CN1084561A - 可抑制染料转移的洗涤组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及染料转移抑制组合物，它包括聚胺 N-氧化物聚合物，所说的聚合物包含具有下列结构 分子式的单元

其中p是一个可聚合单元，N-0基团可以结合 到其上，或者该N-0基团构成可聚合单元的一部分 或者是两者的结合；

A是

-O-，-S-，

x为0或1；

R是脂族基，乙氧基化的脂族基，芳族基，杂环 基或脂环基或是其任意组合，N-0基团中的氮可以 结合到上面或者是N-0基团中的氨构成这些基的一 部分。

Description

本发明涉及在织物洗涤过程中抑制染料转移的组合物和方法。

在现代织物洗涤操作中所出现的最顽固也是最麻烦的问题之一是某些染色织物向洗涤液释放染料的倾向。这些染料然后就会转移到其它一起洗涤的织物上去。

克服这个问题的方法之一就是在这些从染色织物上洗掉的短效染料有机会附着在同一洗涤的其它织物之前将它们络合掉或吸收掉。

聚合物已被用于洗涤组合物中抑制染料的转移。

EP-A-O  102923中介绍了在液体组合中含有羧基的聚合物的使用。

DE-A-2814329中介绍了N-乙烯-噁唑烷酮聚合物，FR-A-2144721中公开了在洗涤粉中15-35%的聚乙烯吡咯烷酮和丙烯腈或马来酐的共聚物的使用。

EP-265257中介绍了包含碱金属羧基金属羧甲基纤维素，乙烯吡咯烷酮聚合物和聚羧酸脂聚合物的洗涤剂组合物。

现在已令人惊奇地发现某些聚胺N-氧化物在消除被溶解的或悬浮的染料方面是非常有效的。这个发现使得我们能够配制一种具有优良的染料转移抑制特性的洗涤剂组合物。

根据本发明的另一个实施例，还提供了一种洗涤染色织物的方法。

本发明涉及含有聚胺N-氧化物的抑制染料转移组合物，所说的聚合物含有具有下列结构式的单元：

其中P是一个可聚合的单元，N-O基团可以结合到其上，或者该N-O基团构成可聚合单元的一部分或者是两种情况的结合。

A是 x为0或1;

R是脂族基，乙氧基化脂族基，芳族基，杂环基或脂环基，或它们的任意组合，N-O基团中的氮可以结合到上面或者是N-O基团中的氮构成这些基的一部分。

本发明的组合物包含作为主要成分的含有聚合物的聚胺N-氧化物、所说的聚合物具有下列结构式（Ⅰ）的单元：

其中P是一个可聚合的单元，N-O基团可以结合到其上，或者该N-O基团构成可聚合单元的一部分或者是两种情况的结合。

A是

x为0或1;

R是脂族基、乙氧基化脂族基、芳族基、杂环基或脂环

基或它们的任意组合，N-O基团中的氮可以结合到上面或者是N-O基团中的氮构成这些基的一部分。

该N-O基团可用下面的一般结构式来表示：

其中R1，R2，R3是脂族基，芳族基、杂环基或脂环基或是它们的组合，x或/和y或/和z为0或1，其中N-O基团中的氮可以被结合于其上或者该N-O基团中的氮构成这些基团的一部分。

该N-O基可以是可聚合单元（P）的一部分或者可以被结合到聚合主链上或者是两种情况的结合。

其中的N-O基团构成可聚合单元的一部分的适用的聚胺N-氧化物包括其中R基选自脂族基，芳族基，脂环基或杂环基的聚胺N-氧化物。

所说的聚胺N-氧化物中的一类包含这样的一组聚胺N-氧化物，其中N-O基团中的氮构成R基的一部分。可取的是那些其中R基为杂环基，诸如吡啶，吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶及其衍生物的聚胺N-氧化物。

所说的聚胺N-氧化物的另一类包含这样的一组聚胺N-氧化物，其中N-基团中的氮是结合到该R基上的。

其它适合的聚胺N-氧化物是那些其中N-O基是结合在可聚合单元上的聚胺氧化物。

这些聚胺N-氧化物中可取的一类是具有一般的结构式（Ⅰ）的聚胺N-氧化物，其中R是一个芳族基，杂环基或者脂环基，N-O官能团中的氮为所说R基的一部分。

这些类的例子有其中R是一个杂环化合物吡啶，吡咯，咪唑及其衍生物的聚胺氧化物。

另一类可取的聚胺N-氧化物是具有一般分子式（Ⅰ）的聚胺氧化物，其中R是芳族基，杂环基或脂环基，N-O官能团中的氮结合到所说的R基上。

这些类的例子有其中R基为芳族基、例如苯基的聚胺氧化物。

任何聚合物主链都可使用，只要所构成的胺氧化物聚合物是水溶性的并且具有染料转移抑制特性即可。合适的聚合物主链的实例是乙烯类聚合物，聚烯烃，聚酯，聚醚，聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯和它们的混合物。

