CN108752386A - 二吡唑硼酸盐钯配合物Pd [BBN(3-Me-pz)2]2的制备方法 - Google Patents
二吡唑硼酸盐钯配合物Pd [BBN(3-Me-pz)2]2的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种二吡唑硼酸盐钯配合物Pd[BBN(3‑Me‑pz)2]2的制备方法，在无水无氧的条件下将Na[(BBN)BpMe]和PdCl2加入反应容器中，然后加入THF溶液室温搅拌10‑13小时制得纯净的目标产物Pd[BBN(3‑Me‑pz)2]2。本发明操作简单，合成了一种新型的二吡唑硼酸盐金属配合物并可应用于规模化生产。
Description
技术领域
本发明属于二吡唑硼酸盐钯配合物的合成技术领域，具体涉及一种二吡唑硼酸盐钯配合物Pd[BBN(3-Me-pz)2]2的制备方法。
背景技术
二吡唑硼酸盐配合物是一类非常重要的蝎型配合物，自从Trofimenko报道了首例聚吡唑硼酸盐配体后，该类配体作为阴离子型σ供体被广泛用来合成各种各样的配合物。这些硼酸盐配体及其配合物在配位化学、生物无机化学和催化化学等领域具有重要应用。二吡唑硼酸盐配体，由于其空间效应和电子效应的可调控性，是研究配合物结构和反应性能之间关系的理想配体之一。
通过改变吡唑环的取代基可以改变二吡唑硼酸盐配体的空间位阻，来控制金属结合腔的大小和形状。改变硼原子上的取代基同样能够改变二吡唑硼酸盐配体的空间位阻。其中，9-硼双环壬烷类二吡唑硼酸盐（[BBN(pz*)2]‾）配体是一种优良的二吡唑硼酸盐配体，其配合物目前文献报道的还比较少。
在过去几十年中，对二吡唑硼酸盐配体及其配合物的结构研究表明一些配合物中常存在着抓氢键或抓氢键类弱相互作用，而这种弱的相互作用在溶液中可以被配位能力强的溶剂分子取代。在此研究工作基础上，2016年陈学年等人设计合成了新型[BBN(pzx)2]Cu(I)配合物作为催化剂模型，实现了高效催化卡宾迁移插入N-H键，初步验证了抓氢键或非抓氢键类的弱相互作用在催化剂中起到了类似开关的作用。此外，2000年Malcolm H.Chisholm等人报道了手性[BBN(pz*)2]‾配体的合成及其单晶结构。基于这些手性配体的固态结构和溶液中的行为，指出他们在催化手性助剂方面也有着潜在的应用价值。然而，该类配合物催化剂目前的种类和应用非常有限。因此，设计合成多种[BBN(pz*)2]‾配体配合物，并尝试它们在多种催化反应中的应用、对底物和产物的选择性及具体的反应机理等方面值得进一步研究和发展。
为了系统地研究[BBN(pz*)2]‾配体配合物的合成及其在催化反应性能，我们设计合成了一种新型二吡唑硼酸盐钯配合物Pd[BBN(3-Me-pz)2]2。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种二吡唑硼酸盐钯配合物Pd[BBN(3-Me-pz)2]2的制备方法。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，二吡唑硼酸盐钯配合物 Pd[BBN(3-Me-pz)2]2的制备方法，其特征在于具体过程为：在无水无氧的条件下将Na[(BBN)BpMe]和PdCl2加入到反应容器中，随后加入THF作为溶剂，室温搅拌10-13小时反应制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐钯配合物Pd[BBN(3-Me-pz)2]2。
进一步优选，所述的二吡唑硼酸盐钯配合物Pd[BBN(3-Me-pz)2]2的制备方法，其特征在于具体步骤为：在氮气手套箱中，将0.306g Na[(BBN)BpMe]和0.177g PdCl2装入schlenk反应瓶中，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入40mL THF溶剂，室温搅拌10-13小时后过滤除去不溶物，反应制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐钯配合物Pd[BBN(3-Me-pz)2]2，产率70%。
本发明所述的二吡唑硼酸盐钯配合物Pd[BBN(3-Me-pz)2]2的制备方法中的反应方程式为：
本发明合成了一种新型二吡唑硼酸盐钯配合物Pd [BBN(3-Me-pz)2]2，进一步丰富了二吡唑硼酸盐蝎型配合物的种类。
附图说明
图1是本发明实施例1合成的二吡唑硼酸盐钯配合物Pd [BBN(3-Me-pz)2]2的晶体结构图。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
所有操作均在高纯氮气气氛下进行。在手套箱中，向装有磁子的100mL的schlenk反应瓶中加入0.306g Na[(BBN)BpMe]和0.177g PdCl2，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入40mL THF溶剂室温搅拌10小时后除去不溶物，反应制得纯净的目标产物Pd[BBN(3-Me-pz)2]2，称重为0.470g，产率70%。
实施例2
所有操作均在高纯氮气气氛下进行。在手套箱中，向装有磁子的100mL的schlenk反应瓶中加入0.306g Na[(BBN)BpMe]和0.177g PdCl2，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入40mL THF溶剂室温搅拌11小时后除去不溶物,反应制得纯净的目标产物Pd[BBN(3-Me-pz)2]2，称重为0.463g，产率69%。
实施例3
所有操作均在高纯氮气气氛下进行。在手套箱中，向装有磁子的100mL的schlenk反应瓶中加入0.306g Na[(BBN)BpMe]和0.177g PdCl2，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入40mL THF溶剂室温搅拌12小时后除去不溶物,反应制得纯净的目标产物Pd[BBN(3-Me-pz)2]2，称重为0.457g，产率68%。
实施例4
所有操作均在高纯氮气气氛下进行。在手套箱中，向装有磁子的100mL的schlenk反应瓶中加入0.306g Na[(BBN)BpMe]和0.177g PdCl2，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入40mL THF溶剂室温搅拌13小时后除去不溶物，反应制得纯净的目标产物Pd[BBN(3-Me-pz)2]2，称重为0.470g，产率70%。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。
Claims (2)
1.二吡唑硼酸盐钯配合物Pd[BBN(3-Me-pz)2]2的制备方法，其特征在于具体过程为：在无水无氧的条件下将Na[(BBN)BpMe]和PdCl2加入到反应容器中，随后加入THF作为溶剂，室温搅拌反应制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐钯配合物Pd[BBN(3-Me-pz)2]2。
2.根据权利要求1所述的二吡唑硼酸盐钯配合物Pd[BBN(3-Me-pz)2]2的制备方法，其特征在于具体步骤为：在氮气手套箱中，将0.306g Na[(BBN)BpMe]和0.177g PdCl2装入schlenk反应瓶中，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入40mL THF溶剂，室温搅拌10-13小时后过滤除去不溶物，反应制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐钯配合物Pd[BBN(3-Me-pz)2]2，产率70%。
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