CN108435437B - 一种低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂及其制备方法，该铜钼浮选捕收剂各组分的重量份之比为：重油22～28份，硫代氨基甲酸酯8～12份，除重油和柴油外的烃油类混合物22～28份，柴油35～45份。其制备方法包括：向22～28重量份的重油中加入22～28重量份的除重油和柴油外的烃油类混合物充分搅拌，然后加入8～12重量份的硫代氨基甲酸酯充分搅拌，再加入3～45重量份的柴油充分搅拌，即得到低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂。本发明不仅可以在pH值为7～9的低碱度环境下实现对铜矿物和钼矿物的高效捕收，而且精矿品位高、易于分选、回收率高、选择性强、不会对设备造成腐蚀，具有极高的推广价值和应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及铜钼矿浮选技术领域，尤其涉及一种低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂及其制备方法。
背景技术
由于我国铜钼矿资源具有富矿少、贫矿和复杂难选冶矿多等特点，尤其是随着铜钼矿资源的大规模开采利用，易选的铜钼矿资源逐渐减少，难选铜钼矿资源的开发利用已成为必然趋势。低品位、微细粒、难选硫化铜钼矿将是我国铜钼资源的重要来源之一。
由于辉钼矿和黄铜矿可浮性接近，伴生密切，因此大部分铜钼矿是采用铜钼混合浮选后分离工艺，并且一般选用黄原酸盐作为混合浮选捕收剂，选用烃油类作为辅助捕收剂，选用松醇油作为起泡剂。为了抑制黄铁矿、脉石等非目的矿石，需要加入大量的石灰作为调整剂。
由于加入了大量的石灰来抑制非目的矿石(如黄铁矿、脉石、石英等)使得矿浆pH值偏高。矿浆pH值偏高，钼的可浮性变差，使钼的回收率变差回收率收到影响；而且大量的使用石灰产生了许多有害的后果:药剂用量大、成本偏高，石灰制乳、添加困难,管道结垢、堵塞设备，伴生金、银、钼等不能有效地富集到铜精矿中。
因此开发低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂显得尤为重要。
发明内容
针对现有技术中的上述不足之处，本发明提供了一种低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂及其制备方法，不仅可以在pH值为7～9的低碱度环境下实现对铜矿物和钼矿物的高效捕收，而且精矿品位高、易于分选、回收率高、选择性强，具有极高的推广价值和应用前景。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂，其有效成分包括重油、硫代氨基甲酸酯、烃油类混合物和柴油，并且各组分的重量份之比为：
重油：22～28份，
硫代氨基甲酸酯：8～12份，
烃油类混合物：22～28份，
柴油：35～45份。
优选地，所述的硫代氨基甲酸酯是烃基一硫代氨基甲酸酯油状物质，其通式如下：
其中，R为C1-C6直链或支链烷基、C1-C6直链或支链卤代烷、C1-C6直链或支链胺、C1-C6直链或支链醇、C1-C6直链或支链酯、苯基、取代苯基中的一种；R’为C1-C8直链或支链烷基、C1-C8直链或支链卤代烷、C1-C8直链或支链胺、C1-C8直链或支链醇、C1-C8直链或支链酯、苯基、取代苯基中的一种。
优选地，所述的重油是原油和/或石油经提取加工后的剩余重质油混合而成的重质油混合物。
一种低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤A、向22～28重量份的重油中加入22～28重量份的烃油类混合物，并进行充分搅拌，从而得到第一混合物；
步骤B、向步骤A所述的第一混合物中加入8～12重量份的硫代氨基甲酸酯，并进行充分搅拌，从而得到第二混合物；
步骤C、向步骤B所述的第二混合物中加入3～45重量份的柴油，并进行充分搅拌，从而得到上述的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂。
优选地，所述的重油是原油和/或石油经提取加工后的剩余重质油混合而成的性状均一不分层的重质油混合物。
优选地，所述的烃油类混合物是性状均一不分层的烃油类混合物，或多种油类混合搅拌而成的复合物。
优选地，所述的硫代氨基甲酸酯是性状均一不分层的油状混合物。
优选地，在步骤A中，搅拌时间为0.25～1.5小时，从而得到性状均一不分层的第一混合物。
优选地，在步骤B中，搅拌时间为0.25～1.5小时，从而得到性状均一不分层的第二混合物。
优选地，在步骤C中，搅拌时间为0.25～1.5小时，从而得到性状均一不分层的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂。
由上述本发明提供的技术方案可以看出，本发明提供的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂是以按照特定比例混合的重油、硫代氨基甲酸酯、烃油类混合物和柴油作为有效成分，不仅原料成本低、制备简单、环境友好，而且能够在pH值为7～9的低碱度环境下实现对铜矿物和钼矿物的高效捕收，浮选精矿品位高，易于分选，选择性强、浮选综合回收率较高，可以应用于铜钼矿浮选中作为高效捕收剂，具有极高的推广价值和应用前景。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域的普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。
图1为采用本发明实施例1所述低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂作为捕收剂进行浮选性能检测的铜钼浮选方法的流程示意图一。
图2为采用本发明实施例1所述低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂作为捕收剂进行浮选性能检测的铜钼浮选方法的流程示意图二。
