CN108484674A - 一种二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)的制备方法 - Google Patents
一种二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108484674A CN108484674A CN201810740544.XA CN201810740544A CN108484674A CN 108484674 A CN108484674 A CN 108484674A CN 201810740544 A CN201810740544 A CN 201810740544A CN 108484674 A CN108484674 A CN 108484674A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bbn
- manganese complex
- added
- pyrazoles
- pyrazoles borate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000011572 manganese Substances 0.000 title claims abstract description 24
- BDLGYWMNSPNNIV-UHFFFAOYSA-N manganese(3+);borate Chemical compound [Mn+3].[O-]B([O-])[O-] BDLGYWMNSPNNIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- -1 pyrazoles borate Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- DIKPQFXYECAYPC-UHFFFAOYSA-N N-butyl-N-(4-hydroxybutyl)nitrosamine Chemical compound CCCCN(N=O)CCCCO DIKPQFXYECAYPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical class CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F13/00—Compounds containing elements of Groups 7 or 17 of the Periodic Table
- C07F13/005—Compounds without a metal-carbon linkage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
本发明公开了一种二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)的制备方法,在无水无氧的条件下将Na[(BBN)Bp]和MnCl2加入反应容器中,然后加入THF溶液室温搅拌10‑13小时可制得纯净的目标产物Mn[BBN(pz)2]2(pz)。本发明操作简单,合成了一种新型的二吡唑硼酸盐金属配合物并可应用于规模化生产。
Description
技术领域
本发明属于二吡唑硼酸盐锰配合物的合成技术领域,具体涉及一种二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)的制备方法。
背景技术
二吡唑硼酸盐配合物是一类非常重要的蝎型配合物,自从Trofimenko报道了首例聚吡唑硼酸盐配体后,该类配体作为阴离子型σ供体被广泛用来合成各种各样的配合物。这些硼酸盐配体及其配合物在配位化学、生物无机化学和催化化学等领域具有重要应用。二吡唑硼酸盐配体,由于其空间效应和电子效应的可调控性,是研究配合物结构和反应性能之间关系的理想配体之一。
通过改变吡唑环的取代基可以改变二吡唑硼酸盐配体的空间位阻,来控制金属结合腔的大小和形状。改变硼原子上的取代基同样能够改变二吡唑硼酸盐配体的空间位阻。其中,9-硼双环壬烷类二吡唑硼酸盐([BBN(pz*)2]‾)配体是一种优良的二吡唑硼酸盐配体,其配合物目前文献报道的还比较少。
在过去几十年中,对二吡唑硼酸盐配体及其配合物的结构研究表明一些配合物中常存在着抓氢键或抓氢键类弱相互作用,而这种弱的相互作用在溶液中可以被配位能力强的溶剂分子取代。在此研究工作基础上,2016年陈学年等人设计合成了新型[BBN(pzx)2]Cu(I)配合物作为催化剂模型,实现了高效催化卡宾迁移插入N-H键,初步验证了抓氢键或非抓氢键类的弱相互作用在催化剂中起到了类似开关的作用。此外,2000年Malcolm H.Chisholm等人报道了手性[BBN(pz*)2]‾配体的合成及其单晶结构。基于这些手性配体的固态结构和溶液中的行为,指出他们在催化手性助剂方面也有着潜在的应用价值。然而,该类配合物催化剂目前的种类和应用非常有限。因此,设计合成多种[BBN(pz*)2]‾配体配合物,并尝试它们在多种催化反应中的应用、对底物和产物的选择性及具体的反应机理等方面值得进一步研究和发展。
为了系统地研究[BBN(pz*)2]‾配体配合物的合成及其在催化反应性能,我们设计合成了一种新型二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)的制备方法。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案,一种二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)的制备方法,其特征在于具体过程为:在无水无氧的条件下将Na[(BBN)Bp]和MnCl2加入到反应容器中,随后加入四氢呋喃作为溶剂,室温搅拌10-13小时反应制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)。
进一步优选,所述的二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)的制备方法,其特征在于具体步骤为:在氮气手套箱中,将Na[(BBN)Bp]和MnCl2装入schlenk反应瓶中,用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱,然后加入40mL THF溶剂,室温搅拌10-13个小时后过滤除去不溶物,把溶剂抽干加入正己烷生长,反应制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz),产率80%。
本发明所述的二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)制备方法中的反应方程式:
本发明合成了一种新型二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz),进一步丰富了二吡唑硼酸盐蝎型配合物的种类。
附图说明
图1是本发明实施例1合成的二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)的晶体结构图。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明,但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例,凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
所有操作均在高纯氮气气氛下进行。在手套箱中,向装有磁子的100mL的schlenk反应瓶中加入0.278g Na[(BBN)Bp]和0.125g MnCl2,用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱,然后加入40mL THF溶剂室温搅拌10个小时后过滤除去不溶物,把溶剂抽干加入正己烷长晶体,制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz),称重为0.462g,产率80%。
实施例2
所有操作均在高纯氮气气氛下进行。在手套箱中,向装有磁子的100mL的schlenk反应瓶中加入0.278g Na[(BBN)Bp]和0.125g MnCl2,用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱,然后加入40mL THF溶剂室温搅拌11个小时后过滤除去不溶物,把溶剂抽干加入正己烷长晶体,制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz),称重为0.456g,产率79%。
实施例3
