CN108421371A - 一种用于吸附VOCs的蜂窝载体的制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于吸附VOCs的蜂窝载体的制备工艺,以玻璃纤维、陶瓷纤维为纸张纤维基，以活性三氧化二铝作为二次载体，以高岭土作为多孔分子筛负载其上，而后搅拌烘干热压成型。本发明充分考虑到蜂窝载体生产的复杂性，尽可能简化工艺；本发明充分考虑到特种纤维纸对高岭土等分子筛较低的负载量，加入纳米级活性三氧化二铝充当二次载体，以期负载更多的高岭土达到高吸附率的蜂窝载体；本发明充分考虑到特种复合纸一次成型中对分子筛的堵塞问题及可能引起的废气污染问题，故在纤维纸浆料搅拌过程中不加木浆和有机纤维；本发明充分考虑到蜂窝载体生产的成本，故在纤维纸浆料搅拌过程中用高岭土和碳酸钙来代替进口分子筛。
Description
技术领域
本发明具体涉及一种蜂窝载体，特别是涉及 一种用于吸附VOCs的蜂窝载体的制备工艺。
背景技术
目前涂料涂装、石化等行业排放着大量的苯、酯类等挥发性有机物（VOCs），其严重超出国家标准，对人体、环境危害极大。目前市场上多采用转轮吸附浓缩耦合催化燃烧法治理VOCs。1954年Munter 率先提出采用蜂窝结构的沸石转轮用于VOCs的吸附浓缩，1976年日本熊本大学的Kuma在实验室筛选出吸附VOCs的疏水性分子筛，并成立西部技研公司规模化生产沸石转轮，尔后日本尼佳斯公司紧跟其后开发出目数更高的沸石转轮。
近年来，从华南理工大学等高校到国内厂商大力研发沸石转轮，以期打破国外厂商的技术垄断，所采用的技术路线大多是陶瓷纤维纸、玻璃纤维纸或者陶瓷纤维和玻璃纤维混抄的纸进行硅酸钠硬化后，经瓦楞机热压成型，由于在波纹板成型时需要使用有机胶，常规使用聚醋酸乙烯酯用于粘结，但是聚醋酸乙烯酯的使用会造成纤维纸与瓦楞辊表面的黏着，对连续化生产十分不利。
国内厂商的转轮制造工艺的问题在于分子筛负载在表面，且含量较少，空速高的情况下，分子筛易脱落造成且吸附率不超过95%，转轮成型过程中的有机胶焙烧不干净以致于吸收废气中过量的水分，进而导致转轮局部凹陷坍塌损坏，造成经济损失。
尽管申请号为CN 103233396 A 中提及的陶瓷纤维纸成型过程中在纤维纸成型之前就加入分子筛、陶瓷纤维、有机纤维和木浆，试图负载更多的分子筛于纤维层内部，但其并未考虑到在陶瓷纤维纸成型后需要焙烧时的高温会让木浆、有机纤维碳化，进而对分子筛造成堵塞，且成型的蜂窝结构亦会因纤维碳化而失去强度并坍塌。
专利CN 205907550 U中提及的复合纸采用基层载体复合分子筛及外包纤维层工艺才具备瓦楞成型的条件显示其制造工艺较繁琐。
专利US2163063、JPS5575192A相继提出瓦楞辊对纤维纸加工的原理及工作方式，一卷纤维纸经两个瓦楞辊压制成波纹形状，另一卷纤维纸则和波纹状纤维纸在粘胶剂的粘合下形成波纹板，进而二次施胶缠绕卷制成蜂窝载体。
如何简单化用于吸附VOCs的蜂窝载体的生产工艺，且能同时提高蜂窝载体的分子筛负载量及强度，是沸石转轮技术的关键。
发明内容
本发明的目的在于一种用于吸附VOCs的蜂窝载体的制备工艺，以解决现有的技术问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案： 一种用于吸附VOCs的蜂窝载体的制备工艺，包括以下步骤：
（1）向水溶液中加入5~20%的玻璃纤维和5~20%陶瓷纤维，利用搅拌器将纤维搅拌分散均匀，搅拌器频率设为2500-3000HZ，时间为15-20min；
（2）将5~30%的二次载体即活性三氧化二铝加入步骤（1）中进行搅拌，搅拌速率为520-550r/min，得混合物A；
（3）将混合物A中加入比例为10：60：1的碳酸钙、高岭土和助剂持续搅拌10-20min，搅拌速率为450-500r/min，得混合物B；
（4）将含水率约50%的混合物B进行烘干，烘干温度设为130-150℃，制得负载了多孔性分子筛的特种纤维纸，得混合物C；
（5）将混合物C进瓦楞辊压制成波纹状，压制受力为280-300N/cm2,并采用5~50%硅溶胶和5~50%的聚醋酸乙烯酯及1~10%的PU浆料混合均匀制成的粘胶剂进行粘结，得混合物D；