本发明的聚胺N-氧化物聚合物中胺与胺N-氧化物的比率一般为10∶1至1∶1000000。然而在含有聚合物的聚胺-N-氧化物中的胺氧化物的量可以通过适当的共聚反应或者适当程度的N-氧化反应来变化。胺与胺N-氧化物胺的优选比率为2∶3至1∶1000000。更可取的是从1∶4至1∶1000000，最可取的是从1∶7到1∶1000000。本发明的聚合物实际包含无规则或嵌段共聚物，其中一种类型的单体是一个胺N-氧化物，另一种类型的单体或者是胺N-氧化物或者不是。聚胺N-氧化物中胺氧化物单体具有PKa＜10，可取的是PKa＜7，更可取的是PKa＜6。

聚胺氧化物可以以几乎任何聚合度获得。对聚合度的要求是并不严格的，只要所获得的材料具有理想的水溶性和悬浮染料的能力即可。

典型的平均分子量在500到1000000的范围内，可取的是在1000到50000的范围内;较可取的是在2000到30000的范围内，更可取的是在3000到20000的范围内。

本发明的聚胺N-氧化物的含量通常为染料转移抑制组合物重量的0.001%到10%，较可取的是从0.01%到2%，最可取的是从0.05%到1%。

本发明的抑制组合物可以方便地作为添加剂加到洗衣用的普通洗涤剂组合物中。本发明还包括这样的染料转移抑制组合物，其中包 含洗涤剂成分，因此可作为洗涤剂组合物使用。

聚胺N-氧化物的制备方法：

含有聚合物的聚胺N-氧化物的制备可以通过将胺单体聚合和将得到的聚合物用适当的氧化剂氧化来完成，或者可由胺氧化物单体自身聚合而得到聚胺N-氧化物。

聚胺N-氧化物的合成，举例来说，可以通过聚乙烯吡啶N-氧化物的合成来进行。将购自Polysciences的聚-4-乙烯吡啶（mw.50000，5.0g.，0.0475摩尔）预溶在50毫升乙酸中，然后通过移液管用过乙酸溶液（25克冰乙酸，6.4克30%体积浓度的H₂O₂溶液，和几滴H₂SO₄，制出0.0523摩尔的过乙酸）被处理。在32℃的环境温度下将所得的混合液搅拌30分钟以上。该混合液在被放置过夜之前要在80-85℃的油浴中加热3小时。然后将得到的聚合物溶液在搅拌下与1升的丙酮混合。再将底部形成的黄棕色粘浆液用1升的丙酮冲洗最后得到浅色的结晶固体。

将得到的固体利用重力过滤，用丙酮冲洗然后用P₂O₅干燥。

这种聚合物的胺与胺N-氧化物比率是1∶4。

洗涤剂添加剂

有很多种表面活性剂可以用在洗涤剂组分中。关于阴离子的，非离子的，两性的和两性离子的表面活性剂的典型清单和这些表面活性剂的种类在1972年5月23日颁布的Norris的美国专利US-3664961中有介绍。

阴离子表面活性剂的混合体是特别适合的，特别是磺酸盐表面活性剂与硫酸盐表面活性剂重量比为5∶1到1∶2，可取的是3∶1到2∶3，较可取的是3∶1到1∶1的混合体，可取的磺酸盐包括烷基苯磺酸盐，在其烷基上有9到15个，特别是11个到13个碳原子，和α-磺基甲基脂肪酸酯，其中脂肪酸是从C12-C18脂肪源，可取的是从C16-C18源中衍生出来。在每个例子中，阳离子都是碱金属离子，可取的是钠。可取的硫酸盐表面活性剂是烷基硫酸盐，其中的烷基上有12到18个碳原子，以及和乙氧基硫酸盐的混合物，其中在烷基上有10到20个，可取的是10到16个碳原子，平均的乙氧基化程度为1到6。

可取的烷基硫酸盐有，例如，牛脂烷基硫酸盐，椰子烷基硫酸盐、和C14-C15烷基硫酸盐。在每一个例子中的阳离子还是碱金属离子，特别是钠。

在本发明中所用的一类非离子表面活性剂为环氧乙烷和疏水部分的缩合物，所提供的表面活性剂具有的平均疏水亲油平衡值（HLB）的范围是从8到17，可取的是从9.5到13.5，更可取的是从10到12.5。该疏水（亲油）部分可以是天然的脂族基或芳族基，与任何一个特定的疏水基缩合的聚氧乙烯基的长度可是易于调整的从而得到一种在亲水和疏水部分之间保持所需平衡程度的水溶性化合物。