所有操作均在高纯氮气气氛下进行。在手套箱中,向装有磁子的100mL的schlenk反应瓶中加入0.278g Na[(BBN)Bp]和0.125g MnCl2,用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱,然后加入40mL THF溶剂室温搅拌12个小时后过滤除去不溶物,把溶剂抽干加入正己烷长晶体,制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz),称重为0.451g,产率78%。
实施例4
所有操作均在高纯氮气气氛下进行。在手套箱中,向装有磁子的100mL的schlenk反应瓶中加入0.278g Na[(BBN)Bp]和0.125g MnCl2,用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱,然后加入40mL THF溶剂室温搅拌13个小时后过滤除去不溶物,把溶剂抽干加入正己烷长晶体,制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz),称重为0.462g,产率80%。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点,本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明原理的范围下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。
Claims (2)
1.一种二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)的制备方法,其特征在于具体过程为:在无水无氧的条件下将Na[(BBN)Bp]和MnCl2加入到反应容器中,随后加入四氢呋喃作为溶剂,室温搅拌反应制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)。
2.根据权利要求1所述的二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)的制备方法,其特征在于具体步骤为:在氮气手套箱中,将Na[(BBN)Bp]和MnCl2装入schlenk反应瓶中,用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱,然后加入40mL四氢呋喃溶剂,室温搅拌10-13小时后过滤除去不溶物,把溶剂抽干加入正己烷生长,反应制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz),产率80%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810740544.XA CN108484674A (zh) | 2018-07-07 | 2018-07-07 | 一种二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810740544.XA CN108484674A (zh) | 2018-07-07 | 2018-07-07 | 一种二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108484674A true CN108484674A (zh) | 2018-09-04 |
Family
ID=63343460
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810740544.XA Withdrawn CN108484674A (zh) | 2018-07-07 | 2018-07-07 | 一种二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108484674A (zh) |
-
2018
- 2018-07-07 CN CN201810740544.XA patent/CN108484674A/zh not_active Withdrawn
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wang et al. | Four cobalt (II) coordination polymers with diverse topologies derived from flexible bis (benzimidazole) and aromatic dicarboxylic acids: syntheses, crystal structures and catalytic properties | |
Plass et al. | A novel transmetalation reaction: a route to transition metallatranes | |
CA2539174C (en) | Process for reduction of carbon dioxide with organometallic complex | |
Miao et al. | Syntheses, characterization, and luminescence properties of three novel Ag (I) coordination polymers based on polycarboxylic acid ligands and 1, 3-di-(1, 2, 4-triazole-4-yl) benzene | |
CN111662422A (zh) | 一种金属络合共价有机框架材料及其制备方法与应用 | |
CN103739633A (zh) | 一种以炔醇为配体的含碳硼烷基双核钌配合物及其制备方法 | |
CN101591360B (zh) | 离子液体型的单膦单咪唑盐镍(ⅱ)配合物及其制备和应用 | |
CN110283333B (zh) | 一种三维层柱结构双配体锌配合物及其制备方法 | |
CN108484674A (zh) | 一种二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2(pz)的制备方法 | |
Xia et al. | Coordination polymers and metallomacrocycles based on bis (pyridylcarbamate) ligands with flexible glycol spacers | |
CN108484675A (zh) | 一种二吡唑硼酸盐锰配合物的制备方法 | |
CN108623622A (zh) | 二吡唑硼酸盐镍配合物Ni[BBN(3-Me-pz)2]2的制备方法 | |
Wraage et al. | Synthesis and Structures of Triamino‐and Tetraaminosilanes | |
CN108752386A (zh) | 二吡唑硼酸盐钯配合物Pd [BBN(3-Me-pz)2]2的制备方法 | |
CN108997397A (zh) | 一种二吡唑硼酸盐镍配合物Ni[BBN(3-Me-pz)2]2的制备方法 | |
CN108752385A (zh) | 一种二吡唑硼酸盐钯配合物Pd[BBN(pz)2]2的制备方法 | |
CN108997396A (zh) | 一种二吡唑硼酸盐锰配合物Mn[BBN(pz)2]2的制备方法 | |
WO2007077485A2 (en) | Method for producing metallocenes | |
CN108690062A (zh) | 一种二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法 | |
CN108690093A (zh) | 二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法 | |
CN108948054A (zh) | 一种二吡唑硼酸盐铂配合物Pt[BBN(pz)2]2的制备方法 | |
CN108864191A (zh) | 一种二吡唑硼酸盐铜配合物的制备方法 | |
CN108822140A (zh) | 一种二吡唑硼酸盐配合物[(BBN)Bp3,5-Me2]Cu(PPh3)的制备方法 | |
CN103709204A (zh) | 一种钴配合物、制备方法及其用途 | |
CN110330515B (zh) | 一种氮氧混合配体锌配合物及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20180904 |
|
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |