CN108456389A - 一种硫化钙改性pvc及其制备方法 - Google Patents

一种硫化钙改性pvc及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108456389A
CN108456389A CN201810158071.2A CN201810158071A CN108456389A CN 108456389 A CN108456389 A CN 108456389A CN 201810158071 A CN201810158071 A CN 201810158071A CN 108456389 A CN108456389 A CN 108456389A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
modified
calcium
ethyl alcohol
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201810158071.2A
Other languages
English (en)
Inventor
王尧尧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201810158071.2A priority Critical patent/CN108456389A/zh
Publication of CN108456389A publication Critical patent/CN108456389A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/22—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3009—Sulfides
    • C08K2003/3018—Sulfides of magnesium, calcium, strontium or barium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3045—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

该发明涉及一种改性PVC，包括以下原料组分：环氧氯丙烷改性PVC、改性硫化钙、氧化铝、改性硫酸钙和1，3，5‑三甲基‑2，4，6‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲基）苯，环氧氯丙烷改性PVC粒料由PVC粒料、环氧氯丙烷、氢氧化钠、乙醇、水和二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷反应制得，改性硫化钙由磷酸单乙基酯、1,5‑萘二胺、乙醇和硫化钙反应制得，硫化钙由硫氢化钙、水、乙醇、十二烷基苯磺酸钠、二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和硫脲反应制得，改性硫酸钙由硫酸钙、乙醇、聚乙烯醇和聚酰胺树脂反应制得。该发明具有优异的紫外线屏蔽性、阻燃性、耐高温性、力学性能、导热性能、低体积收缩率等优势。

Description

一种硫化钙改性PVC及其制备方法
技术领域
该发明涉及一种改性PVC及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯具有质轻，耐化学药品性能优良，流动阻力小，机械强度大，电气绝缘性佳，不影响水质等优势。聚氯乙烯可用挤出、注射、模塑、吹塑等方法成型，广泛应用于制造塑料鞋、人造革雨衣、台布、窗帘、电缆、手提袋、皂盒、梳子、洗衣板、文具盒、各种管材等。
目前，PVC材料在耐紫外线、阻燃性、耐热性、力学性能、填料分散性、填料相容性、导热性能等性能需要进一步提升。该发明采用改性硫酸钙、改性硫化钙、环氧氯丙烷改性PVC粒料、氧化铝制备了改性PVC，通过挤出、注塑、模压、吹塑等工艺制备成各种塑料制品，该方法制备的改性PVC材料具有优异的耐紫外线、阻燃性、耐热性、力学性能、填料分散性、填料相容性、导热性能、低体积收缩率等性能。
发明内容
该发明的目的在于提供一种改性PVC的制备方法，该方法通过改变反应物原料和工艺方式，制备的材料具有优异的耐紫外线、阻燃性、耐热性、力学性能、填料分散性、填料相容性、导热性能、低体积收缩率等性能。
为了实现上述目的，该发明的技术方案如下。
一种改性PVC及其制备方法，具体包括以下步骤：(1)、将硫酸钙、乙醇、聚乙烯醇和聚酰胺树脂按照质量份数比为100：30～35：10～15：8～13加入到反应器中，搅拌速度为70～80r/min，维持体系温度80～100 ℃条件下反应1～3h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；(2)、将硫氢化钙、水、乙醇、十二烷基苯磺酸钠、二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和硫脲按照质量份数比100：70～100：150～200：10～20：7～13：30～50加入到反应釜中，搅拌速度为120～150r/min，维持体系温度40～60 ℃条件下反应2～4h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；(3)、将磷酸单乙基酯、1,5-萘二胺、乙醇和硫化钙按照质量份数比100：78～96：100～120：25～30加入到反应釜中，在温度135～150 ℃，搅拌速度为50～70r/min条件下反应1～3 h，即得到改性硫化钙；(4)、将PVC粒料、环氧氯丙烷、氢氧化钠、乙醇、水和二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷按照质量份数比100：15～20：3～7：15～20：3～5：2～5加入到开炼机中，用开炼机在温度140～190℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度140～190℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；(5)、将环氧氯丙烷改性PVC、改性硫化钙、氧化铝、改性硫酸钙和1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯按照质量份数比100：4～7：7～12：6～14：1～2加入到开炼机中，用开炼机在温度140～190℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度140～190℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。
该发明所述的改性PVC的制备方法，包括下列步骤：
(1)、将硫酸钙、乙醇、聚乙烯醇和聚酰胺树脂按照质量份数比为100：30～35：10～15：8～13加入到反应器中，搅拌速度为70～80r/min，维持体系温度80～100 ℃条件下反应1～3h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；所述的聚乙烯醇和聚酰胺树脂的目的为了提高硫酸钙表面的化学反应活性。
(2)、将硫氢化钙、水、乙醇、十二烷基苯磺酸钠、二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和硫脲按照质量份数比100：70～100：150～200：10～20：7～13：30～50加入到反应釜中，搅拌速度为120～150r/min，维持体系温度40～60 ℃条件下反应2～4h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；所述的水、乙醇和十二烷基苯磺酸钠的目的为了提供硫氢化钙稳定的微乳液体系，所述的硫脲的目的为了破坏硫氢化钙微乳液体系的稳定性。
(3)、将磷酸单乙基酯、1,5-萘二胺、乙醇和硫化钙按照质量份数比100：78～96：100～120：25～30加入到反应釜中，在温度135～150 ℃，搅拌速度为50～70r/min条件下反应1～3 h，即得到改性硫化钙；所述的磷酸单乙基酯和1,5-萘二胺的目的为了提高硫化钙的分散性及聚乙烯的阻燃性。
(4)、将PVC粒料、环氧氯丙烷、氢氧化钠、乙醇、水和二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷按照质量份数比100：15～20：3～7：15～20：3～5：2～5加入到开炼机中，用开炼机在温度140～190℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度140～190℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；所述的氢氧化钠和水的目的为了提高环氧氯丙烷的反应活性以及催化新的环氧基生成。
(5)、将环氧氯丙烷改性PVC、改性硫化钙、氧化铝、改性硫酸钙和1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯按照质量份数比100：4～7：7～12：6～14：1～2加入到开炼机中，用开炼机在温度140～190℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度140～190℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。
该发明的有益效果在于：
1、采用聚酰胺树脂和聚乙烯醇对硫酸钙表面改性，聚乙烯醇可以提高硫酸钙的亲水性及增加表面羟基基团，聚酰胺树脂不仅可以提高硫酸钙在PVC中的相容性，而且还可以提高硫酸钙表面化学活性，与改性PVC发生交联反应，一方面可以提高硫酸钙在PVC中的分散性及相容性，另一方面还可以提高PVC的冲击强度、拉伸强度、弯曲强度等力学强度及耐热性能；
2、在硫化钙制备过程中，十二烷基苯磺酸钠和二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷可以对硫氢化钙表面修饰，防止硫氢化钙的水解，当反应体系温度降低时，硫氢化钙和硫脲在水-乙醇-丁醇中的溶解度逐渐降低，形成尺寸均一的硫氢化钙和硫脲混合物，在氮气保护下，硫氢化钙和硫脲混合物在高温下生成纳米硫化钙，纳米硫化钙具有优异的紫外线屏蔽效果，可以赋予PVC优异的耐紫外线性能；
3、磷酸单乙基酯和1,5-萘二胺不仅可以很好的分散硫化钙，还可以发生缩聚反应，生成具有高阻燃性能的磷酸单乙基酯-1,5-萘二胺聚合物，此聚合物不仅可以赋予PVC优异的阻燃性能及耐热性能，还可以提高硫化钙在PVC中的分散性和相容性；
4、由于银纹增韧机理，改性硫化钙可以提高PVC的力学强度及韧性；
5、环氧氯丙烷改性PVC粒料，可以增加PVC表面的化学活性，与改性填料发生交联反应，提高改性填料在PVC中的分散性、相容性、化学稳定性及力学强度；
6、氧化铝纤维的导热性较好，不仅可以提高PVC的导热性，还可以增强PVC的力学强度。
具体实施方式
下面结合实施例对该发明的具体实施方式进行描述，以便更好的理解该发明。
实施例1
一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份硫酸钙、32份乙醇、13份聚乙烯醇和12份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为75r/min，维持体系温度86 ℃条件下反应1.5h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；
(2)、称取100份硫氢化钙、80份水、170份乙醇、18份十二烷基苯磺酸钠、9份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和40份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为130r/min，维持体系温度50 ℃条件下反应3h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；
(3)、称取100份磷酸单乙基酯、86份1,5-萘二胺、110份乙醇和27份硫化钙加入到反应釜中，在温度140 ℃，搅拌速度为62r/min条件下反应2 h，即得到改性硫化钙；
(4)、称取100份PVC粒料、17份环氧氯丙烷、5份氢氧化钠、18份乙醇、4份水和3份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度160℃混合反应0.8h，用挤出机在温度160℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；
(5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、6份改性硫化钙、10份氧化铝、12份改性硫酸钙和2份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度165℃混合反应0.6h，用挤出机在温度165℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。
实施例2
一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份硫酸钙、30份乙醇、10份聚乙烯醇和8份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为70r/min，维持体系温度80 ℃条件下反应1h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；
(2)、称取100份硫氢化钙、70份水、150份乙醇、10份十二烷基苯磺酸钠、7份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和30份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为120r/min，维持体系温度40 ℃条件下反应2h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；
(3)、称取100份磷酸单乙基酯、78份1,5-萘二胺、100份乙醇和25份硫化钙加入到反应釜中，在温度135℃，搅拌速度为50r/min条件下反应1 h，即得到改性硫化钙；
(4)、称取100份PVC粒料、15份环氧氯丙烷、3份氢氧化钠、15份乙醇、3份水和2份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度140℃混合反应0.5h，用挤出机在温度140℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；
(5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、4份改性硫化钙、7份氧化铝、6份改性硫酸钙和1份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度140℃混合反应0.5h，用挤出机在温度140℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。
实施例3
一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份硫酸钙、35份乙醇、15份聚乙烯醇和13份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为80r/min，维持体系温度100 ℃条件下反应3h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；
(2)、称取100份硫氢化钙、100份水、200份乙醇、20份十二烷基苯磺酸钠、13份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和50份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为150r/min，维持体系温度60℃条件下反应4h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；
(3)、称取100份磷酸单乙基酯、96份1,5-萘二胺、120份乙醇和30份硫化钙加入到反应釜中，在温度150 ℃，搅拌速度为70r/min条件下反应3 h，即得到改性硫化钙；
(4)、称取100份PVC粒料、20份环氧氯丙烷、7份氢氧化钠、20份乙醇、5份水和5份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度190℃混合反应2h，用挤出机在温度190℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；
(5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、7份改性硫化钙、12份氧化铝、14份改性硫酸钙和2份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度190℃混合反应2h，用挤出机在温度190℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。
实施例4
一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份硫酸钙、31份乙醇、14份聚乙烯醇和12份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为75r/min，维持体系温度90 ℃条件下反应2h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；
(2)、称取100份硫氢化钙、80份水、160份乙醇、19份十二烷基苯磺酸钠、12份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和40份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为140r/min，维持体系温度50℃条件下反应3h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；
(3)、称取100份磷酸单乙基酯、80份1,5-萘二胺、110份乙醇和26份硫化钙加入到反应釜中，在温度140 ℃，搅拌速度为60r/min条件下反应2 h，即得到改性硫化钙；
(4)、称取100份PVC粒料、16份环氧氯丙烷、6份氢氧化钠、19份乙醇、4份水和3份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度185℃混合反应0.7h，用挤出机在温度185℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；
(5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、6份改性硫化钙、9份氧化铝、13份改性硫酸钙和1份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度185℃混合反应0.5h，用挤出机在温度185℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。
实施例5
一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份硫酸钙、32份乙醇、11份聚乙烯醇和9份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为72r/min，维持体系温度83 ℃条件下反应1.2h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；
(2)、称取100份硫氢化钙、79份水、160份乙醇、13份十二烷基苯磺酸钠、8份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和33份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为136r/min，维持体系温度46 ℃条件下反应2.5h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；
(3)、称取100份磷酸单乙基酯、79份1,5-萘二胺、103份乙醇和27份硫化钙加入到反应釜中，在温度136 ℃，搅拌速度为54r/min条件下反应1.2 h，即得到改性硫化钙；
(4)、称取100份PVC粒料、17份环氧氯丙烷、5份氢氧化钠、17份乙醇、4份水和4份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度143℃混合反应1.9h，用挤出机在温度143℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；
(5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、5份改性硫化钙、10份氧化铝、13份改性硫酸钙和1.2份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度145℃混合反应1.8h，用挤出机在温度145℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。
实施例6
一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份硫酸钙、34份乙醇、14份聚乙烯醇和10份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为73r/min，维持体系温度95 ℃条件下反应1.6h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；
(2)、称取100份硫氢化钙、97份水、180份乙醇、15份十二烷基苯磺酸钠、8份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和37份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为134r/min，维持体系温度45 ℃条件下反应2.7h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；
(3)、称取100份磷酸单乙基酯、82份1,5-萘二胺、107份乙醇和28份硫化钙加入到反应釜中，在温度142 ℃，搅拌速度为55r/min条件下反应2.3 h，即得到改性硫化钙；
(4)、称取100份PVC粒料、16份环氧氯丙烷、4.3份氢氧化钠、18份乙醇、3.7份水和2.3份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度150℃混合反应1.6h，用挤出机在温度150℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；
(5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、5.3份改性硫化钙、9份氧化铝、7份改性硫酸钙和1.5份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度155℃混合反应1.5h，用挤出机在温度155℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。
实施例7
一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份硫酸钙、34份乙醇、14份聚乙烯醇和11份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为73r/min，维持体系温度86 ℃条件下反应2.9h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；
(2)、称取100份硫氢化钙、94份水、160份乙醇、14份十二烷基苯磺酸钠、9份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和38份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为137r/min，维持体系温度48℃条件下反应2.5h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；
(3)、称取100份磷酸单乙基酯、86份1,5-萘二胺、112份乙醇和28份硫化钙加入到反应釜中，在温度139 ℃，搅拌速度为58r/min条件下反应1.7 h，即得到改性硫化钙；
(4)、称取100份PVC粒料、18份环氧氯丙烷、4份氢氧化钠、18份乙醇、4.2份水和3.4份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度155℃混合反应1.3h，用挤出机在温度155℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；
(5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、6份改性硫化钙、10份氧化铝、9份改性硫酸钙和1.3份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度160℃混合反应1.1h，用挤出机在温度160℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。
实施例8
一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份硫酸钙、33份乙醇、14份聚乙烯醇和9份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为75r/min，维持体系温度97 ℃条件下反应2.6h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；
(2)、称取100份硫氢化钙、84份水、170份乙醇、14份十二烷基苯磺酸钠、13份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和38份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为128r/min，维持体系温度46℃条件下反应3h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；
(3)、称取100份磷酸单乙基酯、85份1,5-萘二胺、107份乙醇和29份硫化钙加入到反应釜中，在温度143 ℃，搅拌速度为66r/min条件下反应1.6 h，即得到改性硫化钙；
(4)、称取100份PVC粒料、17份环氧氯丙烷、5.7份氢氧化钠、18份乙醇、4.3份水和3.2份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度160℃混合反应1.3h，用挤出机在温度160℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；
(5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、5.3份改性硫化钙、9.3份氧化铝、7.5份改性硫酸钙和1.4份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度163℃混合反应0.9h，用挤出机在温度163℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。
实施例9
一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份硫酸钙、32份乙醇、13份聚乙烯醇和10份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为76r/min，维持体系温度88 ℃条件下反应1.4h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；
(2)、称取100份硫氢化钙、77份水、174份乙醇、11份十二烷基苯磺酸钠、8份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和38份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为141r/min，维持体系温度55 ℃条件下反应3.6h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；
(3)、称取100份磷酸单乙基酯、90份1,5-萘二胺、111份乙醇和29份硫化钙加入到反应釜中，在温度138 ℃，搅拌速度为63r/min条件下反应2.2 h，即得到改性硫化钙；
(4)、称取100份PVC粒料、19份环氧氯丙烷、6份氢氧化钠、17份乙醇、4份水和4份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.8h，用挤出机在温度170℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；
(5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、6份改性硫化钙、11份氧化铝、12份改性硫酸钙和2份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度180℃混合反应0.7h，用挤出机在温度180℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。
实施例10
一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份硫酸钙、33份乙醇、14份聚乙烯醇和8.6份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为75r/min，维持体系温度97 ℃条件下反应1.9h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；
(2)、称取100份硫氢化钙、93份水、182份乙醇、19份十二烷基苯磺酸钠、9份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和37份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为143r/min，维持体系温度54 ℃条件下反应3.2h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；
(3)、称取100份磷酸单乙基酯、92份1,5-萘二胺、119份乙醇和26份硫化钙加入到反应釜中，在温度143 ℃，搅拌速度为57r/min条件下反应2.4 h，即得到改性硫化钙；
(4)、称取100份PVC粒料、16份环氧氯丙烷、6份氢氧化钠、18份乙醇、4.5份水和3.7份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.8h，用挤出机在温度170℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；
(5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、5份改性硫化钙、12份氧化铝、9份改性硫酸钙和1.5份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度175℃混合反应0.7h，用挤出机在温度175℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。
实施例11
一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份硫酸钙、34份乙醇、12份聚乙烯醇和11份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为77r/min，维持体系温度97 ℃条件下反应2h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；
(2)、称取100份硫氢化钙、79份水、177份乙醇、15份十二烷基苯磺酸钠、13份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和44份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为144r/min，维持体系温度55℃条件下反应3.3h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；
(3)、称取100份磷酸单乙基酯、88份1,5-萘二胺、113份乙醇和26份硫化钙加入到反应釜中，在温度140 ℃，搅拌速度为66r/min条件下反应2.1 h，即得到改性硫化钙；
(4)、称取100份PVC粒料、18份环氧氯丙烷、6份氢氧化钠、17份乙醇、4份水和5份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度180℃混合反应0.5h，用挤出机在温度180℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；
(5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、6份改性硫化钙、9份氧化铝、13份改性硫酸钙和1.2份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度185℃混合反应0.6h，用挤出机在温度185℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。
实施例12
一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份硫酸钙、34份乙醇、13份聚乙烯醇和10份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为77r/min，维持体系温度95 ℃条件下反应2h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；
(2)、称取100份硫氢化钙、83份水、194份乙醇、16份十二烷基苯磺酸钠、12份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和41份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为143r/min，维持体系温度53℃条件下反应3h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；
(3)、称取100份磷酸单乙基酯、86份1,5-萘二胺、110份乙醇和27份硫化钙加入到反应釜中，在温度138 ℃，搅拌速度为62r/min条件下反应2 h，即得到改性硫化钙；
(4)、称取100份PVC粒料、19份环氧氯丙烷、5份氢氧化钠、17份乙醇、5份水和3份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度164℃混合反应0.9h，用挤出机在温度164℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；
(5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、6份改性硫化钙、12份氧化铝、14份改性硫酸钙和1份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度168℃混合反应0.9h，用挤出机在温度168℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。
表1 实施例1制得的改性PVC的性能参数
实施例1
紫外线屏蔽性 优
氧指数% 37
导热系数/W/m.K 0.24
拉伸强度/MPa 55
无负荷最高使用温度/℃ 87
成型收缩率/% 0.1
以上所述是该发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离该发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为该发明的保护范围。