尤其可取的这类非离子表面活性剂有在每摩尔醇中含有3-8摩尔环氧乙烷的C9-C15伯醇乙共基化物，特别是在每摩尔醇中含有6-8摩尔环氧乙烷的C14-C15伯醇和在每摩尔醇中含有3-5摩尔环氧乙烷的C12-C14伯醇。

另一类非离子表面活性剂包括烷基聚葡糖苷，其一般分子式为

RO（CnHznO）tZx

其中z是从葡萄糖衍生的部分;R是含有12个到18个碳原子的饱和疏水烷基;t是从0到10，n是2或3;x是从1.3到4，该化合物包含少于10%的未反应脂肪醇和少于50%的短链烷基聚葡糖苷，这种类型的化合物及其它们的在洗涤剂中的使用公开在EP-B-0070077，EP-B-0075996和EP-B-0094118中。

还适合作为非离子表面活性剂的有聚羟基脂肪酸酰胺，其分子式为：

其中R¹是H，或R¹是C1-4烃基，2-羟基乙基，2-羟基丙基或是它们的混合物，R²是C5-31烃基，Z是一个具有由至少3个羟基直接连接在链上的线性烃基链的聚羟基烃基，或是一个烷氧基化衍生物。可取的是，R¹是甲基，R²是C11-15烷基或链烷基直链，如椰子烷基或其混合物，Z是由还原糖如葡萄糖，果糖，麦芽糖、乳糖、在一个还原胺化反应中衍生出的。

根据本发明，在洗涤剂组分中还包含助洗剂系。任何常规的助洗剂系都适用，包括硅铝酸盐材料，硅酸盐，聚羧酸盐，和脂肪酸，其它材料如1，2-乙二胺四乙酸盐，金属离子螯合剂，如氨基多膦酸脂，特别是1，2-乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺1，5-亚戊基膦酸。尽管由于环境保护的原因并不可取，但碳酸盐助洗剂也可以使用。

无机离子交换材料，通常是无机水合硅铝酸盐材料，特别是水合硅铝酸盐材料，特别是水合的合成沸石如水合沸石A，X、B或HS，也适于用作助洗剂。

其它适合的无机助洗剂材料是层状硅酸盐，例如，RKS-6（霍西斯特）。SKS-6是一种含有硅酸钠（Na₂Si₂O₅）的层状晶体硅酸盐。

用于本发明的适合的多羧酸盐助洗剂包括柠檬酸，可取的是水溶性盐的形式，结构式为R-CH（COOH）CH2（COOH）的琥珀酸的衍生物，其中R是C10-C20烷基或链烯基，可取的是C12-16，或者其中R可由羟基，磺基次硫酸基，或砜取代基所取代。实例如月桂基琥珀酸盐，肉豆蔻基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐、2-十四碳烯基琥珀酸盐。琥珀酸盐助洗剂可取的是以它们水溶性盐，包括钠、钾、铵和链烷醇铵盐的形式来使用。

其它适用的多羧酸盐是氧代二琥珀酸盐和酒石酸根-琥珀酸和酒石酸根二琥珀酸，如在US-4663071中介绍的。

特别是当所用的组合物是液体时，适用的脂肪酸助洗剂为饱和的或不饱和的C10-18脂肪酸，与相应的皂类一样。

可取的饱和类在烷基链上有12个到16个碳原子。可取的不饱和脂肪酸是油酸。

用于粒状组合物中可取的助洗剂系包括水溶性硅铝酸盐助洗剂如沸石A和水溶性羧酸盐螯合剂如柠檬酸的混合物。

其它可作为用于本发明的粒状组合物的助洗剂系的一部分的助洗剂材料包括无机材料，如碱金属碳酸盐，碳酸氢盐、硅酸盐，和有机材料，如有机膦酸盐，氨基聚亚烷基膦酸盐和氨基多羧酸盐。

其它适合的水溶性有机盐是均一或共聚酸或它们的盐类，其中聚羧酸包括间隔不超过两个碳原子的至少两个羧基。

这种类型的聚合物公开的英国专利GB-A-1，596，756中。此类盐的例子如分子量为2000-5000的聚丙烯酸酯和它们与马来酐的共聚物，这类共聚物的分子量为20，000到70，000特别是约40，000。

洗涤剂中助洗剂盐的含量通常占组合物重量的10%至80%，可取的是20%至70%，最可取的是从30到60%。

其它用于洗涤剂组合物的成分也可以使用，如漂白剂，漂白稳定剂或活化剂，以及污垢悬浮剂，污垢去除剂，荧光增白剂，研磨剂，杀菌剂、晦暗抑制剂，颜色增艳剂，和/或用胶囊包裹的香料。

