CN108474181B - 用于生产纸、纸板或类似物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于生产纸、纸板或类似物的方法。该方法包括获得包含纤维素纤维的厚浆料，形成纤维网和干燥所述纤维网。向厚浆料添加强化剂体系和源自非木材来源的微原纤化的薄壁纤维素材料，该强化剂体系包括至少一种合成或天然聚合物或它们的混合物。

Description

用于生产纸、纸板或类似物的方法
本发明涉及用于生产根据所附独立权利要求的前序部分所述的纸、纸板或类似物的方法。
纤维素形成植物材料中细胞壁结构的一部分，其补强了半纤维素和果胶或木质素的基质。在薄壁组织的初生细胞壁中，纤维素与其他多糖如果胶和半纤维素一起形成柔性膜层。薄壁组织形成例如茎和果肉的髓。木材物质也具有包含次生壁结构的厚壁组织，其在细胞停止生长后形成。厚壁组织的次生壁结构为植物提供刚性和强度。在次生细胞壁中，发现纤维素为纤维素微原纤维层。原纤维在各层内大多均匀排列，通过氢键彼此紧密连接，并且通过共价桥键与木质素结构紧密连接。由于细胞结构和组成的变化，不同植物部分的机械性能显著不同。例如，马铃薯或苹果的薄壁组织的杨氏模量和抗压强度分别为<0.3GPa和<0.3MPa，而(当沿着木纹装载时)如松树或云杉的木材的杨氏模量约为10GPa，抗压强度约为90MPa。
微原纤化纤维素包含释放的具有高的长宽比的半结晶纳米级纤维素原纤维。典型的纳米级纤维素原纤维的宽度为5-60nm，长度为数十纳米至至多数百微米。微原纤化纤维素(MFC)由包含纤维素结构的各种纤维源(例如木浆)生产。由于木材的次生细胞壁富含纤维素，木浆通常用作微原纤化纤维素或纳米纤维素的原材料。然而，从次生细胞壁结构释放微原纤维可能是困难的。原纤化工艺复杂，并且为了获得可接受的原纤化度，常常需要化学预处理。严苛的原纤化可能损害原纤维，并且通常是昂贵且耗能的过程。
微原纤化纤维素已用作纸和纸板制造的添加剂。然而，微原纤化纤维素的高价格限制了它的大规模使用。
本发明的目的是最小化或甚至消除现有技术中存在的缺点。
本发明的一个目的是提供一种用于提高所生产的纸或纸板的强度性能，如Z-强度、爆裂强度、SCT强度的方法。
本发明的另一个目的是提供具有改善的强度性能的纸或纸板产品。
这些目的通过独立权利要求中公开的特征来实现，并且本发明由所附独立权利要求的特征来限定。本发明的一些优选实施方案在从属权利要求中给出。除非另有明确说明，否则从属权利要求中所记载的特征可相互自由组合。
在本文中给出的示例性实施方案及其优点涉及根据本发明的方法、用途以及产品的可适用部分，尽管并非总是单独提及。
用于生产纸、纸板或类似物的典型方法包括：
-获得包含纤维素纤维的厚浆料，
-从浆料形成纤维网，
-向厚浆料添加强化剂体系和源自非木材来源的微原纤化的薄壁纤维素材料，该强化剂体系包括至少一种合成或天然聚合物或它们的混合物，
-干燥纤维网。
源自非木材来源的微原纤化的薄壁纤维素材料的典型用途是作为纸、纸板或类似物的制造中的强化剂。
根据本发明的典型纸或板产品具有150-800kg/m3的密度并且通过根据本发明的方法来生产。
现在令人惊讶地发现，通过将含有至少一种聚合物和微原纤化的薄壁纤维素材料的强化剂体系添加到厚浆料中，可提高纸或纸板的各种关键强度参数。聚合物和微原纤化的薄壁纤维素材料的相互作用使得所生产的纸或纸板的强度性能有效和意想不到的提高。此外，甚至可以同时改进不止一个所需的强度参数。已经观察到，通过使用包含聚合物和微原纤化的薄壁纤维素的强化剂体系而实现的强度改善与通过使用由木材的次级壁结构产生的常规微原纤化材料所获得的结果一样好，甚至更好。鉴于微原纤化之前的薄壁组织和厚壁组织的强度特性，这是令人惊讶的。
微原纤化的薄壁纤维素的使用也为改善纸和纸板产品的强度性能提供了可持续和环境友好的替代方案。首先，微原纤化的薄壁纤维素材料的生产需要比基于木材的原纤化更少的能量。其次，可使用原本经常被视为废料的原材料。微原纤化的薄壁纤维素可以生产高固含量的产品，这使得储存和运输能够是经济的。此外，合成聚合物和天然聚合物二者都可用于本发明的强化剂体系中，这增加了其在不同造纸和纸板制造工艺中的通用性。
根据本发明的强化剂体系还可以为最终的纸或板提供改进的表面性能，例如改进的气体阻隔性能。
在上下文中，术语“微原纤化的薄壁纤维素材料”是指微原纤化材料，通过使基本上包含初生细胞壁结构即薄壁组织细胞的基于植物的富含纤维素的材料原纤化而获得的微原纤化的材料。因此该材料包含源自初生细胞壁结构即薄壁组织细胞的纤维素原纤维。薄壁组织细胞在这里被理解为植物的基本组织，包含具有薄的初生细胞壁的细胞。茎的皮质和髓，叶子的内层以及水果和蔬菜的软质部分均由薄壁组织制成。薄壁组织细胞在成熟时仍然存活，并执行各种功能，例如储水，受损组织的替换以及植物结构的物理支持。微原纤化的薄壁纤维素材料由非木材来源获得，其优选包含薄而柔韧的初生细胞壁并且没有次生细胞壁结构。
微原纤化的薄壁纤维素材料包含源自任何合适植物来源的薄壁纤维素原纤维，其包含主要包含薄壁组织细胞类型和/或其中大部分纤维素位于初生细胞壁中的植物物种。根据本发明的一个实施方案，微原纤化的薄壁纤维素材料来源于蔬菜，如甜菜浆、马铃薯浆、木薯浆、甘薯；水果，如柑橘皮、果肉；纤维素髓，如甘蔗渣髓、玉米髓、竹髓；及其任何混合物。特别合适的原材料是甜菜浆、甘蔗渣髓部分、马铃薯浆、木薯浆及其混合物。根据一个优选的实施方案，微原纤化的薄壁纤维素材料包含源于甜菜浆的薄壁纤维素原纤维。
在某些植物物种中，初生和次生细胞壁结构共存。例如，在各种草中，植物结构由刚性外壳(包含具有厚的次生细胞壁的宏观纤维素纤维)和软的内核即髓组织(主要包含具有薄的初生壁的薄壁组织细胞)组成。可容易地分离纤维素髓的植物的实例包括甘蔗、竹子、玉米、各种草和稻草结构，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、大米、印度草(sabai)、阿巴丁(albardine)、细茎针草等。根据本发明的一个实施方案，微原纤化的薄壁纤维素材料来源于这些原材料。特别合适的原材料是纸或纸板工业的经预分馏的纤维素髓侧流，其使用非木材纤维作为主要纤维来源。
