可能满足这样的要求。因此，需要改变淀粉的增稠功能或凝胶形成能力，改变淀粉增稠功能或凝胶形成能力最常用的手段是对淀粉进行化学修饰，现有技术中的淀粉存在交联剂有一定的毒性，使用受到严格的限制，而且由于淀粉反应不充分，凝胶性能差，需要使用大量淀粉才能达到需要的效果，而得到的食品口味较差，且营养成分单一。
发明内容
本发明的目的是提供一种高凝胶性变性淀粉的制备方法，以解决背景技术中的技术问题，变性淀粉由下述成份按重量单位组成：淀粉100，蒸馏水100-150，淀粉酶0.5-1， 碱性氨基酸10-20，琥珀酸5-10，过氧化氢溶液（30%wt）0.5-0.1，其制备方法主要的步骤如下：
（1）取一定量的天然淀粉倒入反应釜中，反应釜内设有超声反应器，加蒸馏水配制成淀粉乳液，开启搅拌并且加热使乳液糊化；
（2）淀粉充分糊化后加入淀粉酶，开启搅拌反应1-2小时，反应温度30-45℃，对淀粉进行初步水解，进一步提高了淀粉的羟基含量，有利于后期的交联反应；
（3）加入琥珀酸，反应3-5小时，反应温度50-60℃，琥珀酸过量有利于琥珀酸分子一端羧基与淀粉进行酯化反应，同时防止淀粉与琥珀酸双酯化，使反应后的淀粉能够携带羧基从而进一步交联；
（4）温度降至18-25℃，通入蒸馏水进行水洗，洗去副产物和过量的琥珀酸；
（5）升温至55-70℃，缓慢滴加碱性氨基酸，氨基酸中的多个氨基与淀粉中的羧基反应，使淀粉进一步交联，滴加完毕后反应4-5小时；
（6）使用氢氧化钠溶液，调节PH值至9～10，
（7）加入过氧化氢溶液，30-40℃反应2-3小时，对淀粉进一步氧化改性，进一步提高成膜性和凝胶性能；
（8）水洗洗去杂质，通过真空干燥装置干燥，即得一种高凝胶性变性淀粉，在进行步骤（1）、（2）、（3）、（5）和（7）时，开启超声反应器同时反应物在反应釜内进行内循环提高反应效率。
优选的，碱性氨基酸为赖氨酸或精氨酸的一种或多种。
优选的，所述淀粉为大米淀粉、小麦淀粉、玉米淀粉中的一种。
优选的，所述反应釜内部设有搅拌器，所述搅拌器顶部设有电机，所述电机底部设有搅拌杆，所述搅拌杆为中空结构且底部设有第一循环泵，搅拌杆上设有3组搅拌叶，分别设置在反应釜的上部、中部和下部，上部搅拌叶与搅拌杆内部连通且上部搅拌叶底部设有出料口，所述反应釜顶部一侧设有加料口，反应釜下方侧壁上还设有水洗出口，水洗出口通过管道连接水洗槽侧壁，水洗槽顶部通过第二循环泵和管道与加料口连接，水洗槽上还设有进水口和出水口，反应釜通过底部出料口连接右侧真空干燥装置，真空干燥装置左端设置有旋转电机，旋转电机右端连接转轴输，转轴上设有螺旋形叶片，螺旋形叶片旋转可将变性淀粉在真空干燥装置中向右侧设置的输料出口传送，真空干燥装置顶部设有排气管一端与真空干燥装置内腔接通，另一端与集气管连接，集气管另一端与抽风机入风口连接。
优选的，所述上部的搅拌叶下方出口为2个，中部搅拌叶长度小于上部和下部的搅拌叶，所述中部和下部的搅拌叶均为波浪形。
优选的，所述上部的搅拌叶下方出口为2个，中部搅拌叶长度小于上部和下部的搅拌叶，所述中部和下部的搅拌叶均为波浪形。
优选的，所述反应釜内侧壁设有超声发生器。
优选的，所述第二循环泵为隔膜泵，隔膜泵进口深入水洗槽底部。
优选的，所述排气管内和集气管连接处设有滤芯，所述滤芯一侧设有震动器，滤芯可放在淀粉被抽风机吸出，震动器对滤芯进行震动，抖落滤芯上附着的淀粉。