另一种可用可不用的成分是抑泡剂，例如硅氧烷，和二氧化硅-硅氧烷混合物。硅氧烷一般可用烷基化聚硅氧烷物质表示，而二氧化硅通常是以微细形状，如二氧化硅气凝胶，干凝胶和各种类型的疏水二氧化硅的形态来使用的。这些物质可以以颗粒形式加入，抑泡剂是以便利释放的形式加入在水溶性的或可弥散于水中的基本上非表面活性洗涤剂不渗透的载体中。换一种方法，抑泡剂可以溶于或弥散在一种液体载体中，及喷溅在一种或几种其它的组分上。

如上所述，有用的硅烷酮抑泡剂可以包括前面所说类型的烷基化硅氧烷和固体二氧化硅的混合物。这种混合物是通过将硅氧烷添加到固体二氧化硅的表面而制得的。可取的硅氧烷抑泡剂是用疏水的硅烷化的（最可取的是三甲基硅烷化的）二氧化硅与二甲基硅氧烷液体完全地混合而制成的，所说的二氧化硅具有10毫微米到20毫微米范围的特定大小的和约50平方米/克的一定的表面积，所说二甲基硅氧烷的分子量在从约500到200000的范围内，硅氧烷与硅烷化二氧化硅的比为1∶1到1∶2。

一种可取的硅氧烷抑泡剂公开在Bartollota等人的美国专利US-3，933，672中。别的特别有用的抑泡剂有在1977年4月28日公布的德国专利申请DTOS-2，646，126中公开的自乳化硅氧烷抑泡剂。这种化合物的一个例子是可从Dow  Corning公司市场上买得到的DC-544，这是一种硅氧烷甘醇共聚物。特别可取的抑泡剂是包含硅氧烷油和2-烷基链烷醇的混合物的抑泡剂系。适合的2-烷基链烷醇为可在市场上买到的Isofol12R牌的2-丁基辛醇。

这种抑泡剂系公开在1992年11月10日待审批的欧洲专利申请N-92870174.7中。

尤其可取的硅氧烷抑泡剂是在欧洲专利N-92201649.8中所公开的抑泡剂。所说组合物可以包含硅氧烷/二氧化硅混合物，其中二氧化硅是烘制的无孔二氧化硅如Aerosi  1R。

上述的抑泡剂在组合物中的含量一般约占组合物重量的0.001%到2%，可取的是0.01%到1%。泡沫改性剂可取的是做成分开的粒剂加入，这可以容许包含其它泡沫控制材料，如C20-C24脂肪酸，微晶蜡，和环氧乙烷与环氧丙烷的高分子量共聚物，在另一方面，它们对基质的扩散性有不利的影响。制备这种泡沫改性粒剂的技术公开在前面提到的Bartolotta等人的美国专利US-3933672中。

其它可以包括在内的洗涤剂成份有洗涤酶，它包含在洗涤剂组合物中可以用于各种目的，例如去除蛋白质的，碳水化合物的，或甘油三酯类的污垢，和防止褪掉的染料转移。加入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶，以及它们的混合物。别的类型的酶也可以包括在内。它们可以是任何合适的菌种，诸如植物的、动物的、细菌的、霉菌的，和酵母的菌种。但是，它们的选择决定于一些因素，如pH活性和/或稳定性最佳点，热稳定性，相对于活性洗涤剂的稳定性，助洗剂，等等。在这方面，细菌或霉菌是可取的，如细菌淀粉酶、和蛋白酶、及酶菌纤维素酶。

相对于每克的组合物可加入酶的量可高达5mg重，更一般的是约0.05mg至3mg。

适合的蛋白酶例如枯草溶菌素，它是由特殊的枯草B和地衣状菌B的菌株得到的。在市场上可买到的适合用于去除蛋白质污垢的分解蛋白酶有Novo工业公司（丹麦）出品的Alcalase，Savinase，和Esperase品牌的酶和国际生物合成公司（荷兰）的Maxatase品牌的酶，以及Genencor公司的FNbase品牌的酶和MKC公司的OPtiase和OPticlean品牌的酶。

在这种分解蛋白酶中令人感兴趣的，特别是用于液体洗涤剂组合物的，是这里称之为Protease  A和Protease  B的两种酶。Protease  A公开在1985年1月9日公开的欧洲专利申请130，756中，本申请引用作为参考。Protease  B是与Protease  A不同的分解蛋白酶，其中它由亮氨酸取代了在氨基酸系列中第217位的酪氨酸。Protease  B公开在1987年4月28日申请的欧洲专利申请第87303761.8号中。制备Protease  B方法还公开在1985年1月9日，Bott等人的欧洲专利申请130，756中，这里引作参考。

淀粉酶包括，由地衣状菌B的特殊菌株得到的淀粉酶，详细的内容公开在英国专利说明书第1，296，839中（Novo）。分解电粉酶包括，如Rapidase，Maxamyl牌酶（国际生物合成公司）和Termamyl牌酶（Novo工业公司）。

