CN108467746A - 分子筛催化氧化脱除油品中硫化物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种分子筛催化氧化脱除油品中硫化物的方法,主要解决现有技术存在吸附剂硫容饱和容量低,脱除不彻底的问题。本发明通过采用包括使油品、过氧化氢与分子筛接触的步骤;所述分子筛为M‑Ti‑HMS,其中,M为除Ti以外的选自IVB、VB的元素;所述分子筛中,Si与M的摩尔比为5~100的技术方案较好的解决了该问题,可用于分子筛催化氧化脱除油品中硫化物的工业生产中。
Description
技术领域
本发明涉及一种分子筛催化氧化脱除油品中硫化物的方法。
背景技术
HMS介孔材料是一类六方相结构的介孔硅材料,由于具有长程有序而短程无序的组织结构性,自合成以来在石化等行业中作为催化剂的研发受到足够重视。近年来,随着世界各国提出越来越严格的含硫标准,如何有效脱硫,生产超净燃油成为国内外的研究热点和迫切需要解决的问题。其中,钛硅分子筛作为一种高效、绿色环保的催化剂受到了越来越多的关注。
随着研究工作的逐步深入,人们发现HMS材料相对于M41S系列材料有更厚的孔壁、更高的水热稳定性和更适用于材料的骨架改性优点。因此,近几年来HMS材料的研究又成为介孔硅材料的重要方向。特别是以HMS材料为载体,将金属或非金属元素、无机盐类、有机大分子或生物活性物质等对其骨架、孔道、表面予以修饰或改性等更成为新型功能化材料的研究热点。目前,Ti、Zr、V、Cr、Mn、Cu和Fe等杂原子介孔分子筛的合成、表征和催化性能的研究已多见报道。但对杂原子介孔分子筛催化行为的考察多局限在催化氧化方面,且大多数的研究集中于以HMS为载体。Ti-HMS作为一种优良的载体,目前对其进行改性的研究还较少。Zepeda等和Halachev等以Ti-HMS为载体,分别制备CoMo和NiW双金属催化剂用于加氢脱硫反应获得了较好的脱硫效果。为后续研究大分子硫化物的脱除提供了有益的途径。
目前常用的脱硫方法有加氢脱硫、催化脱硫、精馏脱硫和吸附脱硫。加氢脱硫由于需要氢源,且在加氢脱硫过程中芳烃的苯环会被加氢,因此成本高且芳烃原料损失严重,不适合芳烃脱硫。精馏脱硫设备投资成本高,且由于某些硫化物与芳烃形成共废物,脱硫精度达不到工艺要求。吸附脱硫存在吸附剂的硫容饱和容量低,脱除不彻底的问题。CN101525549A公开了一种加氢裂化尾油深度吸附脱硫脱氮方法,它包括将含有一定量硫化物和氮化物的加氢裂化尾油和一种加氢裂化尾油深度吸附脱硫、脱氮剂在一定温度、压力和空速下进行接触,得到吸附精制后的脱硫脱氮加氢裂化尾油,产品硫氮含量满足加氢异构脱蜡原料要求但是该方法存在工艺复杂、设备投资及操作成本高、不可再生的问题。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是现有技术存在吸附剂的硫容饱和容量低,脱除不彻底的问题,提供一种分子筛催化氧化脱除油品中硫化物的方法。该方法具有更强的吸附性能和更大的吸附容量的特点。
为解决上述技术问题,本发明采取的技术方案如下:一种分子筛催化氧化脱除油品中硫化物的方法,包括使油品、过氧化氢与分子筛接触的步骤;所述分子筛为M-Ti-HMS,其中,M为除Ti以外的选自IVB或VB族的元素;所述分子筛中,Si与M的摩尔比为5~100。
上述技术方案中,优选地,Si与M的摩尔比为10~60。更优选地,Si与M的摩尔比为25~55。
上述技术方案中,优选地,油品中硫化物的浓度为0.01~20000毫克/千克。更优选地油品中硫化物的浓度为0.1~8000毫克/千克。
上述技术方案中,优选地,M选自Zr、V、Nb、Hf或Ta、中的至少一种。优选地,M选自Zr、V或Nb中的至少一种。更优选地,M选自V和Nb的混合元素。