本发明具有下列优点和特性：
1.本发明工艺简单，反应条件温和，容易操作，克服了淀粉粘度大，不易于交联剂充分接触反应的缺点，生产效率高，淀粉质量好；
2.本发明制备的变性淀粉富含氨基酸，营养价值高，本发明制备的变性淀粉交联程度高，凝胶能力强，胶凝强度好，提高了食品的保水性能和稳定性能，可广泛满足各种食品对形状、物理性质和质感的需求。
附图说明
图1是本发明反应釜结构示意图；
图2是本发明反应釜的滤芯结构示意图；
图3是淀粉水解时间对变性淀粉性能影响测试图；
图4是琥珀酸添加量对变性淀粉性能影响测试图；
图5是本发明实施例1变性淀粉的SEM图；
图6是本发明各对比实施例5变性淀粉的SEM图；
图中：反应釜1，电机2，搅拌杆3，第一循环泵4，搅拌叶5，出料口6，加料口7，超声反应器 8，水洗出口9，水洗槽10，第二循环泵11，进水口12，出水口13，真空干燥装置14，旋转电机15，转轴16，螺旋形叶片17，输料出口18，排气管19，集气管20，抽风机21，滤芯22，震动器23。
具体实施方式
本发明各实施例和对比实施例在反应釜1中进行，反应釜1内部设有搅拌器，搅拌器顶部设有电机2，电机2底部设有搅拌杆3，搅拌杆3为中空结构且底部设有第一循环泵4，搅拌杆3上设有3组搅拌叶5，分别设置在反应釜1的上部、中部和下部，上部搅拌叶5与搅拌杆3内部连通且上部搅拌叶5底部设有出料口6，上部的搅拌叶5下方出口为2个，中部搅拌叶5长度小于上部和下部的搅拌叶5，中部和下部的搅拌叶5均为波浪形，反应釜1顶部一侧设有加料口7，反应釜1下方侧壁上还设有水洗出口9，水洗出口9通过管道连接水洗槽10侧壁，水洗槽10顶部通过第二循环泵11和管道与加料口连接，水洗槽10上还设有进水口12和出水口13，反应釜1通过底部出料口6连接右侧真空干燥装置14，真空干燥装置14左端设置有旋转电机15，旋转电机15右端连接转轴16，转轴16上设有螺旋形叶片17，螺旋形叶片17旋转可将变性淀粉在真空干燥装置14中向右侧设置的输料出口18传送，真空干燥装置14顶部设有排气管19一端与真空干燥装置14内腔接通，另一端与集气管20连接，集气管20另一端与抽风机21入风口连接，排气管19内和集气管20连接处设有滤芯22，所述滤芯22一侧设有震动器23，反应釜1内侧壁设有超声发生器8，第二循环泵11为隔膜泵，隔膜泵进口深入水洗槽10底部。
实施例1：
（1）取100份天然淀粉倒入一反应釜1中，加100份蒸馏水配制成淀粉乳液，开启搅拌并且加热使乳液糊化；
（2）淀粉充分糊化后从加料口6加入淀粉酶1份，开启搅拌反应1小时，反应温度40℃；
（3）加入琥珀酸3份，反应5小时，反应温度60℃；
（4）温度降至18℃，反应物通入水洗槽10进行水洗后通过第二循环泵11循环回反应釜1中；
（5）加入赖氨酸20份，升温至70℃，反应5小时；
（6）使用氢氧化钠溶液，调节PH值至10，
（7）加入过氧化氢溶液0.8份，40℃反应2小时；
（8）通入水洗槽10进行水洗后通入真空干燥装置14中，开启旋转电机15、加热装置和抽风机21进行干燥，旋转电机15带动转轴16和螺旋形叶片17高速旋转，在反应后的淀粉烘干过程中同时还起到了产品分散的作用，收集干燥后的产品，即得一种高凝胶性变性淀粉，在进行步骤（1）、（2）、（3）、（5）和（7）时，开启反应釜1内壁的超声发生器8同时开启第一循环泵4进行内循环。