在本发明中使用的纤维素酶包括细菌纤维素酶和霉菌纤维素酶。可取的是它们具有5到9.5的pH值。合适的纤维素酶公开在Barbersgoard等人的美国专利第4，435，307中，其中公开了从Humicola  insolens生产的霉菌纤维素酶。适合的纤维素酶还公开在GB-A-2，075，028和GB-A-2，095，275以及DE-OS-2，247，832中。

这种纤维素酶的例子有用Humicola  insolens（Humicola  grisea  var.thermoi  dea）菌株，特别是Humicola菌株DSM  1800生产的纤维素酶，和用芽孢杆菌N或是属于Aeromomas属的纤维素酶212-生产酶菌生产的纤维素酶，以及从海生软体动物（Do  labella  Auricula  Solaander）的肝胰脏中提取的纤维素酶。

其它适合的纤维素酶有从Humicola  insolens得到的分子量为约50KDa，等电点为5.5，含有415氨基酸的纤维素酶。这种纤维素酶公开在1993年3月19日申请的待审批的欧洲专利申请第93200811.3中。

特别合适的纤维素酶是具有保护颜色性能的纤维素酶。这类纤维素酶的例子可见1991年11月6日Carezyme（Novo）申请的欧洲专利申请第91202879.2号。

适合用于洗涤剂中的脂肪酶包括由假单胞菌属的微生物，如假单 胞菌属stutzeri  ATCC  19.154制出的那些脂肪酶，如在英国专利，1，372，034中介绍的。适用的脂肪酶包括用假单胞菌属荧光IAM  1057微生物制得的与脂肪酶抗体呈全阳性免疫交叉反应的那些脂肪酶。这种脂肪酶及其提纯方法已于1978年2月24日公开的日本专利申请53-20487中叙述。这种脂肪酶由日本名古屋市的Amano药物股份有限公司出产，商标为“Amano”脂肪酶P，下文中称之为“Amano-P”。本发明的脂肪酶利用Ouchterlony（Acta.Med.Scan.，133，76-79页（1950）标准和周知的免疫扩散方法，应该与Amano-P抗体呈全阳性免疫交叉反应。这些脂肪酶和使它们与Amano-P的免疫交叉反应的方法也在1987年11月17日颁布的Thom等人的美国专利US-4707291中，这里引作参考，典型的实例是Amano-P脂肪酶，从假单胞菌属fragi  FERM  P  1339制出的脂肪酶（可得到的商标名为Amano-B），从假单胞菌属nitroreducens  var.lipolyticum  FERM  P  1338制出的脂肪酶，（可得到的商标名为Amano-CES），由紫色菌，例如紫色菌var.lipolyticum  NRRLB  3673制得的脂肪酶，可从日本Toyo  jozo公司，Tagata，买到;还有美国的生物化学公司和荷兰的Disoynth公司出品的紫色菌脂肪酶，以及由单胞菌属gladioli制得的脂肪酶。

特别适用的脂肪酶如Ml脂肪酶（Ibis）和解脂（Lipolase）酶（Novo）。

过氧化物酶是与氧源，例如，碳酸氢盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢，等等结合使用的。它们被用于“溶解漂白”，即防止在洗涤过程中褪掉的染料从被洗物上转移到别的被洗物上。过氧化物酶在 已有技术中是已知的，例如包括，辣根过氧化物酶、木素酶、和卤代过氧化物酶如氯代-和溴代-过氧化物酶。包含过氧化物酶的洗涤剂组合物公开在由O.Kirk于1989年10月19日申请的，转让给Novo工业公司的PCT国际专利申请WO  89/099813和1991年11月6日申请的欧洲专利申请第91202882.6号中。

很广泛的酶材料和将它们加入合成洗涤剂粒剂中的方法还公开在1971年1月5日颁布的McCarty等人的美国专利US-3553139中（这里引用作为参考）。酶还在1978年7月18日颁布的Place等人的美国专利4101457和1985年3月26日颁布的Hughes的美国专利US-4507219中有介绍，这两篇专利都引用作为参考。用于液体洗涤剂中酶材料和将它们加入这种配剂中的方法公开在1981年4月14日颁布的Hora等人的美国专利US-4261868中，这里引用作为参考。

对于颗粒状洗涤剂，酶最好是用附加的惰性组分覆盖或颗粒以使酶变成细微尘粒制剂，从而提高其储藏的稳定性。完成这项工作的技术在本领域内是众所周知的。在液体制剂中，可取的是使用酶稳定系。用于液体洗涤剂组合物的酶稳定技术在已有技术中已是众所周知的。例如，一种水溶液酶稳定技术就是使用乙酸钙，甲酸钙和丙酸钙等钙源中的游离钙离子。钙离子可与短链羧酸盐，可取的是甲酸盐结合使用。例如可见1982年3月9日颁布的Letton等人的美国专利US-4，318，818，这里引用作为参考。有人建议也可以使用多元醇，象丙三醇和山梨糖醇。以及烷氧基醇，二烷基醇醚，多价醇与多官能脂族胺（例如，二乙醇胺、三羟基乙胺、二异丙醇胺，等），硼酸或碱金属硼酸盐的混合物。酶稳定技术在1981年4月14日颁布的Horn等人的美国专利US-4，261，868和1971年8月17日颁布的Gedge等人的US-3，600，319这两篇专利这里引用作为参考，及1986年10月29日出版的Ven  egas申请的申请号为86200586.5的欧洲专利EP-A-0，199，405中被公开并示例。非硼酸和硼酸盐稳定剂是可取的。酶稳定系在美国专利US-4，261，868，US-3，600，319，和US-3，519，570中也有记载。

其它可加入的适合的洗涤剂成分为酶氧化清除剂，它在待审批的1992年1月31日申请的欧洲专利N-92870018.6中有记载。这种酶氧化清除剂的例子如乙氧基四亚乙基多胺。

尤其可取的是洗涤剂成分应与具有颜色保护性能的成分结合。这些成分可以是，例如用于颜色维持及恢复的纤维素酶，和/或过氧化物酶和/或金属催化剂。

根据本发明，洗涤剂组合物可以是液体状、糊状、凝胶状，或颗粒状。根据本发明，颗粒状组合物也可以称之为“浓缩形的”，即它们比通常的颗粒状洗涤剂具有更高的密度，即，550-950克/升;在这种情况下，与通常的颗粒洗涤剂相比，本发明的颗粒洗涤剂组合物中将含有较少量的“无机填充盐”。典型的填充盐有碱土金属的硫酸盐和氯化物，典型的如硫酸钠;“浓缩形”洗涤剂含有的填充盐一般不超过10%。根据本发明，液体组合物也可以是“浓缩型”在这种情况下，与通常的液体洗涤剂相比，本发明的液体洗涤剂组合物将含有较少量的水。

本发明也涉及在包含有色织物的织物洗涤操作中抑制被溶解的悬浮染料从一种织物转移到所碰到的另一种织物上的方法。

该方法包括用前面所介绍的洗涤溶液接触织物。

本发明的方法可以方便地在洗涤方法的程序中实施。洗涤过程最好是在5℃到75℃，特别是在20℃到60℃的温度下进行，但是这些聚合物在高达95℃或更高的温度下都是有效的。洗涤液的pH值最好是从7到11，尤其是从7.5到10.5。

本发明的方法和组合物也可用作洗涤剂添加物。

下面的实施例意在举例说明本发明的组合物，但并不意味以此限制或定义本发明的范围，所说的范围由后面所附的权利要求书来确定。

根据本发明制备的一份液体洗涤剂组合物，它包括下列成份：

%以洗涤剂组合物的总重量计

直链烷基苯磺酸盐  10

烷基硫酸盐  4

脂肪醇（C12-C15）乙氧基化物  12

脂肪酸  10

油酸  4

柠檬酸  1

氢氧化钠  3.4

丙二醇  1.5

乙醇  10

表Ⅰ

染料转移的程度是用亨特色度测量来确定的。亨特色度系统用△C值来评估一个织物样品的色度，△C值表示由反射光谱确定的亨 特a，b值的变化。该△C值由下式定义：

△E＝｛（a_f-a_i）²+（b_f-b_i）²}^1/2

其中下标i和f分别表示在因色织物中洗涤前后的亨特值。在95%的置信水平时最小的有效差值为1。

实施例Ⅰ

染料在不同的着色织物之间转移的程度被用可模拟30分钟的洗涤过程的洗涤循环计来加以研究。在洗涤循环计的烧杯中有200毫升的洗涤液，一块10厘米×10厘米的着色织物和一根用作析出的染料的传感示踪物的多种纤维构成的布条。这根多种纤维布条由缝在一起的六片（各为1.5厘米×1.5厘米大小）不同材料（过乙酸脂，棉、聚酰胺、聚酯，羊毛和聚丙烯腈丝）构成。