具体实施方式
下面结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
下面对本发明所提供的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂及其制备方法进行详细描述。本发明实施例中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。
一种低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂，用于在pH值为7～9的矿浆中进行浮选，其有效成分包括重油、硫代氨基甲酸酯、烃油混合物和柴油，并且各组分的重量份之比为：
重油：22～28份，
硫代氨基甲酸酯：8～12份，
烃油类混合物：22～28份，
柴油：35～45份。
其中，该低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂的各组分可包括以下实施方案：
(1)所述的重油是原油和/或石油经提取加工后的剩余重质油混合而成的重质油混合物，并且最好是性状均一不分层的重质油混合物。
(2)所述的硫代氨基甲酸酯是性状均一不分层的油状混合物；例如：所述的硫代氨基甲酸酯可以是烃基一硫代氨基甲酸酯类油状物质，其通式如下：
其中，R为C1-C6直链或支链烷基、C1-C6直链或支链卤代烷、C1-C6直链或支链胺、C1-C6直链或支链醇、C1-C6直链或支链酯、苯基、取代苯基中的一种；R’为C1-C8直链或支链烷基、C1-C8直链或支链卤代烷、C1-C8直链或支链胺、C1-C8直链或支链醇、C1-C8直链或支链酯、苯基、取代苯基中的一种。
(3)所述的烃油类混合物主要来自石油及其提取加工产物，可以采用性状均一不分层的烃油类混合物，也可以采用多种油类混合搅拌而成的复合物。
具体地，该低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂的制备方法可以包括如下步骤：
步骤A、向22～28重量份的重油中加入22～28重量份的烃油类混合物，并进行充分搅拌(搅拌时间最好为0.25～1.5小时)，从而得到性状均一且不分层的第一混合物(该第一混合物是重油与烃油类混合物混合在一起形成的均一混合物)。
步骤B、向步骤A所述的第一混合物中加入8～12重量份的硫代氨基甲酸酯，并进行充分搅拌(搅拌时间最好为0.25～1.5小时)，从而得到性状均一且不分层的第二混合物(该第二混合物是重油、烃油类混合物、硫代氨基甲酸酯这三者混合在一起形成均一混合物)。
步骤C、向步骤B所述第二混合物中加入3～45重量份的柴油，并进行充分搅拌(搅拌时间最好为0.25～1.5小时)，从而得到性状均一且不分层的所述低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂。该低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂的成品颜色为深黄色、棕黄色或棕褐色，并且是均一、不分层、无悬浮颗粒的混合油。
进一步地，与现有技术中的此类捕收剂相比，本发明所提供的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂至少具有以下优点：
(1)本发明所提供的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂的原料均为工业上常用且稳定供应的油类物质，原料成本低，制备简单，环境友好，具有良好的市场推广价值。
(2)本发明所提供的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂具有浮选精矿品位高、易于分选、可适用于低碱度环境、浮选综合回收率较高等优点，而且可以在pH值为7～9的低碱度环境下实现对铜矿物和钼矿物的高效捕收，不会对设备造成腐蚀，可以应用于铜钼矿浮选中作为高效捕收剂。
(3)本发明所提供的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂选择性强，对硫化铜矿物、硫化钼矿物与黄铁矿具有捕收性能差异。
(4)分别采用现有技术中的此类捕收剂和本发明所提供的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂对某铜钼矿的混合精矿进行一次粗选，并对比粗选结果发现：本发明所提供的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂成本降低了25％，铜粗精矿品位提高了约3％，钼精矿品位提高了约0.2％，铜回收率和钼回收率均有提高，因此本发明所提供的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂具有良好的市场推广价值。
综上可见，本发明实施例不仅可以在pH值为7～9的低碱度环境下实现对铜矿物和钼矿物的高效捕收，而且精矿品位高、易于分选、回收率高、选择性强、不会对设备造成腐蚀，具有极高的推广价值和应用前景。
为了更加清晰地展现出本发明所提供的技术方案及所产生的技术效果，下面以具体实施例对本发明所提供的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂及其制备方法进行详细描述。
实施例1
一种低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂，在室温条件下制备而成，可用于在pH值为7～9的矿浆中进行浮选，其有效成分包括重油、硫代氨基甲酸酯、烃油混合物，并且各组分的重量份之比可以如下表1所示：
表1
| 组分 | 优选范围(重量份) | 最佳值(重量份) |
| 重油 | 22～28 | 25 |
| 硫代氨基甲酸酯 | 8～12 | 10 |
| 烃油混合物 | 22～28 | 25 |
| 柴油 | 35～45 | 40 |
具体地，对本发明实施例1的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂进行如下性能检测：