（6）采用自动收卷装置将混合物D卷成蜂窝状载体，将其二次涂覆高岭土，再将其置于马弗炉中360-400℃焙烧4小时，焙烧过程中通入惰性气体氮气，得产物。
本发明的进一步改进在于：上述步骤（3）中的助剂为阴离子聚丙烯酰胺、聚吡咯烷酮、有机硅烷偶联剂其中一种或多种。
本发明的进一步改进在于：上述步骤（1）中的玻璃纤维粒径为0.1~10 μm，陶瓷纤维0.1~10 μm。
本发明的进一步改进在于：上述步骤（3）中所述高岭土的含量为1~50%。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1. 本发明充分考虑到蜂窝载体生产的复杂性，尽可能简化工艺；
2. 本发明充分考虑到特种纤维纸对高岭土等分子筛较低的负载量，加入纳米级活性三氧化二铝充当二次载体，以期负载更多的高岭土达到高吸附率的蜂窝载体；
3. 本发明充分考虑到特种复合纸一次成型中对分子筛的堵塞问题及可能引起的废气污染问题，故在纤维纸浆料搅拌过程中不加木浆和有机纤维；
4. 本发明充分考虑到蜂窝载体生产的成本，故在纤维纸浆料搅拌过程中用高岭土和碳酸钙来代替进口分子筛。
附图说明
图1为本发明实施例一蜂窝载体结构示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供一种技术方案：
实施例一：
参见图1， 一种用于吸附VOCs的蜂窝载体的制备工艺，包括以下步骤：
（1）向水溶液中加入5%的玻璃纤维和5%陶瓷纤维，利用搅拌器将纤维搅拌分散均匀，搅拌器频率设为2700HZ，时间为18min；
（2）将10%的二次载体即活性三氧化二铝加入步骤（1）中进行搅拌，搅拌速率为540r/min，得混合物A；
（3）将混合物A中加入比例为10：60：1的碳酸钙、高岭土和助剂持续搅拌18min，搅拌速率为470r/min，得混合物B；
（4）将30min抽滤后测得湿纸含水率约50%的混合物B进行烘干，烘干温度设为150℃，制得负载了多孔性分子筛的特种纤维纸，得混合物C；
（5）将混合物C进瓦楞辊压制成波纹状，压制受力为290N/cm2,并采用20%硅溶胶和50%的聚醋酸乙烯酯及5%的PU浆料混合均匀制成的粘胶剂进行粘结，得混合物D；
（6）采用自动收卷装置将混合物D卷成蜂窝状载体，将其二次涂覆高岭土，再将其置于马弗炉中360℃焙烧4小时，焙烧过程中通入惰性气体氮气，得产物。
上述步骤（1）中的玻璃纤维粒径为6 μm，陶瓷纤维8 μm；上述步骤（3）中的助剂为阴离子聚丙烯酰胺、聚吡咯烷酮、有机硅烷偶联剂其中一种或多种，高岭土的含量为30%，碳酸钙为5%，助剂为0.5%。
实施例二：
参见图1， 一种用于吸附VOCs的蜂窝载体的制备工艺，包括以下步骤：
（1）向水溶液中加入15%的玻璃纤维和15%陶瓷纤维，利用搅拌器将纤维搅拌分散均匀，搅拌器频率设为3000HZ，时间为15min；
（2）将30%的二次载体即活性三氧化二铝加入步骤（1）中进行搅拌，搅拌速率为520r/min，得混合物A；
（3）将混合物A中加入比例为10：60：1的碳酸钙、高岭土和助剂持续搅拌20min，搅拌速率为450r/min，得混合物B；
（4）将30min抽滤后测得湿纸含水率约50%的混合物B进行烘干，烘干温度设为150℃，制得负载了多孔性分子筛的特种纤维纸，得混合物C；
（5）将混合物C进瓦楞辊压制成波纹状，压制受力为280N/cm2,并采用50%硅溶胶和5%的聚醋酸乙烯酯及10%的PU浆料混合均匀制成的粘胶剂进行粘结，得混合物D；
（6）采用自动收卷装置将混合物D卷成蜂窝状载体，将其二次涂覆高岭土，再将其置于马弗炉中380℃焙烧4小时，焙烧过程中通入惰性气体氮气，得产物。
上述步骤（1）中的玻璃纤维粒径为10 μm，陶瓷纤维0.1 μm；上述步骤（3）中的助剂为阴离子聚丙烯酰胺、聚吡咯烷酮、有机硅烷偶联剂其中一种或多种，高岭土的含量为1%。
实施例三：
参见图1， 一种用于吸附VOCs的蜂窝载体的制备工艺，包括以下步骤：
（1）向水溶液中加入20%的玻璃纤维和5%陶瓷纤维，利用搅拌器将纤维搅拌分散均匀，搅拌器频率设为2500HZ，时间为20min；