Claims (2)

1.一种改性PVC的制备方法，其特征在于：包括以下原料组分：环氧氯丙烷改性PVC、改性硫化钙、氧化铝、改性硫酸钙和1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯，所述的环氧氯丙烷改性PVC、改性硫化钙、氧化铝、改性硫酸钙和1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯的质量份数比为100：4～7：7～12：6～14：1～2加入到开炼机中，用开炼机在温度140～190℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度140～190℃将改性PVC挤出造粒，其中，所述的环氧氯丙烷改性PVC粒料由PVC粒料、环氧氯丙烷、氢氧化钠、乙醇、水和二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷反应制得，所述的PVC粒料、环氧氯丙烷、氢氧化钠、乙醇、水和二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷的质量份数比为100：15～20：3～7：15～20：3～5：2～5加入到开炼机中，用开炼机在温度140～190℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度140～190℃挤出造粒，所述的改性硫化钙由磷酸单乙基酯、1,5-萘二胺、乙醇和硫化钙反应制得，所述的磷酸单乙基酯、1,5-萘二胺、乙醇和硫化钙的质量份数比为100：78～96：100～120：25～30加入到反应釜中，在温度135～150 ℃，搅拌速度为50～70r/min条件下反应1～3 h，所述的硫化钙由硫氢化钙、水、乙醇、十二烷基苯磺酸钠、二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和硫脲反应制得，所述的硫氢化钙、水、乙醇、十二烷基苯磺酸钠、二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和硫脲的质量份数比为100：70～100：150～200：10～20：7～13：30～50，所述的改性硫酸钙由硫酸钙、乙醇、聚乙烯醇和聚酰胺树脂反应制得，所述的硫酸钙、乙醇、聚乙烯醇和聚酰胺树脂的质量份数比为100：30～35：10～15：8～13加入到反应器中，搅拌速度为70～80r/min，维持体系温度80～100 ℃条件下反应1～3h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h。
2.根据权利要求1所述的一种改性PVC的制备方法，其特征在于：所述的硫化钙是由以下制备方法制得的：将硫氢化钙、水、乙醇、十二烷基苯磺酸钠、二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和硫脲按照质量份数比100：79～97：160～180：13～19：8～12：33～40加入到反应釜中，搅拌速度为130～140r/min，维持体系温度45～50 ℃条件下反应2.5～3h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h。
CN201810158071.2A 2016-07-18 2016-07-18 一种硫化钙改性pvc及其制备方法 Withdrawn CN108456389A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810158071.2A CN108456389A (zh) 2016-07-18 2016-07-18 一种硫化钙改性pvc及其制备方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610561250.1A CN106189004B (zh) 2016-07-18 2016-07-18 一种改性pvc及其制备方法
CN201810158071.2A CN108456389A (zh) 2016-07-18 2016-07-18 一种硫化钙改性pvc及其制备方法