根据一个实施方案，在微原纤化的机械处理之前，将可溶性多糖例如果胶从所使用的原材料中除去。去除过量的可溶性多糖降低了微生物活性的风险。主要包含薄壁细胞类型且已由原材料生产者至少部分去除了例如果胶的可溶性多糖的非木材原材料是特别适用于微原纤化的薄壁纤维素材料的原材料。这些原材料的实例是来自果胶工厂(其使用例如柑橘皮、苹果残留物或甜菜作为果胶来源)的富含薄壁纤维素的侧流。相应地，来自基于马铃薯或木薯的淀粉工厂的富含薄壁纤维素的侧流是特别合适的原材料。
前面段落中提到的许多原材料作为食品、糖和/或淀粉加工或生产的副产品、废物或残留物可容易且丰富地获得。它们提供了经济上有利的原材料。
微原纤化的薄壁纤维素材料包含薄壁纤维素、矿物质、盐、糖以及阴离子结合聚合物，如果胶和半纤维素及其水解产物。根据本发明的一个实施方案，基于材料的干固体含量，微原纤化的薄壁纤维素材料包含至少50重量％，优选至少60重量％，更优选至少70重量％，甚至更优选至少80重量％的薄壁纤维素。优选微原纤化的薄壁纤维素材料不含源自次生细胞壁结构的纤维素原纤维。
适合用作强化剂体系组分的微原纤化的薄壁纤维素材料可通过任何合适的机械处理，例如通过在研磨机、粉碎机、转子-定子混合机或研磨机、转子-转子混合机或研磨机、均化器、流化器或超声波粉碎机中进行原纤化而获得。根据一个实施方案，在机械处理中使用研磨机、转子-转子混合机、转子-转子研磨机或高剪切速率研磨机，例如
Figure BDA0001694391600000041
研磨机来生产微原纤化的薄壁纤维素材料。研磨机是优选的替代方案，因为它们易于使用，并且不易堵塞。通常，从上述原材料生产微原纤化的薄壁纤维素材料需要相对较少的能量和/或力，这使得生产更容易并且提高了该方法的整体可持续性。
微原纤化的薄壁纤维素材料以纤维素微原纤维或纤维素微原纤维的纤维束的形式获得。微原纤化材料中微原纤维的长度通常为>1μm，优选1-200μm，甚至更优选10-100μm，最优选10-60μm。各个微原纤维的直径可以为2-200nm，优选2-100nm，更优选4-70nm，甚至更优选5-40nm。微原纤化的薄壁纤维素材料通常可以包含10-50个微原纤维的束，微原纤维束的直径通常为<1μm。
可在机械处理之前例如通过洗涤、净化和/或漂白来处理薄壁纤维素原材料。根据一个实施方案，在机械处理之前，将纤维素原材料进行碱性、中性或酸性洗涤。通过在碱性或酸性pH下洗涤纤维素原材料，可从初生细胞壁完全或部分分离(detach)结合聚合物，例如果胶和半纤维素。这使得原纤化过程更容易。洗涤可以通过分批式或连续式进行。此外，洗涤特别降低了微原纤化的薄壁纤维素材料的可能的颜色。
根据一个优选的实施方案，用于微原纤化的薄壁纤维素材料的原材料在通过机械处理进行微原纤化之前仅经受碱性洗涤和随后任选进行中性洗涤。假定洗涤步骤从材料中除去残余糖以及阴离子结合聚合物，例如果胶和半纤维素。
然而，根据本发明的另一个实施方案，微原纤化的薄壁纤维素材料通过机械处理如均化而获得，且没有任何选自氧化、提取和/或洗涤的预处理步骤。根据一个实施方案，微原纤化的材料通过机械处理如均化而获得，且没有任何选自氧化和/或提取的预处理步骤。已经观察到，未处理的原材料提供了微原纤化的薄壁纤维素材料，其当与强化剂体系中的至少一种聚合物一起使用时，可以提供增强的效果。不受理论束缚，目前假定未处理的微原纤化的薄壁纤维素材料含有源自原材料的更多异质聚合物材料并且当存在于根据本发明的强化剂组合物中时，提供提高的结合效果。
特别地，微原纤化的薄壁纤维素材料优选在微原纤化之前或之后没有进行任何的化学改性步骤，在该化学改性步骤中，化学基团、无机沉积物、化学涂层或层附着或掺入到原纤维或其表面上。因此，微原纤化的薄壁纤维素材料没有空间或带电基团的衍生化作用。
优选向微原纤化的薄壁纤维素材料中添加杀微生物剂。杀生物剂可以以1-400ppm，优选150ppm-350ppm的量加入。
根据本发明的一个实施方案，可将微原纤化的薄壁纤维素材料浓缩和/或干燥例如至至少10重量％，优选12-95重量％，更优选20-95重量％的固体含量。微原纤化的纤维素材料的浓缩和/或干燥可在原纤化之前进行，或优选地，在通过机械处理生产微原纤化的薄壁纤维素材料之后进行。两种可替代方案均可生产经浓缩的微原纤化材料，其易于储存和运输。在其用作强化剂体系中的组分之前，可以将经干燥或浓缩的微原纤化的纤维素再分散到水中，达到合适的使用浓度，例如0.2-5重量％，优选0.3-4重量％，更优选0.5-3重量％。
根据本发明的一个实施方案，微原纤化的薄壁纤维素材料具有
-在1.0重量％的浓度下在100rpm的剪切速率下测得的至少10Pas，优选至少100Pas的布氏粘度，和/或
-在0.1重量％的浓度下测得的小于1000NTU，优选100至700NTU的浊度值，和/或
-在7.5的pH下为-0.001至-1.99meq/g，优选-0.01至-1.50meq/g，更优选-0.05至-1.0meq/g的净电荷。
通常，高的粘度和低的浊度表明薄壁纤维素材料具有良好的原纤化程度。根据本发明的一个实施方案，通过使用配备有叶片几何结构(V-72)的Brookfield DV3T粘度计(Brookfield Engineering Laboratories，Middleboro，USA)在1.0重量％的浓度下在100rpm的剪切速率下测量，微原纤化的薄壁纤维素材料具有0.01-10 000Pas，优选10-10000Pas，更优选100-10 000，甚至更优选200-850的Brookfield粘度。
根据一个优选的实施方案，通过使用配备有叶片几何结构(V-72)的BrookfieldDV3T粘度计(Brookfield Engineering Laboratories，Middleboro，USA)在50rpm下测量，微原纤化的薄壁纤维素材料可具有500-2000Pas，优选800-1400Pas，更优选900-1300Pas的Brookfield粘度。
优选地，微原纤化的薄壁纤维素材料显示出剪切稀化行为，即其粘度随着剪切速率的增加而降低。剪切稀化行为改善了微原纤化的薄壁纤维素材料与合成和/或天然聚合物以及浆料中的纤维的混合，并因此改善了所形成的强化组合物的均匀性。
根据本发明的一个实施方案，通过用HACH P2100浊度计测量，微原纤化的薄壁纤维素材料的浊度可以为375-525NTU，优选490-510NTU。测量时，将材料样品用水稀释至0.1重量％的浓度，并且在测量之前将样品搅拌10分钟，然后在真空中脱气以除去样品中包埋的气泡。在测量之前将温度调节至20℃，其中检测到从样品颗粒散射的光的发射。
除微原纤化的薄壁纤维素材料外，根据本发明的强化剂体系还包含至少一种天然或合成聚合物或其混合物。强化剂体系还可以包含多种天然和/或合成聚合物。天然聚合物和合成聚合物之间的选择取决于多个因素，例如它们的有效性、经济性、对机器运行性和产率的影响、易用性、产品可用性和保质期。因为本发明的强化剂组合物可使用合成聚合物或天然聚合物或其混合物，所以对于聚合物组分的选择自由度出人意料地提高。
在生产微纤维状的薄壁纤维素材料的机械处理之前、之后或期间，可以将至少一种合成和/或天然聚合物添加到微原纤化的薄壁纤维素材料中。
根据一个优选的实施方案，天然或合成聚合物是阳离子的。在本申请的上下文中，应该理解，阳离子聚合物也可以含有局部阴离子电荷，只要聚合物的净电荷是阳离子。由于微原纤化材料和纤维表面都包含阴离子带电位点，所以阳离子聚合物改善了浆料中微原纤化的薄壁纤维素材料在纤维表面上的保留性。阳离子聚合物在微原纤化材料和纤维表面之间建立有效的结合网，从而提高了最终纸或纸板产品的关键强度性能。
根据本发明的一个实施方案，强化剂体系包含天然聚合物，其选自阳离子或两性淀粉、壳多糖、瓜尔胶、羧甲基纤维素及其任何混合物组成的组。为了在强化剂体系中使用，淀粉可以通过任何合适的方法进行阳离子化。优选通过使用2,3-环氧丙基三甲基氯化铵或3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵将淀粉进行阳离子化，优选2,3-环氧丙基三甲基氯化铵。通过使用阳离子丙烯酰胺衍生物如(3-丙烯酰胺丙基)-三甲基氯化铵也可使淀粉阳离子化。取代度(DS)表示淀粉中每个葡萄糖单元平均阳离子基团的数量。优选天然聚合物为具有0.01-0.3，优选0.02-0.1，更优选0.03-0.6的取代度的阳离子淀粉。
根据一个实施方案，阳离子淀粉是非降解的，这意味着淀粉仅通过阳离子化进行改性，并且其骨架是非降解且未交联的。
根据一个实施方案，阳离子淀粉可以是用于造纸的任何合适的阳离子淀粉，例如马铃薯、大米、玉米、糯玉米、小麦、大麦或木薯淀粉，优选玉米淀粉或马铃薯淀粉。典型地，阳离子淀粉的支链淀粉含量为65-90％，优选70-85％。
根据一个实施方案，阳离子淀粉的至少70重量％的淀粉单元具有高于20 000000g/mol，优选50 000 000g/mol，更优选100 000 000g/mol的平均分子量(MW)。
强化剂体系中的聚合物还可以或可备选地为选自阳离子聚丙烯酰胺(C-PAM)、乙醛酸化聚丙烯酰胺(G-PAM)、两性聚丙烯酰胺、聚二烯丙基二甲基氯化铵(聚-DADMAC)、聚丙烯酰胺(PAAE)、聚乙烯胺(PVAm)、聚环氧乙烷(PEO)、聚乙烯亚胺(PEI)、或两种或更多种这些聚合物的混合物的合成聚合物。
合成聚合物的平均分子量可以为100 000-20 000 000g/mol，通常300 000-8 000000g/mol，更通常300 000-1 500 000g/mol。聚合物的分子量优选足够高，以确保不同组分之间有效的吸附和氢键合，但不会高到聚合物会引起体系中的絮凝。
在本申请中，使用“平均分子量”值来描述聚合物链长度的大小。平均分子量值由在25℃下在1N NaCl中以已知方式测量的特性粘度结果来计算。所选择的毛细管适合于待测量的粘度值，并且在本申请的测量中，使用具有系数K＝0.005228的Ubbelohde毛细管粘度计。然后使用Mark-Houwink方程[D]＝K·Ma，由已知方式从特性粘度结果计算平均分子量，其中[D]是特性粘度，M是分子量(g/mol)，K和a是在以下文献中给出的参数(PolymerHandbook,Fourth Edition,Volume 2,Editors:J.Brandrup,E.H.Immergut andE.A.Grulke,John Wiley&Sons,Inc.,USA,1999)。在通过特性粘度测定的分子量小于1000000的情况下，使用具有PEO参比聚合物校准的GPH 25HPCL-SEC分析。
合成聚合物是具有0.5-2meq/g，优选0.3-1.9meq/g，更优选0.4-1.35meq/g的电荷密度的阳离子合成聚合物。
根据一个优选的实施方案，合成聚合物是阳离子合成聚合物。特别地，合成聚合物可以是甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺与至少一种阳离子单体的共聚物。阳离子单体可选自甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、3-(甲基丙烯酰胺基)丙基三甲基氯化铵、3-(丙烯酰胺基)丙基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、二甲基氨基乙基丙烯酸酯、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺和二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺组成的组。
基于体系的干固体含量，强化剂体系可以包含至少50重量％，优选至少60重量％，更优选至少70重量％，甚至更优选至少80重量％的微原纤化的薄壁纤维素材料。根据一个优选的实施方案，基于干固体含量，强化剂体系可包含50-99.9重量％，优选70-99.9重量％，更优选80-99.5重量％，甚至更优选85-90重量％的微原纤化的薄壁纤维素材料。根据一个实施方案，基于干固体含量，强化剂体系可以包含50-90重量％，优选60-90重量％的微原纤化的薄壁纤维素材料。
根据本发明的一个实施方案，可以将强化剂体系的至少一种阳离子聚合物和微原纤化的薄壁纤维素材料同时加入厚浆料中。它们可以同时但单独添加，也可以作为预制的预混物添加。根据一个优选的实施方案，将强化剂体系的至少一种阳离子聚合物和微原纤化的薄壁纤维素材料作为预制的预混物加入到厚浆料中。