（2）将5%的二次载体即活性三氧化二铝加入步骤（1）中进行搅拌，搅拌速率为550r/min，得混合物A；
（3）将混合物A中加入比例为10：60：1的碳酸钙、高岭土和助剂持续搅拌10min，搅拌速率为500r/min，得混合物B；
（4）将30min抽滤后测得湿纸含水率约50%的混合物B进行烘干，烘干温度设为130℃，制得负载了多孔性分子筛的特种纤维纸，得混合物C；
（5）将混合物C进瓦楞辊压制成波纹状，压制受力为300N/cm2,并采用5%硅溶胶和50%的聚醋酸乙烯酯及1%的PU浆料混合均匀制成的粘胶剂进行粘结，得混合物D；
（6）采用自动收卷装置将混合物D卷成蜂窝状载体，将其二次涂覆高岭土，再将其置于马弗炉中400℃焙烧4小时，焙烧过程中通入惰性气体氮气，得产物。
上述步骤（1）中的玻璃纤维粒径为0.1 μm，陶瓷纤维10 μm；上述步骤（3）中的助剂为阴离子聚丙烯酰胺、聚吡咯烷酮、有机硅烷偶联剂其中一种或多种，高岭土的含量为50%。
实施例四：
参见图1， 一种用于吸附VOCs的蜂窝载体的制备工艺，包括以下步骤：
（1）向水溶液中加入10%的玻璃纤维和7%陶瓷纤维，利用搅拌器将纤维搅拌分散均匀，搅拌器频率设为2800HZ，时间为17min；
（2）将15%的二次载体即活性三氧化二铝加入步骤（1）中进行搅拌，搅拌速率为540r/min，得混合物A；
（3）将混合物A中加入比例为10：60：1的碳酸钙、高岭土和助剂持续搅拌15min，搅拌速率为480r/min，得混合物B；
（4）将30min抽滤后测得湿纸含水率约50%的混合物B进行烘干，烘干温度设为140℃，制得负载了多孔性分子筛的特种纤维纸，得混合物C；
（5）将混合物C进瓦楞辊压制成波纹状，压制受力为290N/cm2,并采用50%硅溶胶和50%的聚醋酸乙烯酯及8%的PU浆料混合均匀制成的粘胶剂进行粘结，得混合物D；
（6）采用自动收卷装置将混合物D卷成蜂窝状载体，将其二次涂覆高岭土，再将其置于马弗炉中400℃焙烧4小时，焙烧过程中通入惰性气体氮气，得产物。
上述步骤（1）中的玻璃纤维粒径为5 μm，陶瓷纤维4 μm；上述步骤（3）中的助剂为阴离子聚丙烯酰胺、聚吡咯烷酮、有机硅烷偶联剂其中一种或多种，高岭土的含量为50%。
综上所述，活性三氧化二铝作为特种纤维纸的二次载体，为纳米级别，用于负载更多的高岭土；碳酸钙为轻钙，微米级别，高岭土亦为微米级别，可进一步对高岭土进行疏水改性，即脱铝形成高硅铝比的高岭土；阴离子聚丙烯酰胺的分子量应在1800万以上，使用时加氯化钠；有机硅烷偶联剂采用KH550、KH560和KH570；在成型后的蜂窝载体上二次涂覆高岭土，以期达到对VOCs更好的吸附效果；成型后的蜂窝载体的焙烧温度应高于350℃以去除载体内的有机胶，但不能高于500℃，尤其在有玻璃纤维存在的条件下。实施例一为最佳实施例，焙烧过程中通入惰性气体氮气是防止有机胶过分氧化排出剧毒物质，加强工艺的环保型。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (4)
1.一种用于吸附VOCs的蜂窝载体的制备工艺，其特征在于：包括以下步骤：
向水溶液中加入5~20%的玻璃纤维和5~20%陶瓷纤维，利用搅拌器将纤维搅拌分散均匀，搅拌器频率设为2500-3000HZ，时间为15-20min；
将5~30%的二次载体即活性三氧化二铝加入步骤（1）中进行搅拌，搅拌速率为520-550r/min，得混合物A；
将混合物A中加入比例为10：60：1的碳酸钙、高岭土和助剂持续搅拌10-20min，搅拌速率为450-500r/min，得混合物B；
将含水率约50%的混合物B进行烘干，烘干温度设为130-150℃，制得负载了多孔性分子筛的特种纤维纸，得混合物C；
将混合物C进瓦楞辊压制成波纹状，压制受力为280-300N/cm2,并采用5~50%硅溶胶和5~50%的聚醋酸乙烯酯及1~10%的PU浆料混合均匀制成的粘胶剂进行粘结，得混合物D；
采用自动收卷装置将混合物D卷成蜂窝状载体，将其二次涂覆高岭土，再将其置于马弗炉中360-400℃焙烧4小时，焙烧过程中通入惰性气体氮气，得产物。