上述技术方案中,优选地,所述硫化物为噻吩、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、2,5-二甲基噻吩、2,4-二甲基噻吩、2,3-二甲基噻吩、3,4-二甲基噻吩、四甲基噻吩、甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、异丁硫醇、二乙基硫醚、羰基硫或二硫化碳中的至少一种。
上述技术方案中,优选地,油品与分子筛接触时间为0.1~10小时,油品与分子筛接触温度为10~100℃,过氧化氢与油品中硫的摩尔比为2~6,分子筛的用量为油品重量的1~2%。
上述技术方案中,优选地,所述分子筛M-Ti-HMS中,Si/Ti摩尔比为20~50。
本发明方法中所述分子筛M-Ti-HMS为用含M的金属改性的Ti-HMS分子筛。改性方法为本领域所熟知的浸渍法、原位合成法或NH3沉淀法。
采用本发明方法的有益效果:本发明通过使含硫的油品在M-Ti-HMS分子筛的作用下,发生催化氧化反应。该方法涉及的分子筛吸附剂M-Ti-HMS在Si/Ti摩尔比为20~50,分子筛的用量为油品重量的1~2%,过氧化氢与油品中硫的摩尔比为2~6时能有效的脱除硫化物,硫化物的脱除率可达到99%以上。具有更强的吸附性能和更大的吸附容量的特点。同时,由于脱除率高,使得吸附剂的运转周期延长,相应生产成本降低,取得了较好的技术效果。
下面结合实施例对本发明作进一步的阐述。
具体实施方式
【实施例1】
以Ti-HMS为载体(Si/Ti摩尔比为20),以Zr(NO3)4为Zr源,采用浸渍法按照Si/Zr摩尔比为55浸渍5小时,然后70℃干燥5小时,550℃焙烧4小时,得到Zr/Ti-HMS-55样品,(前边表达式中的55为Si/Zr摩尔比,与后文中相同)。
将噻吩、2,5-二甲基噻吩和乙硫醇溶于正辛烷中,噻吩含量为150mg/kg,2,5-二甲基噻吩含量为50mg/kg,乙硫醇含量为50mg/kg,制得模型油。
称取上述8克Zr/Ti-HMS-55样品于三角烧瓶中,加入10ml模型油,乙腈作溶剂,待集热式恒温磁力搅拌器的温度稳定到60℃后,迅速向烧瓶中加入H2O2(质量分数为30%),将烧瓶放入水浴锅中,反应完毕冷却至室温后,用电动离心机离心,取上层清液测定脱硫后油相中的硫含量。,经净化后,Zr/Ti-HMS-55样品的硫化物的脱除率为99.61%,饱和吸附容量为31.21mg/g。
【对比例1】
以HMS为载体,以Zr(NO3)4为Zr源,采用浸渍法按照Si/Zr摩尔比为55浸渍5小时,然后70℃干燥5小时,550℃焙烧4小时,得到Zr-HMS-55样品。
称取8克Zr-HMS样品于三角烧瓶中,加入10ml【实施例1】中的模型油,乙腈作溶剂,待集热式恒温磁力搅拌器的温度稳定到60℃后,迅速向烧瓶中加入H2O2(质量分数为30%),将烧瓶放入水浴锅中,反应完毕冷却至室温后,用电动离心机离心,取上层清液测定脱硫后油相中的硫含量。硫化物的脱除率为86.87%,饱和吸附容量为28.76mg/g。
【对比例2】
以Ti-MWW为载体(Si/Ti摩尔比为20),以Zr(NO3)4为Zr源,采用浸渍法按照Si/Zr摩尔比为55浸渍5小时,然后70℃干燥5小时,550℃焙烧4小时,得到Zr/Ti-MWW-55样品,(前边表达式中的55为Si/Zr摩尔比)。
将噻吩、2,5-二甲基噻吩和乙硫醇溶于正辛烷中,噻吩含量为150mg/kg,2,5-二甲基噻吩含量为50mg/kg,乙硫醇含量为50mg/kg,制得模型油。
上述8克Zr/Ti-MWW-55样品于圆底烧瓶中,加入10ml模拟油品,加入乙腈作溶剂,待集热式恒温磁力搅拌器的温度稳定到60℃,迅速向烧瓶中加入H2O2(质量分数为30%),将烧瓶放入水浴锅中,反应完毕冷却至室温后,用电动离心机离心,取上层清液测定脱硫后油相中的硫含量。硫化物的脱除率为94.34%,饱和吸附容量为29.32mg/g。
【实施例2】
以Ti-HMS为载体(Si/Ti摩尔比为20),以Zr(NO3)4为Zr源,采用浸渍法按照Si/Zr摩尔比为45浸渍5小时,然后70℃干燥5小时,550℃焙烧4小时,得到Zr/Ti-HMS-45样品,45为Si/Zr摩尔比。