实施例2：
（1）取100份天然淀粉倒入反应釜中，加100份蒸馏水配制成淀粉乳液，开启搅拌并且加热使乳液糊化；
（2）淀粉充分糊化后从加入淀粉酶0.5份，开启搅拌反应2小时，反应温度30℃；
（3）加入琥珀酸5份，反应5小时，反应温度50℃；
（4）温度降至20℃，反应物通入水洗槽进行水洗后通过第二循环泵循环回反应釜中；
（5）加入精氨酸10份，升温至55℃，反应4小时；
（6）使用氢氧化钠溶液，调节PH值至9，
（7）加入过氧化氢溶液0.5份，30℃反应3小时；
（8）通入水洗槽10进行水洗后通入真空干燥装置14中，开启旋转电机15、加热装置和抽风机21进行干燥，旋转电机15带动转轴16和螺旋形叶片17高速旋转，在反应后的淀粉烘干过程中同时还起到了产品分散的作用，收集干燥后的产品，即得一种高凝胶性变性淀粉，在进行步骤（1）、（2）、（3）、（5）和（7）时，开启反应釜1内壁的超声反应器8同时开启第一循环泵4进行内循环。
对比实施例1：
本实施例是在实施例1的基础上进行的，区别在于步骤（2）不添加淀粉酶，其他条件不变。
对比实施例2：
本实施例是在实施例1的基础上进行的，区别在于步骤（7）不添加过氧化氢，其他条件不变。
对比实施例3：
本实施例是在实施例1的基础上进行的，区别在于在进行步骤（1）、（2）、（3）、（5）和（7）时，不开启超声反应器，其他条件不变。
对比实施例4：
本实施例是在实施例1的基础上进行的，区别在于在步骤（4）不进行水洗，其他条件不变。
对比实施例5：
本实施例是在实施例1的基础上进行的，区别在于反应过程中不开启第一循环泵4进行内循环。
淀粉性能检测
1. 吸水性测试
准确称取一定量淀粉样品于烧杯中，加足量蒸馏水浸泡24h，将蒸馏水过滤后，将吸水后的样品倒到吸水纸上，吸收样品表面水分，称重，测量结果如表1所示；
表1吸水性能测试结果
2. 保水性测试
准确称取一定量淀粉样品于烧杯中，加蒸馏水配成3%浓度的淀粉乳，在80℃水浴中加热糊化，取出静置至室温后放入恒温箱，在10℃ 条件下贮藏24h后取出，20℃在通风橱中放置10天，称重，测量结果如表2所示；
表2保水性能测试结果
3. 凝胶强度测试
准确称取一定量淀粉样品于烧杯中，加蒸馏水配成3%浓度的淀粉乳，在80℃浴中加热糊化，取出静置至室温后放入恒温箱，在10℃ 条件下贮藏24h后取出，使用质构仪测试各样品凝胶强度，测量结果如表3所示；
表3凝胶强度测试结果
4变性淀粉水解最佳时间的测定
在实施例1的基础上测定不同水解时间反应物的性能，结果如图3所示， 图3结果表明，变性淀粉水解的最佳时间为1-2小时，在此范围内变性淀粉性能较好，水解时间过短，水解程度不充分，反应物的性能较差，水解时间过长，淀粉过度分解，导致交联后的产物分子量小，成膜性差，保水性和凝胶强度都较低；
5变性淀粉琥珀酸添加量的确定
在实施例1的基础上测定不同琥珀酸添加量和琥珀酸替换为己二酸对反应物的性能的影响，结果如图4所示， 图4结果表明，变性淀粉琥珀酸添加量5以上变性淀粉凝胶性能较好，琥珀酸添加量过低，导致淀粉中多余的羟基与琥珀酸发生双酯化反应，淀粉分子上活性集团减少，后续交联反应生成的聚合物分子量低，反应产物保水性和凝胶强度都较低，琥珀酸添加量超过10以后，反应产物性能变化很小，己二酸替换实验结果表明在本技术方案反应条件下，由于己二酸反应活性较低，己二酸与淀粉程度很低。