实验条件：

pH值＝7.8

A：根据表Ⅰ的洗涤剂组合物，其中不含有任何染料转移抑制系。

B：根据表Ⅰ的洗涤剂组合物，其中含有10ppm的PVNO（聚（4-乙烯吡啶-N-氧化物）），其平均分子量为50000，胺与胺N-氧化物的比率为1∶4。

结果：棉质示踪物的△C值。

洇色织物成份  洇色织物颜色  A  B

55%亚麻线/45%聚酯  绿色  4.2  1.7

斜纹布  蓝色  15.7  3.3

60%聚酯/40%亚麻  蓝色  4.3  1.9

100%棉  棕色  7.6  0.8

100%亚麻  棕色  3.6  1.1

实施例Ⅱ

实施例Ⅱ的测试是在下列的实验条件下进行的：

pH值＝7.8

A：根据表Ⅰ的洗涤剂组合物，其中不含有任何染料转移抑制系。

B：根据表Ⅰ的洗涤剂组合物，其中含有100ppm的聚（2-乙烯吡啶-N-氧化物），其平均分子量为50000，胺与胺N-氧化物的比率为1∶4。

结果：棉质示踪物的△C值。

洇色织物成份  洇色织物颜色  A  B

33%粘胶丝/67%聚酯  绿色  10.0  4.9

35%粘胶丝/65%聚酯  蓝色  4.9  0.8

100%棉  黑色  3.5  2.2

斜纹布  蓝色  15.7  14

60%聚酯/40%亚麻  蓝色  4.3  2.3

100%棉  棕色  7.6  5.9

60%羊毛/40%聚酰胺  紫红色  2.2  1.1

实施例Ⅲ

染料从棕色的棉织物上转移的程度被用可模拟30分钟的洗涤过程的洗涤循环计测试来加以研究。在洗涤循环计的烧杯中有400毫升的洗涤液，一条20厘米的着色织物和两根用作析出的染料的传感示踪物的多种纤维构成的布条。

PH值＝10.5

A：根据表Ⅰ的洗涤剂组合物，其中不含有任何染料转移抑制剂。

B：根据表Ⅰ的洗涤剂组合物，其中含有70ppm的聚2-（二甲氨基）-甲基丙烯酸乙酯-N-氧化物，其平均分子量约为100000。

结果：棉质示踪物的△C值。

洇色织物成份  洇色织物颜色  A  B  -  -

100%棉  棕色  4.0  2.5

实施例Ⅳ

染料从棕色的棉织物上转移的程度被用可模拟30分钟的洗涤过程的洗涤循环计测试来加以研究。在洗涤循环计的烧杯中有200毫升的洗涤液，一条4cm×10cm的着色织物和两根用作析出的染料的传感示踪物的多种纤维构成的布条。

PH值＝10.5

A：根据表Ⅰ的洗涤剂组合物，其中不含有任何染料转移抑制系。

B：根据表Ⅰ的洗涤剂组合物，其中含有7ppm（B1），35ppm（B2）和70ppm（B3）的聚-1-乙烯咪唑-N-氧化物，其平均分子量约为150000。

结果：棉质示踪物的△C值。

洇色织物成分  洇色织物颜色  A  B1  B2  B3

100%棉  棕色  16.9  5.5  3.6  2.1

100%棉  蓝色  11.1  8.5  6.2  3.9

实施例Ⅴ

聚（二甲基氨基）-甲基丙烯酸乙酯的染料转移抑制性能用一台家用洗衣机在40℃下工作一个循环进行测试。洗衣机负荷中包括压载洗涤物和1000平方厘米的已知的因色织物。用一块26cm×31cm的厚绒布毛巾作为析出的染料传感示踪物。

PH值＝10.5

A：不含有任何染料转移抑制系的洗涤剂组合物。

B：向洗涤液中提供7ppm的聚二烷基甲基N-氧化胺的洗涤组合物（平均分子量为约150000）。

结果：棉质示踪物的△C值。

洇色织物成份  洇色织物颜色  A  B1

100%棉  棕色  15.9  11.9

100%棉  蓝色  8.08  2.8

实施例Ⅵ

聚（4-乙烯吡啶）-N-氧化物的染料转移抑制性能，用一台家用洗衣机在40℃下工作一个循环进行测试。洗衣机负荷中包括压载洗涤物和1000平方厘米的已知的因色织物。用一块26cm×31cm的厚绒布毛巾作为析出的染料的传感示踪物。

测试条件：

A：不含有任何染料转移抑制系的洗涤剂组合物。

B：向洗涤液中提供7ppm的聚（4-乙烯吡啶）-N-氧化物的洗涤组合物（平均分子量为约50000）。

表1;洗涤液pH值为7.8时的△C值

染料  C.I.#  A  B

直接蓝90  n/a  8.1  0.7

直接红80  35780  24.8  3.4

直接棕90  31785  14.2  0.6

酸红151  26900  5.1  4.6

表2：洗涤液pH值为9.8时的△C值

染料  C.I.#  A  B

直接蓝90  n/a  4.7  3.9

直接红80  35780  33.0  17

直接棕90  31785  13.4  2.0

实施例Ⅶ

聚乙烯吡啶-N-氧化物（PVNO）的氧化度对染料转移抑制性能的影响。用一个可模拟30分钟洗衣循环的洗涤循环计测试来评价。不同的PVNO样品的染料转移抑制能力，利用等量的染有直接蓝90的棉质洇色织物进行测试。染料转移的传感示踪物采用多纤维布条。