将噻吩、2,5-二甲基噻吩和乙硫醇溶于正辛烷中,噻吩含量为150mg/kg,2,5-二甲基噻吩含量为50mg/kg,乙硫醇含量为50mg/kg,制得模型油。
称取上述8克Zr/Ti-HMS-45样品于三角烧瓶中,加入10ml模型油,乙腈作溶剂,待集热式恒温磁力搅拌器的温度稳定到60℃后,迅速向烧瓶中加入H2O2(质量分数为30%),将烧瓶放入水浴锅中,反应完毕冷却至室温后,用电动离心机离心,取上层清液测定脱硫后油相中的硫含量。硫化物的脱除率为99.62%,饱和吸附容量为30.25mg/g。
【实施例3】
以Ti-HMS为载体(Si/Ti摩尔比为20),以Zr(NO3)4为Zr源,采用浸渍法按照Si/Zr摩尔比为35浸渍5小时,然后70℃干燥5小时,550℃焙烧4小时,得到Zr/Ti-HMS-35样品,35为Si/Zr摩尔比。
将噻吩、2,5-二甲基噻吩和乙硫醇溶于正辛烷中,噻吩含量为150mg/kg,2,5-二甲基噻吩含量为50mg/kg,乙硫醇含量为50mg/kg,制得模型油。
称取上述8克Zr/Ti-HMS-35样品于三角烧瓶中,加入10ml模型油,乙腈作溶剂,待集热式恒温磁力搅拌器的温度稳定到60℃后,迅速向烧瓶中加入H2O2(质量分数为30%),将烧瓶放入水浴锅中,反应完毕冷却至室温后,用电动离心机离心,取上层清液测定脱硫后油相中的硫含量。硫化物的脱除率为99.32%,饱和吸附容量为30.10mg/g。
【实施例4】
以Ti-HMS为载体(Si/Ti摩尔比为20),以Zr(NO3)4为Zr源,采用浸渍法按照Si/Zr摩尔比为25浸渍5小时,然后70℃干燥5小时,550℃焙烧4小时,得到Zr/Ti-HMS-25样品,25为Si/Zr摩尔比。
将噻吩、2,5-二甲基噻吩和乙硫醇溶于正辛烷中,噻吩含量为150mg/kg,2,5-二甲基噻吩含量为50mg/kg,乙硫醇含量为50mg/kg,制得模型油。
称取上述8克Zr/Ti-HMS-25样品于三角烧瓶中,加入10ml模型油,乙腈作溶剂,待集热式恒温磁力搅拌器的温度稳定到60℃后,迅速向烧瓶中加入H2O2(质量分数为30%),将烧瓶放入水浴锅中,反应完毕冷却至室温后,用电动离心机离心,取上层清液测定脱硫后油相中的硫含量。硫化物的脱除率为99.23%,饱和吸附容量为29.04mg/g。
【实施例5】
以Ti-HMS为载体(Si/Ti摩尔比为20),以V(NO3)5为V源,采用浸渍法按照Si/V摩尔比为25浸渍5小时,然后70℃干燥5小时,550℃焙烧4小时,得到V/Ti-HMS-25样品,25为Si/V摩尔比。
将噻吩、2,5-二甲基噻吩和乙硫醇溶于正辛烷中,噻吩含量为150mg/kg,2,5-二甲基噻吩含量为50mg/kg,乙硫醇含量为50mg/kg,制得模型油。
称取上述8克V/Ti-HMS-25样品于三角烧瓶中,加入10ml模型油,乙腈作溶剂,待集热式恒温磁力搅拌器的温度稳定到60℃后,迅速向烧瓶中加入H2O2(质量分数为30%),将烧瓶放入水浴锅中,反应完毕冷却至室温后,用电动离心机离心,取上层清液测定脱硫后油相中的硫含量。硫化物的脱除率为99.12%,饱和吸附容量为30.12mg/g。
【实施例6】
以Ti-HMS为载体(Si/Ti摩尔比为20),以NbNO3为Nb源,采用浸渍法按照Si/Nb摩尔比为25浸渍5小时,然后70℃干燥5小时,550℃焙烧4小时,得到Nb/Ti-HMS-25样品,25为Si/Nb摩尔比。
将噻吩、2,5-二甲基噻吩和乙硫醇溶于正辛烷中,噻吩含量为150mg/kg,2,5-二甲基噻吩含量为50mg/kg,乙硫醇含量为50mg/kg,制得模型油。
称取上述8克Nb/Ti-HMS-25样品于三角烧瓶中,加入10ml模型油,乙腈作溶剂,待集热式恒温磁力搅拌器的温度稳定到60℃后,迅速向烧瓶中加入H2O2(质量分数为30%),将烧瓶放入水浴锅中,反应完毕冷却至室温后,用电动离心机离心,取上层清液测定脱硫后油相中的硫含量。硫化物的脱除率为99.23%,饱和吸附容量为31.10mg/g。
【实施例7】