Claims (8)
1.一种高凝胶性变性淀粉的制备方法，其特征在于：所述变性淀粉的制备方法主要的步骤如下：
（1）将天然淀粉倒入反应釜中，加蒸馏水配制成淀粉乳液，开启搅拌并且加热使乳液糊化；
（2）淀粉充分糊化后加入淀粉酶，开启搅拌反应1-2小时，反应温度30-45℃；
（3）加入琥珀酸，反应3-5小时，反应温度50-60℃；
（4）温度降至18-25℃，水洗；
（5）升温至55-70℃，缓慢滴加碱性氨基酸，滴加完毕后反应4-5小时；
（6）调节pH值至9～10；
（7）加入过氧化氢溶液，30-40℃反应2-3小时；
（8）水洗，真空干燥；
步骤（1）、（2）、（3）、（5）和（7）反应时，采用超声波处理同时反应物在反应釜内进行内循环；
所述变性淀粉各组分的质量份数分别为：淀粉100，蒸馏水100-150，淀粉酶0.5-1，碱性氨基酸10-20，琥珀酸5-10， 30%wt过氧化氢溶液0.5-0.1。
2.根据权利要求1所述的一种高凝胶性变性淀粉的制备方法，其特征在于：所述碱性氨基酸为赖氨酸或精氨酸的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种高凝胶性变性淀粉的制备方法，其特征在于：所述淀粉为大米淀粉、小麦淀粉、玉米淀粉中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种高凝胶性变性淀粉的制备方法，其特征在于：所述反应釜内部设有搅拌器，所述搅拌器顶部设有电机，所述电机底部设有搅拌杆，所述搅拌杆为中空结构且底部设有第一循环泵，搅拌杆上设有3组搅拌叶，分别设置在反应釜的上部、中部和下部，上部搅拌叶与搅拌杆内部联通且上部搅拌叶底部设有出料口，所述反应釜顶部一侧设有加料口，底部设有出料口，反应釜下方侧壁上还设有水洗出口，水洗出口通过管道连接水洗槽侧壁，水洗槽顶部通过第二循环泵和管道与加料口连接，水洗槽上还设有进水口和出水口，反应釜通过底部出料口连接右侧真空干燥装置，真空干燥装置左端设置有电机，电机右端连接转轴，转轴上设有螺旋形叶片，螺旋形叶片旋转可将变性淀粉在真空干燥装置中向右侧设置的输料出口传送，真空干燥装置顶部设有排气管，排气管一端与真空干燥装置内腔接通，另一端与集气管连接，集气管另一端与抽风机入风口连接。
5.根据权利要求4所述的一种高凝胶性变性淀粉的制备方法，其特征在于：所述上部的搅拌叶下方出口为2个，中部搅拌叶长度小于上部和下部的搅拌叶，所述中部和下部的搅拌叶均为波浪形。
6.根据权利要求4所述的一种高凝胶性变性淀粉的制备方法，其特征在于：所述反应釜内侧壁设有超声发生器。
7.根据权利要求4所述的一种高凝胶性变性淀粉的制备方法，其特征在于：所述第二循环泵为隔膜泵，隔膜泵进口深入水洗槽底部。
8.根据权利要求4所述的一种高凝胶性变性淀粉的制备方法，其特征在于：所述排气管内和集气管连接处设有滤芯，所述滤芯一侧设有震动器。
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