染料转移的程度是以亨特△E值来表示的，该值是针对洇色织物一同洗涤的参考样品计算的。

实验条件：

10ppm的PVNO（平均分子量为60000）含在表Ⅰ中的洗涤溶液里。

氧化度利用核磁共振（NMR）来确定。

结果：△E值作为PVNO氧化度的函数

-（较低的△E值意味着较好的性能）

没有PVNO时的参考△E值是17.0

氧化度（%）  △E

35  16.4

40  15.9

58  11.3

73  10.6

83  8.3

92  6.7

结论：PVNO的染料转移抑制性能随着氧化度的提高而改善。

实施例Ⅷ

根据本发明制备的一份液体洗涤剂组合物，它包含下列成份：

直链烷基苯磺酸盐  10

烷基硫酸盐  4

脂肪醇（C12-C15  12

乙氧基化物

脂肪酸  10

油酸  4

柠檬酸  1

二亚乙基三胺1，5-  1.5

亚戊基膦酸

氢氧化钠  3.4

丙二醇  1.5

乙醇  10

乙氧基四亚乙基五胺  0.7

聚（-乙烯吡啶）-N-氧化物  0.3

热戊基（Thermamyl）  0.13

蒈烯酶（Carezyme）  0.014

FN-碱（FN-Base）  1.8

解脂（LiPolase）  0.14

内葡萄糖酶A  0.53

抑泡剂（ISOFOL^r） 2.5

次要成分  可达100

实施例Ⅸ

根据本发明制备的一份致密型颗粒洗涤剂组合物，它包含下列成分：

直链烷基苯磺酸盐  11.40

牛脂烷基硫酸盐  1.80

C45烷基硫酸盐  3.00

C45醇7次乙氧基化物  4.00

牛脂醇11次乙氧基化物  1.8

分散剂  0.07

硅氧烷液体  0.80

柠檬酸三钠  14.00

柠檬酸  3.00

沸石  32.50

马来酸丙烯酸共聚物  5.00

DETMPA  1.00

纤维素酶（活性蛋白）  0.03

烷烃雷斯/碱（Alkalase/BAN）  0.60

脂肪酶  0.36

硅酸钠  2.00

硫酸钠  3.50

葡萄糖  10.0

聚（4-乙烯吡啶）-N-氧化物  0.3

次要成分  可达100

Claims (15)

1、一种染料转移抑制组合物，它包含聚胺N-氧化物聚合物，所说的聚合物包含具有下列结构分子式的单元

其中P是一个可聚合单元，N-O基团可以结合到其上，或者该N-O基团构成可聚合单元的一部分，

A是

，x为0或1，

R是脂族基，乙氧基，乙氧基化的脂族基，芳族基，杂环基或脂环基，N-O基中的氮可以结合到上面或者是N-O基团中的氮构成这些基的一部分。

2、根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物，其中P是一个可聚合单元，N-O基团可结合到其上，R选自芳族基或杂环基。

3、根据权利要求2所述的染料转移抑制组合物，其中N-O基中的氮构成R-基的一部分。

4、根据权利要求3所述的染料转移抑制组合物，其中R-基选自吡啶、吡咯、喹啉、吖啶、咪唑及其衍生物。

5、根据权利要求2所述的染料转移抑制组合物、其中N-O基中的氮结合到R-基上。

6、根据权利要求5所述的染料转移抑制组合物，其中R-基是一个苯基。

7、根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物，其中P是一个可聚合单元，N-O基团构成可聚合单元的一部分，R-基选自芳族基或杂环基。

8、根据权利要求7所述的染料转移抑制组合物，其中N-O基中的氮构成R-基的一部分。

9、根据权利要求8所述的染料转移抑制组合物，其中R-基选自吡啶，吡咯、喹啉、吖啶、咪唑及其衍生物。

10、根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物，其中聚合主链是从聚乙烯聚合物类衍生出来的。

11、根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物，其中胺与胺N-氧化物的比是从2∶3到1∶1000000，可取的是从1∶4到1∶1000000，最可取的是从1∶7到1∶1000000。

12、根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物，其中聚胺N-氧化物的平均分子量的范围为500到1000000，可取的是从1000到50000，更可取的是从2000到30000，最可取的是从3000到20000。

13、根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物，其中聚胺N-氧化物的含量占组合物重量的0.001%到10%。

14、根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物，它是一种非粉尘状颗粒或液体洗涤剂添加剂。

15、一种包括根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物的洗涤剂组合物，还包括表面活性剂、助洗剂，酶和其它常规的洗涤剂配料。