根据本发明的另一个实施方案，将强化剂体系的至少一种阳离子聚合物和微原纤化的薄壁纤维素材料分别并依次加入到厚浆料中。如果强化剂组合物的组分依次加入到厚浆料中，那么在添加之间的有效混合是优选的。在添加微原纤化的薄壁纤维素材料之前或之后，可以将至少一种聚合物添加到厚浆料中。优选地，在添加强化剂体系的至少一种聚合物之前，将强化剂体系的微原纤化的薄壁纤维素材料加入到厚浆料。例如，可以在排水前60秒添加微原纤化的薄壁纤维素材料，并且可以在添加微原纤化的薄壁纤维素材料之后且例如在排水前30秒添加合成或天然聚合物。
强化剂体系可以添加至厚浆料中，厚浆料具有2-6重量％，优选3-5重量％的稠度。
强化剂体系以这样的量添加到厚浆料中，其使得基于每吨纤维浆料的干固体的干重，微原纤化的薄壁纤维素材料以1-100kg，优选5-70kg，更优选10-50kg，甚至更优选15-50kg的量加入。
根据本发明的一个实施方案，在添加强化剂体系之后，将阳离子保留聚合物加入到浆料中。优选刚好在排水之前加入阳离子保留聚合物。阳离子保留聚合物可以是具有4000 000至18 000 000Da，优选4 000 000至12 000 000Da，更优选7 000 000至10 000000Da的平均分子量和/或具有0.2-2.5meq/g，优选0.5-1.5meq/g，更优选0.7-1.2meq/g的电荷密度的阳离子聚丙烯酰胺。
包含纤维素纤维的浆料可以通过使用配料而获得，所述配料来自硫酸盐法制浆、化学热磨机械(CTM)制浆或通过使再循环纤维进行再制浆而获得。
根据本发明的一个实施方案，纸或纸板产品包含彼此附着的至少第一表面层、中间层和第二表面层，并且其中至少一个层包含源自非木材来源的微原纤化的薄壁纤维素材料。
根据本发明的一个实施方案，通过使用WO 2014/029917中所述的多层技术，可将至少包含至少一种阳离子聚合物和微原纤化的薄壁纤维素材料的强化剂体系添加到纸或纸板产品的一个或几个层中。
实施例
在以下非限制性实施例中描述了本发明的一些实施方案。
实施例1：
基于马铃薯浆或甜菜浆的原纤化的薄壁纤维素的制备
分批提取，然后进行原纤化：
将来自淀粉厂的浓缩的马铃薯浆在水或碱液洗涤中进行纯化。在这里，取用的马铃薯浆为25g/L的悬浮液并将其加热至60-90℃。或者，将来自糖厂的具有26重量％的干物质含量的经压缩的甜菜浆首先在碱液中进行洗涤。在这里，取用的浆为25干物质g/L的悬浮液并将其加热至70-80℃。对于马铃薯和甜菜二者，随后在温和搅拌下加入NaOH。在此期间，水合马铃薯/甜菜碎片失去了其固体样形态并分解成深褐色的粘稠物质。搅拌120分钟后，将反应冷却并任选通过具有0.25mm孔径的钢质筛网进行过滤。用大量水进一步洗涤经碱液洗涤的浅灰色纤维素马铃薯物质。将获得的材料分散到水中并使用高速研磨机或均化器在pH 8-10下进行原纤化。对于不同样品，原材料、提取参数和原纤化方法如下：
Ref.MFC：通过均化生产的基于木材的MFC，用作参考样品并根据WO 2015/166141生产。
MFC 35：样品是中性提取的干燥的马铃薯，在为7的恒定pH下进行提取。在用大量水洗涤产物后，将样品用
Figure BDA0001694391600000101
进行原纤化，在1800rpm下通过4次。样品含有4ppm的杀生物剂。
MFC 37：样品是碱性提取的干燥的马铃薯，在0.05M的恒定NaOH浓度下进行提取。在用大量水洗涤产物后，将样品用
Figure BDA0001694391600000111
进行原纤化，在1800rpm下通过4次。样品含有4ppm的杀生物剂。
MFC 38：样品是碱性提取的干燥的马铃薯，在0.05M的恒定NaOH浓度下进行提取。在用大量水洗涤产物后，将样品用
Figure BDA0001694391600000112
进行原纤化，在1800rpm下通过4次。样品含有4ppm的杀生物剂。
MFC 41：样品是碱性提取的球状甜菜，在0.05M的NaOH中进行提取(4％固体)。将样品用
Figure BDA0001694391600000113
进行原纤化，在1800rpm下通过4次。样品含有200ppm的Fennocide BZ26作为杀生物剂。固体含量为3.7％。
MFC42：样品是碱性提取的马铃薯纤维，在0.05M的NaOH中进行提取(4％固体)。将样品用
Figure BDA0001694391600000114
进行原纤化，在1800rpm下通过4次。样品含有200ppm的Fennocide BZ26作为杀生物剂。固体含量为3.4％。
连续逆流提取，随后进行原纤化：
MFC 43：样品是碱性提取的新鲜甜菜碎片，通过使用逆流反应器进行提取。通过添加原样的甜菜碎片(24％)来完成提取。使用0.3M NaOH的稳定流来提取该样品。然后用热水并再次使用逆流反应器来洗涤样品。热水洗涤后，样品的pH值为10，固体含量约为10％。样品用
Figure BDA0001694391600000115
进行原纤化，在1800rpm下通过4次。原纤化后(4次通过)，固体含量约为20％。样品含有200ppm的Fennocide BZ26作为杀生物剂。固体含量为20.5％。
MFC 46：样品是碱性提取的新鲜甜菜碎片，通过使用逆流反应器进行提取。通过添加原样的甜菜碎片(24％)来完成提取。使用0.5M NaOH的稳定流来提取该样品。然后用热水并再次使用逆流反应器来洗涤样品。热水洗涤后，样品的pH值为10，固体含量约为10％。样品用
Figure BDA0001694391600000116
进行原纤化，在1800rpm下通过4次。原纤化后(4次通过)，固体含量约为20％。样品含有200ppm的Fennocide BZ26作为杀生物剂。固体含量为19.3％。
表1总结了原材料信息、提取参数和原纤化方法。
使用浊度和粘度测量对所得的微原纤化的薄壁纤维素材料进行表征，并将特性值总结在表2中。
表1原材料信息、提取参数和原纤化方法的总结
Figure BDA0001694391600000121
表2浊度和粘度结果的总结
Figure BDA0001694391600000122
使用透射电子显微镜来评估典型产品的尺寸。图1显示了基于马铃薯浆的微原纤化的薄壁纤维素材料，图2显示了基于甜菜浆的微原纤化的薄壁纤维素材料。