以Ti-HMS为载体(Si/Ti摩尔比为20),以Hf(NO3)4为Hf源,采用浸渍法按照Si/Hf摩尔比为25浸渍5小时,然后70℃干燥5小时,550℃焙烧4小时,得到Hf/Ti-HMS-25样品,25为Si/Hf摩尔比。
将噻吩、2,5-二甲基噻吩和乙硫醇溶于正辛烷中,噻吩含量为150mg/kg,2,5-二甲基噻吩含量为50mg/kg,乙硫醇含量为50mg/kg,制得模型油。
称取上述8克Hf/Ti-HMS-25样品于三角烧瓶中,加入10ml模型油,乙腈作溶剂,待集热式恒温磁力搅拌器的温度稳定到60℃后,迅速向烧瓶中加入H2O2(质量分数为30%),将烧瓶放入水浴锅中,反应完毕冷却至室温后,用电动离心机离心,取上层清液测定脱硫后油相中的硫含量。硫化物的脱除率为99.42%,饱和吸附容量为31.17mg/g。
【实施例8】
以Ti-HMS为载体(Si/Ti摩尔比为20),以NbNO3为Nb源,以V(NO3)5为V源,采用浸渍法按照Si/(Nb+V)摩尔比为25浸渍5小时,然后70℃干燥5小时,550℃焙烧4小时,得到(Nb+V)/Ti-HMS-25样品,25为Si/(Nb+V)摩尔比。
将噻吩、2,5-二甲基噻吩和乙硫醇溶于正辛烷中,噻吩含量为150mg/kg,2,5-二甲基噻吩含量为50mg/kg,乙硫醇含量为50mg/kg,制得模型油。
称取上述8克(Nb+V)/Ti-HMS-25样品于三角烧瓶中,加入10ml模型油,乙腈作溶剂,待集热式恒温磁力搅拌器的温度稳定到60℃后,迅速向烧瓶中加入H2O2(质量分数为30%),将烧瓶放入水浴锅中,反应完毕冷却至室温后,用电动离心机离心,取上层清液测定脱硫后油相中的硫含量。硫化物的脱除率为99.52%,饱和吸附容量为31.45mg/g。
【实施例9】
以Ti-HMS为载体(Si/Ti摩尔比为20),以NbNO3为Nb源,以V(NO3)2为V源,采用浸渍法按照Si/(Nb+V)摩尔比为25浸渍5小时,然后70℃干燥5小时,550℃焙烧4小时,得到Nb/Ti-HMS-25样品,25为Si/(Nb+V)摩尔比。
将噻吩溶于正辛烷中,噻吩含量为1mg/kg,制得模型油。
称取上述8克(Nb+V)/Ti-HMS-25样品于三角烧瓶中,加入10ml模型油,乙腈作溶剂,待集热式恒温磁力搅拌器的温度稳定到60℃后,迅速向烧瓶中加入H2O2(质量分数为30%),将烧瓶放入水浴锅中,反应完毕冷却至室温后,用电动离心机离心,取上层清液测定脱硫后油相中的硫含量。硫化物的脱除率为99.99%。
Claims (10)
1.一种分子筛催化氧化脱除油品中硫化物的方法,包括使油品、过氧化氢与分子筛接触的步骤;所述分子筛为M-Ti-HMS,其中,M为除Ti以外的选自IVB或VB族的元素;所述分子筛中,Si与M的摩尔比为5~100。
2.根据权利要求1所述分子筛催化氧化脱除油品中硫化物的方法,其特征在于Si与M的摩尔比为10~60。
3.根据权利要求2所述分子筛催化氧化脱除油品中硫化物的方法,其特征在于Si与M的摩尔比为25~55。
4.根据权利要求1所述分子筛催化氧化脱除油品中硫化物的方法,其特征在于油品中硫化物的浓度为0.1~20000毫克/千克。
5.根据权利要求4所述分子筛催化氧化脱除油品中硫化物的方法,其特征在于油品中硫化物的浓度为0.1~8000毫克/千克。
6.根据权利要求1所述分子筛催化氧化脱除油品中硫化物的方法,其特征在于M选自Zr、V、Nb、Hf或Ta中的至少一种。
7.根据权利要求6所述分子筛催化氧化脱除油品中硫化物的方法,其特征在于M选自Zr、V或Nb中的至少一种。
8.根据权利要求1所述分子筛催化氧化脱除油品中硫化物的方法,其特征在于所述硫化物为噻吩、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、2,5-二甲基噻吩、2,4-二甲基噻吩、2,3-二甲基噻吩、3,4-二甲基噻吩、四甲基噻吩、甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、异丁硫醇、二乙基硫醚、羰基硫或二硫化碳中的至少一种。