2.根据权利要求1所述的 一种用于吸附VOCs的蜂窝载体的制备工艺，其特征在于：上述步骤（3）中的助剂为阴离子聚丙烯酰胺、聚吡咯烷酮、有机硅烷偶联剂其中一种或多种。
3.根据权利要求1所述的 一种用于吸附VOCs的蜂窝载体的制备工艺，其特征在于：上述步骤（1）中的玻璃纤维粒径为0.1~10 μm，陶瓷纤维0.1~10 μm。
4.根据权利要求1所述的 一种用于吸附VOCs的蜂窝载体的制备工艺，其特征在于：上述步骤（3）中所述高岭土的含量为1~50%。
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|---|---|
| CN (1) | CN108421371A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111617749A (zh) * | 2020-07-02 | 2020-09-04 | 江苏博霖环保科技有限公司 | 一种蜂窝状分子筛吸附型材的制备方法 |
| CN112138727A (zh) * | 2020-09-24 | 2020-12-29 | 江西博鑫精陶环保科技有限公司 | 一种无机纤维蜂窝载体及其制备方法 |
| CN113713849A (zh) * | 2021-09-15 | 2021-11-30 | 美埃(中国)环境科技股份有限公司 | 一种吸附催化材料及其制备方法 |
| CN115504481A (zh) * | 2022-11-23 | 2022-12-23 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 一种蜂窝状fau型沸石分子筛的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102389773A (zh) * | 2011-08-20 | 2012-03-28 | 佛山市环保技术与装备研发专业中心 | 一种吸附挥发性有机物的分子筛蜂窝体的制造方法 |
| CN103429345A (zh) * | 2011-03-10 | 2013-12-04 | 株式会社F.C.C. | 排气净化设备 |
-
2018
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103429345A (zh) * | 2011-03-10 | 2013-12-04 | 株式会社F.C.C. | 排气净化设备 |
| CN102389773A (zh) * | 2011-08-20 | 2012-03-28 | 佛山市环保技术与装备研发专业中心 | 一种吸附挥发性有机物的分子筛蜂窝体的制造方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 金红光，郑丹星，徐建中等: "《分布式冷热电联产系统装置及应用》", 28 February 2010, 中国电力出版社 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111617749A (zh) * | 2020-07-02 | 2020-09-04 | 江苏博霖环保科技有限公司 | 一种蜂窝状分子筛吸附型材的制备方法 |
| CN112138727A (zh) * | 2020-09-24 | 2020-12-29 | 江西博鑫精陶环保科技有限公司 | 一种无机纤维蜂窝载体及其制备方法 |
| CN113713849A (zh) * | 2021-09-15 | 2021-11-30 | 美埃(中国)环境科技股份有限公司 | 一种吸附催化材料及其制备方法 |
| CN115504481A (zh) * | 2022-11-23 | 2022-12-23 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 一种蜂窝状fau型沸石分子筛的制备方法 |
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