实施例2
表征方法
通过配备有叶片几何形状(V-72，直径21.67mm，长度43.38mm)的Brookfield DV3T粘度计(Brookfield Engineering Laboratories，Middleboro，USA)来测量微原纤化的薄壁纤维素材料的粘度。将材料用水稀释至1.0重量％的浓度，并搅拌10分钟，然后在真空中脱气以除去包埋的气泡。在粘度测量之前，将温度调节至20℃。在50和100rpm的剪切速率下测量样品的粘度。
用HACH P2100浊度计测量微原纤化的薄壁纤维素材料的稀的水性分散体的浊度。将材料用水稀释至0.1重量％的浓度，并搅拌10分钟，然后在真空中脱气以除去包埋的气泡。在浊度测量之前将温度调节至20℃，其中检测到来自样品颗粒的散射光的发射。
实施例3：
用于OCC和Kraft纸浆的强化组合物
测试了三种不同的微原纤化的薄壁纤维素材料的样品作为用于OCC(OldCorrugated Cardboard)和Kraft纸浆的强化组合物(其还包含合成的强化助剂聚合物)的组分。使用Dynamic和Rapid Kothen纸页成形器。
表3测试中使用的强度和保留聚合物。
缩写 商品名 供应商 用途
Chem1 Fennobond 3300 Kemira Oyj 强化助剂
Chem2 Fennobond 46 Kemira Oyj 强化助剂
Chem3 Fennopol K3400P Kemira Oyj 保留性化学品
Chem4 Fennopol K4230P Kemira Oyj 保留性化学品
Chem5 Fennosil 320 Kemira Oyj 保留性化学品
动态纸页成形器测试如下进行：
使用具有1400m/s的丝网速度的Dynamic Sheet Former(由Techpap SAS，France提供的A.D.F)来制造具有约100g/m2的克重的纸或纸板的片材。片材尺寸为25×92cm，片材的干燥度为10-15％。在混合箱中形成纸浆悬浮液并加入微原纤化的纤维素材料。将悬浮液混合30秒，然后以10秒的间隔添加其他化学品。最后，在片材制备开始之前20秒以及10秒时添加保留聚合物Chem4(剂量为400g/吨)和Chem5(剂量为320g/吨)。将得到的片材在2巴的辊式压机上进行压片，在平板印刷机中在10巴下在吸墨纸之间压制5分钟。此后，将片材在STFI干燥器中在140℃下干燥9分钟。根据ISO 187：1990，将这些片材在一个气候室中进行养护。
根据标准测量的片材性能列于表4中。
表4所测试的片材的性能
测量的片材的性能 标准 单位
克重 ISO 536:2012 g/m<sup>2</sup>
厚度 ISO 534:2011 μm
密度 ISO 534:2011 g/cm<sup>3</sup>
容积(bulk) ISO 534:2011 cm<sup>3</sup>/g
空气渗透Bendtsen方法 ISO 5636-3:2013 ml/min
抗张指数CD ISO1924-3:2005 Nm/g
抗张能量吸收指数CD ISO1924-3:2005 Nm/g
Z-强度 ISO 15754:2009 KPa
爆裂强度 ISO 2759:2014 KPa
短距压缩强度测试(SCT) ISO 9895:2008 Nm/g
所获得的结果总结在表5和6中。Chem 1的剂量以kg/吨给出。
表5包含OCC纸浆的配料的结果
Figure BDA0001694391600000141
表6包含Kraft纸浆的配料的结果
Figure BDA0001694391600000151
快速Kothen片材成型测试如下进行：
根据标准ISO 5269/2使用Rapid Kothen纸页成形器形成手抄纸。以恒定的搅拌速度搅拌纸浆悬浮液。将微原纤化的薄壁纤维素材料(剂量为20kg/吨)和合成的阳离子聚合物添加到悬浮液中。用螺旋桨混合器以1000rpm搅拌配料。将所有片材在真空干燥器中在1000mbar压力和92℃温度下干燥5分钟。干燥后，将片材在23℃，50％相对湿度下预养护24小时。在空气养护状态下，片材基重为100g/m2。通过保留聚合物来调节基重(对于Kraft纸浆，剂量为100g/吨；对于OCC，剂量为300g/吨)以使保留性保持恒定。
结果总结在表7和8中。
表7用于OCC配料的Rapid Kothen片材测试结果
Figure BDA0001694391600000161
表8用于Kraft配料的Rapid Kothen片材测试结果
Figure BDA0001694391600000171
实施例4：
包含微原纤化的薄壁纤维素材料的强化组合物的性能
将包含微原纤化的薄壁纤维素材料的强化组合物的性能与包含基于木材的微原纤化纤维素的参考强化组合物进行比较。如上所述，根据Rapid Kothen工序并使用OCC配料形成手抄纸。强化组合物中阳离子聚合物(Cheml、Chem2)的量为3kg/吨纸浆。保留聚合物(Chem3)的量为300g/吨纸浆。
结果总结在表9中。
表9实施例4的结果
Figure BDA0001694391600000181
从这些结果可以看出，与参考样品相比，根据本发明的包含微原纤化的薄壁纤维素材料的强化组合物表现出更高的增强，特别是在Z-强度和爆裂强度值方面。
实施例5：
包含微原纤化的薄壁纤维素材料的强化组合物的性能
使用干的再循环的纤维配料在中试造纸机中测试包含阳离子合成聚合物和微原纤化的薄壁纤维素材料的强化组合物的性能。强化剂体系包含以20kg/吨干纸浆的量添加的微原纤化的薄壁纤维素和以3kg/吨干纸浆的量添加的如上定义的阳离子聚合物Chem2。
如下制备用于测试的浆料：将约75kg干纸在3m3温度为8-10℃的自来水中制成液浆。
目标白水条件为：电导率：8000mS/cm，钙水平800ppm Ca2+，电荷水平：1500meq/l。
通过添加丙酸钙(Caldic，Espoo，Finland)、Na2SO4(Algol，Espoo，Finland)和阴离子羧甲基纤维素Staflo Exlo(Akzo Nobel，Gothenburg，Sweden)来调节浆料中的阴离子垃圾水平。向纸浆中如下添加以下物质：首先添加3.72g/l的丙酸钙以达到3500mS/cm的电导率，然后依次添加4.67g/l的Na2SO4和3.5mg/l的羧甲基纤维素。