9.根据权利要求1所述分子筛催化氧化脱除油品中硫化物的方法,其特征在于所述分子筛M-Ti-HMS中,Si/Ti摩尔比为20~50。
10.根据权利要求1所述分子筛催化氧化脱除油品中硫化物的方法,其特征在于油品与分子筛接触温度为10~100℃,接触时间为0.1~10小时,过氧化氢与油品中硫的摩尔比为2~6,分子筛用量为油品重量的1~2%。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1458228A (zh) * | 2002-05-15 | 2003-11-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 馏分油氧化脱硫催化剂及其制备 |
CN1912060A (zh) * | 2006-07-07 | 2007-02-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种柴油的深度脱硫方法 |
CN101173188A (zh) * | 2006-10-12 | 2008-05-07 | 高化环保技术有限公司 | 用于脱硫、脱氮及产生含氧化合物的烃基质选择性氧化方法 |
CN101544908A (zh) * | 2008-03-26 | 2009-09-30 | 通用电气公司 | 燃料油的氧化脱硫 |
CN101717659A (zh) * | 2009-11-30 | 2010-06-02 | 扬州大学 | 一种氧化萃取耦合的柴油深度脱硫方法 |
CN103464140A (zh) * | 2013-09-06 | 2013-12-25 | 江苏大学 | 一种介孔硅材料以及制备方法和应用 |
CN104312621A (zh) * | 2014-10-20 | 2015-01-28 | 辽宁石油化工大学 | 一种基于磷钨酸离子液体的催化氧化油品脱硫方法 |
-
2017
- 2017-02-23 CN CN201710101483.8A patent/CN108467746A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1458228A (zh) * | 2002-05-15 | 2003-11-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 馏分油氧化脱硫催化剂及其制备 |
CN1912060A (zh) * | 2006-07-07 | 2007-02-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种柴油的深度脱硫方法 |
CN101173188A (zh) * | 2006-10-12 | 2008-05-07 | 高化环保技术有限公司 | 用于脱硫、脱氮及产生含氧化合物的烃基质选择性氧化方法 |
CN101544908A (zh) * | 2008-03-26 | 2009-09-30 | 通用电气公司 | 燃料油的氧化脱硫 |
CN101717659A (zh) * | 2009-11-30 | 2010-06-02 | 扬州大学 | 一种氧化萃取耦合的柴油深度脱硫方法 |
CN103464140A (zh) * | 2013-09-06 | 2013-12-25 | 江苏大学 | 一种介孔硅材料以及制备方法和应用 |
CN104312621A (zh) * | 2014-10-20 | 2015-01-28 | 辽宁石油化工大学 | 一种基于磷钨酸离子液体的催化氧化油品脱硫方法 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180831 |
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