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610561250.1A Division CN106189004B (zh) 2016-07-18 2016-07-18 一种改性pvc及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108456389A true CN108456389A (zh) 2018-08-28

Family

ID=57475037

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810158071.2A Withdrawn CN108456389A (zh) 2016-07-18 2016-07-18 一种硫化钙改性pvc及其制备方法
CN201610561250.1A Active CN106189004B (zh) 2016-07-18 2016-07-18 一种改性pvc及其制备方法
CN201810158055.3A Pending CN108456388A (zh) 2016-07-18 2016-07-18 一种硫化钙填充改性pvc及其制备方法
CN201810158059.1A Withdrawn CN108285601A (zh) 2016-07-18 2016-07-18 一种硫酸钙改性pvc及其制备方法

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610561250.1A Active CN106189004B (zh) 2016-07-18 2016-07-18 一种改性pvc及其制备方法
CN201810158055.3A Pending CN108456388A (zh) 2016-07-18 2016-07-18 一种硫化钙填充改性pvc及其制备方法
CN201810158059.1A Withdrawn CN108285601A (zh) 2016-07-18 2016-07-18 一种硫酸钙改性pvc及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (4) CN108456389A (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101475725A (zh) * 2009-01-09 2009-07-08 深圳市领亚电子有限公司 电线电缆用防紫外线聚氯乙烯组合物及制备方法
CN104312139A (zh) * 2014-10-25 2015-01-28 合肥市安山涂层织物有限公司 一种抛光防腐合成革浆料及其制备方法
CN104479247A (zh) * 2014-12-10 2015-04-01 安徽国通高新管业股份有限公司 一种改性增强高抗冲型(pvc-m)双壁波纹管

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101475725A (zh) * 2009-01-09 2009-07-08 深圳市领亚电子有限公司 电线电缆用防紫外线聚氯乙烯组合物及制备方法
CN104312139A (zh) * 2014-10-25 2015-01-28 合肥市安山涂层织物有限公司 一种抛光防腐合成革浆料及其制备方法
CN104479247A (zh) * 2014-12-10 2015-04-01 安徽国通高新管业股份有限公司 一种改性增强高抗冲型(pvc-m)双壁波纹管

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
林茵等: "《有机化学辞典》", 30 September 2006, 远方出版社 *
王道等: "《环境有害化学品实用手册》", 31 December 2007, 中国环境科学出版社 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106189004A (zh) 2016-12-07
CN108456388A (zh) 2018-08-28
CN108285601A (zh) 2018-07-17
CN106189004B (zh) 2018-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109627580B (zh) 一种浅色永久抗静电改性聚丙烯材料及其制备方法
CN105086273A (zh) 一种抑菌防霉pvc木塑复合材料
CN108192027A (zh) 一种极性聚丙烯接枝物及其制备方法
CN107474442A (zh) 一种pvc板材及其制备工艺
CN105086085A (zh) 导电塑料瓶及其制备方法
CN105949662A (zh) 用于中低压电缆的阻燃护套材料
CN105440399A (zh) 一种聚乙烯基木塑复合材料及其制备方法
CN105086250A (zh) 一种防水防起泡的木塑复合材料
CN105086259A (zh) 一种木塑复合地板材料
CN105086265A (zh) 一种光催化抗菌生物质木塑复合材料
CN108752756A (zh) 一种滑石粉改性ppr的制备方法
CN107298737A (zh) 一种三维动态聚丙烯的制备方法
CN108003437B (zh) 一种高压直流电缆用石墨烯改性电缆料及其制备方法
CN108456389A (zh) 一种硫化钙改性pvc及其制备方法
CN101831019A (zh) 高电气性能橡胶型氯化聚乙烯的制备方法
CN110655734A (zh) 一种高韧性抗冲击聚氯乙烯材料及其制备方法
CN103694573B (zh) 一种汽车内饰件用耐黄变pp/hdpe塑料及其制备方法
CN104693661A (zh) 一种抗腐蚀性传送带的制备方法
CN109021353A (zh) 一种脲醛树脂改性聚乙烯的制备方法
CN109161115A (zh) 一种微发泡聚苯乙烯复合铅笔材料
CN105086254A (zh) 一种添加贝壳粉的pvc木塑复合材料
CN106188843B (zh) 一种改性聚丙烯及其制备方法
CN108976650A (zh) 一种环保耐候型高透光pvc管道
CN106957518A (zh) 一种高塑性液晶电视后壳用合金材料
CN107254175A (zh) 一种改进的低烟无卤电缆胶套及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20180828