将所制备的纸浆料在Esser-Wysch 13A精炼机(4.4kWh/t)中以2.25重量％的进料稠度进行混合、泵送和温和精炼(类似于碎解步骤)。
将该浆料进料至中试造纸机并用白水稀释至流浆箱稠度。如下所述，每个制浆批次的白水体积为约8.5m3：碎浆机2m3；四个混合箱5m3；白水循环为约1.5m3。所生产的浆料在丝网(wire)上以速度30m/min形成网，同时通过4个真空箱，1个真空辊和2个压区(50MPa和70MPa)，以及11个平均效果为120kW的干燥筒，产率为约90kg/小时。
将实施例5的结果总结在表10中。
表10测量的以％表示的强度增强
CHEM 2 MFC CHEM 2+MFC
抗张指数，GM,％ -2 6 8
TEA指数，GM,％ 4 14 20
SCT指数，GM,％ 2 6 7
爆裂强度指数，％ 0 5 7
CMT30指数MD，％ -5 0 2
Z-强度，％ 5 12 11
虽然以上已经详细描述了某些实施方案和实施例，但是本领域普通技术人员将清楚地理解，可对实施方案和实施例进行多种修改而不偏离其教导。所有这些修改均涵盖在本发明的以下权利要求中。

Claims (25)

1.用于生产纸或纸板的方法，其包括
-获得包含纤维素纤维且稠度为2-6重量％的厚浆料，
-形成纤维网，
-干燥所述纤维网，其特征在于
-向所述厚浆料添加强化剂体系，所述强化剂体系包括至少一种合成或天然聚合物或它们的混合物和源自非木材来源且长度为1-200μm的微原纤化的薄壁纤维素材料，以及
在添加所述强化剂体系之后，将阳离子保留聚合物添加到所述浆料中，其中所述阳离子保留聚合物是具有4000000至18000000Da的平均分子量的阳离子聚丙烯酰胺。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述微原纤化的薄壁纤维素材料源自蔬菜；水果；纤维素髓；及其混合物。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述微原纤化的薄壁纤维素材料源自蔬菜，所述蔬菜选自甜菜浆、马铃薯浆、木薯浆、甘薯，及其混合物。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述微原纤化的薄壁纤维素材料通过机械处理而无需预处理步骤而获得，所述预处理步骤选自氧化、提取和/或洗涤。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述机械处理是均质化处理。
6.根据前述权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述微原纤化的薄壁纤维素材料具有
-在1.0重量％的浓度下在100rpm的剪切速率下测得的至少10Pas的布氏粘度，和/或
-在0.1重量％的浓度下测得的小于1000NTU的浊度值，和/或
-在7.5的pH下为-0.001至-1.99meq/g的净电荷。
7.根据前述权利要求6所述的方法，其特征在于，所述微原纤化的薄壁纤维素材料具有在0.1重量％的浓度下测得的100至700NTU的浊度值。
8.根据前述权利要求6所述的方法，其特征在于，所述微原纤化的薄壁纤维素材料具有在7.5的pH下为-0.01至-1.50meq/g的净电荷。
9.根据前述权利要求6所述的方法，其特征在于，所述微原纤化的薄壁纤维素材料具有在7.5的pH下为-0.05至-1.0meq/g的净电荷。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述微原纤化的薄壁纤维素材料的布氏粘度为500至2000Pas。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述微原纤化的薄壁纤维素材料的浊度可以为375至525NTU。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以这样的量添加所述强化剂体系，其使得基于每吨所述纤维浆料干固体的干重计，以1至100kg的量添加所述微原纤化的薄壁纤维素材料。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，以这样的量添加所述强化剂体系，其使得基于每吨所述纤维浆料干固体的干重计，以5至70kg的量添加所述微原纤化的薄壁纤维素材料。
14.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，以这样的量添加所述强化剂体系，其使得基于每吨所述纤维浆料干固体的干重计，以10至50kg的量添加所述微原纤化的薄壁纤维素材料。
15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，基于干固体含量，所述强化剂体系包含50至99.9重量％的微原纤化的薄壁纤维素材料。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，基于干固体含量，所述强化剂体系包含70至99.9重量％的微原纤化的薄壁纤维素材料。
17.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述强化剂体系包含天然聚合物，所述天然聚合物选自由阳离子或两性淀粉、壳多糖、瓜尔胶、羧甲基纤维素及其任何混合物组成的组。
18.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述强化剂是合成聚合物，所述合成聚合物选自阳离子聚丙烯酰胺、乙醛酸化聚丙烯酰胺、两性聚丙烯酰胺、聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚丙烯酰胺、聚乙烯胺、聚环氧乙烷、聚乙烯亚胺、或两种或更多种这些聚合物的混合物。
19.根据权利要求18所述的方法，其特征在于，所述合成聚合物的平均分子量为100000至20000000g/mo。
20.根据权利要求19所述的方法，其特征在于，所述合成聚合物的平均分子量为300000至8000000g/mol。