(1)如图1所示的一种铜钼浮选方法，对某铜钼矿山的铜钼原矿矿石进行一次粗选，经光谱和多元素分析：该铜钼原矿矿石中含铜0.41wt％、含钼0.0304wt％；在进行一次粗选过程中，采用本发明实施例1所提供的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂作为捕收剂(即图1中的本捕收剂)，并根据现场工业条件采用合理的磨矿细度、浮选浓度、浮选时间等参数，同时在不同石灰用量下检测浮选矿浆pH值对本发明实施例1所提供的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂的浮选性能影响，从而得到如表2所示的检测结果：
表2
(2)如图2所示的一种铜钼浮选方法，对某铜钼矿山的铜钼原矿矿石进行一次粗选一次扫选，经光谱和多元素分析：该铜钼原矿矿石中含铜0.41wt％、含钼0.0304wt％；在进行一次粗选和一次扫选过程中，分别采用现有技术中的Z-200(Z-200为工业上常用于铜钼矿浮选的硫氨酯类捕收剂)及本发明实施例1所提供的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂作为捕收剂，并对比两者的浮选效果，从而得到如表3所示的结果：
表3
进一步地，由表2和表3可以看出：本发明实施例1所提供的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂可以适用于低pH值为7～9的低碱度环境，并且在这种低碱度环境下展现出了对硫化铜矿物、硫化钼矿物的良好捕收能力，与黄铁矿有较大的浮游差异，选择性好。此外，与现有技术中的常用捕收剂Z-200相比，本发明实施例1所提供的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂拥有相近的铜粗精矿品位，而钼精矿品位提高了0.06个百分点，铜回收率提高了约5个百分点，钼回收率提高了约11.5个百分点
综上可见，本发明实施例不仅可以在pH值为7～9的低碱度环境下实现对铜矿物和钼矿物的高效捕收，而且精矿品位高、易于分选、回收率高、选择性强、不会对设备造成腐蚀，具有极高的推广价值和应用前景。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。
Claims (9)
1.一种低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂，用于pH值为7～9的低碱度环境，其特征在于，其有效成分包括重油、硫代氨基甲酸酯、柴油以及除重油和柴油外的烃油类混合物，并且各组分的重量份之比为：
重油：22～28份，
硫代氨基甲酸酯：8～12份，
除重油和柴油外的烃油类混合物：22～28份，
柴油：35～45份；
所述的硫代氨基甲酸酯是烃基一硫代氨基甲酸酯油状物质，其通式如下：
其中，R为C1-C6直链或支链烷基、C1-C6直链或支链卤代烷、C1-C6直链或支链胺、C1-C6直链或支链醇、C1-C6直链或支链酯、苯基、取代苯基中的一种；R’为C1-C8直链或支链烷基、C1-C8直链或支链卤代烷、C1-C8直链或支链胺、C1-C8直链或支链醇、C1-C8直链或支链酯、苯基、取代苯基中的一种。
2.根据权利要求1所述的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂，其特征在于，所述的重油是原油和/或石油经提取加工后的剩余重质油混合而成的重质油混合物。
3.一种低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤A、向22～28重量份的重油中加入22～28重量份的除重油和柴油外的烃油类混合物，并进行充分搅拌，从而得到第一混合物；
步骤B、向步骤A所述的第一混合物中加入8～12重量份的硫代氨基甲酸酯，并进行充分搅拌，从而得到第二混合物；
步骤C、向步骤B所述的第二混合物中加入3～45重量份的柴油，并进行充分搅拌，从而得到上述权利要求1至2中任一项所述的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂。
4.根据权利要求3所述的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂的制备方法，其特征在于，所述的重油是原油和/或石油经提取加工后的剩余重质油混合而成的性状均一不分层的重质油混合物。
5.根据权利要求3或4所述的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂的制备方法，其特征在于，所述的除重油和柴油外的烃油类混合物是性状均一不分层的烃油类混合物，或多种油类混合搅拌而成的复合物。
6.根据权利要求3或4所述的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂的制备方法，其特征在于，所述的硫代氨基甲酸酯是性状均一不分层的油状混合物。
7.根据权利要求3或4所述的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂的制备方法，其特征在于，在步骤A中，搅拌时间为0.25～1.5小时，从而得到性状均一不分层的第一混合物。
8.根据权利要求3或4所述的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂的制备方法，其特征在于，在步骤B中，搅拌时间为0.25～1.5小时，从而得到性状均一不分层的第二混合物。
9.根据权利要求3或4所述的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂的制备方法，其特征在于，在步骤C中，搅拌时间为0.25～1.5小时，从而得到性状均一不分层的低碱度高选择性铜钼浮选捕收剂。
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