21.根据权利要求18所述的方法，其特征在于，所述合成聚合物是具有0.5至2meq/g的电荷密度的阳离子合成聚合物。
22.根据权利要求18所述的方法，其特征在于，所述合成聚合物是阳离子合成聚合物，所述阳离子合成聚合物为甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺与至少一种阳离子单体的共聚物。
23.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述阳离子保留聚合物是具有4000000至12000000Da的平均分子量和/或0.2至2.5meq/g的电荷密度的阳离子聚丙烯酰胺。
24.根据权利要求23所述的方法，其特征在于，所述阳离子保留聚合物是具有0.5至1.5meq/g的电荷密度的阳离子聚丙烯酰胺。
25.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，包含纤维素纤维的浆料通过使用配料而获得，所述配料来自硫酸盐法制浆、化学热磨机械制浆或通过使再循环纤维再制浆而获得。
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Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10697118B2 (en) * 2013-06-03 2020-06-30 Oji Holdings Corporation Method for producing sheet containing fine fibers
CN106062275B (zh) * 2013-12-30 2019-12-17 凯米罗总公司 一种用于提供预处理过的填料组合物的方法及其在纸和纸板制造中的用途
FI130254B (en) * 2016-02-03 2023-05-11 Kemira Oyj METHOD FOR PREPARATION OF MICROFIBRILLATED CELLULOSE AND PRODUCT
BR112019019603B1 (pt) 2017-03-29 2023-10-31 Kemira Oyj Método para a produção de papel, cartão ou similar e uso de uma celulose microfibrilada
US11214927B2 (en) * 2017-06-14 2022-01-04 Kemira Oyj Method for increasing the strength properties of a paper or board product
SE542671C2 (en) 2017-07-05 2020-06-23 Stora Enso Oyj Dosing of nanocellulose suspension in gel phase
CN108318347B (zh) * 2017-11-02 2021-06-15 杭州品享科技有限公司 一种纸或纸板短距压缩强度测试装置
CN111684130A (zh) * 2017-12-04 2020-09-18 芬欧汇川集团 由化学纸浆制造用于复合应用的纸浆前体材料的方法及其产品
CN110685189A (zh) * 2018-07-04 2020-01-14 山东圣泉新材料股份有限公司 一种纸张、及其制备方法和用途
CN112969751B (zh) * 2018-07-19 2023-04-18 凯米拉公司 纤维素组合物
CA3106777A1 (en) * 2018-07-19 2020-02-27 Kemira Oyj Granular cellulose product
ES2938852T3 (es) 2018-12-17 2023-04-17 Kemira Oyj Un procedimiento para producir papel o cartón y un producto de este
CA3131988A1 (en) * 2019-03-20 2020-09-24 Billerudkorsnas Ab Production method
JP6937792B2 (ja) * 2019-03-29 2021-09-22 筑波乳業株式会社 アーモンド薄皮を利用したセルロースナノファイバーの製造方法
EP3738982A1 (en) * 2019-05-17 2020-11-18 BillerudKorsnäs AB Production of sheets comprising fibrillated cellulose
CN110158348A (zh) * 2019-05-22 2019-08-23 济南圣泉集团股份有限公司 一种改性复合纤维材料及其制备方法和应用
ES2948950T3 (es) * 2019-11-07 2023-09-22 Ahlstrom Oyj Papel a base de celulosa compostable para barrera frente a gases en material de envasado
EP3854936A1 (en) * 2020-01-22 2021-07-28 Kemira Oyj Product containing an anionic cellulose derivative and its use in paper industry
US11015287B1 (en) 2020-06-30 2021-05-25 International Paper Company Processes for making improved cellulose-based materials and containers
CN115652683B (zh) * 2022-11-21 2024-05-10 江苏富淼科技股份有限公司 一种造纸方法和造纸系统
WO2024129932A1 (en) * 2022-12-14 2024-06-20 Kemira Oyj Improved retention of engineered cellulosic additives using synergistic cationic polymer combination

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101563504A (zh) * 2006-12-18 2009-10-21 阿克佐诺贝尔股份有限公司 生产纸制品的方法
CN104894668A (zh) * 2010-05-11 2015-09-09 Fp创新研究中心 纤维素纳米纤丝机
WO2015166141A1 (en) * 2014-04-28 2015-11-05 Kemira Oyj Method for producing a suspension of microfibrillated cellulose, microfibrillated cellulose and its use
CN105051289A (zh) * 2013-03-26 2015-11-11 凯米罗总公司 纸或纸板的生产方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1265988B1 (it) 1993-09-21 1996-12-16 Favini Cartiera Spa Carta contenente polpe di barbabietole da zucchero in forma integrale e procedimento per la sua produzione
FR2730252B1 (fr) * 1995-02-08 1997-04-18 Generale Sucriere Sa Cellulose microfibrillee et son procede d'obtention a partir de pulpe de vegetaux a parois primaires, notamment a partir de pulpe de betteraves sucrieres.
FR2744735B1 (fr) * 1996-02-13 1998-04-10 Beghin Say Eridania Utilisation de pulpes de betterave a sucre dans la fabrication de papier ou de carton
US6602994B1 (en) 1999-02-10 2003-08-05 Hercules Incorporated Derivatized microfibrillar polysaccharide
EP1433898A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-30 SCA Hygiene Products GmbH Soft and strong tissue paper or non-woven webs from highly refined cellulosic fibres
JP2010106373A (ja) * 2008-10-28 2010-05-13 Mitsubishi Paper Mills Ltd 非木材繊維シート及びこれを用いた成形体
SE535014C2 (sv) * 2009-12-03 2012-03-13 Stora Enso Oyj En pappers eller kartongprodukt och en process för tillverkning av en pappers eller kartongprodukt
CN103572639B (zh) * 2012-08-06 2015-12-02 山东泉林纸业有限责任公司 一种玉米秸秆制备的纸浆及其制备方法
FI126083B (en) 2012-08-21 2016-06-15 Upm Kymmene Corp Process for manufacturing a paper product using a multilayer technique and the paper product
SE538246C2 (sv) * 2012-11-09 2016-04-12 Skikt för papp i en in-lineproduktionsprocess
WO2014147293A1 (en) 2013-03-22 2014-09-25 Andritz Oy Method for producing nano- and microfibrillated cellulose
CN103469688B (zh) * 2013-09-29 2016-04-20 北京林业大学 一种玉米芯改性制备纸张增强剂的方法
JP5948544B2 (ja) 2014-07-22 2016-07-06 旭化成株式会社 複合シート材料の製法
FI127348B (en) * 2014-08-18 2018-04-13 Kemira Oyj Strength substance, its use and method for increasing strength properties of paper

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101563504A (zh) * 2006-12-18 2009-10-21 阿克佐诺贝尔股份有限公司 生产纸制品的方法
CN104894668A (zh) * 2010-05-11 2015-09-09 Fp创新研究中心 纤维素纳米纤丝机
CN105051289A (zh) * 2013-03-26 2015-11-11 凯米罗总公司 纸或纸板的生产方法
WO2015166141A1 (en) * 2014-04-28 2015-11-05 Kemira Oyj Method for producing a suspension of microfibrillated cellulose, microfibrillated cellulose and its use

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