CN108385193A - 一种聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备方法 - Google Patents

一种聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108385193A
CN108385193A CN201810192596.8A CN201810192596A CN108385193A CN 108385193 A CN108385193 A CN 108385193A CN 201810192596 A CN201810192596 A CN 201810192596A CN 108385193 A CN108385193 A CN 108385193A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyamide
tetracarboxylic acid
acid dianhydride
nanofiber
coloured
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810192596.8A
Other languages
English (en)
Inventor
陈英波
张雪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Polytechnic University
Original Assignee
Tianjin Polytechnic University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Polytechnic University filed Critical Tianjin Polytechnic University
Priority to CN201810192596.8A priority Critical patent/CN108385193A/zh
Publication of CN108385193A publication Critical patent/CN108385193A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/90—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

本发明涉及功能材料技术领域，具体涉及一种聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备方法。聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备方法，包括如下步骤：(1)聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物的制备；(2)聚酰胺6/苝四甲酸二酐纺丝液的制备；(3)聚酰胺6/苝四甲酸二酐棕红色有色纳米纤维的制备。利用原位聚合得到聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物，加入甲酸将得到的聚合物材料溶解，形成溶液，然后利用静电纺丝制备得到聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维。

Description

一种聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备方法
技术领域
本发明属于纤维的制备领域，特别是涉及一种聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备方法。
背景技术
聚酰胺6本身具有耐磨、耐油、自润滑、绝缘、力学性能优良、易加工成型、耐弱酸碱等优良的综合性能，但普通聚酰胺6也存在着干态和低温冲击强度低的缺陷，使其应用受到一定的限制，不能满足汽车电子机械等行业对材料高强度的需求。国内外通过多种方法对普通尼龙进行增韧改性，增韧后的聚酰胺6广泛应用于交通、电子电器、消费品、机械工业和其他行业。
自1935年美国杰出的科学家卡罗瑟斯在实验室中合成了PA66，是世界上第一种合成纤维，它是高分子化学里非常重要的一个里程碑。随后又出现了PA6、PA11、PA1010等尼龙。在之后的近百年里，尼龙因其特有的优异的性能；而被广泛应用，1938年PA6首先由德国I.G.Farbon公司的P.Schlach研发成功，1943年其生产工艺进一步优化，聚酰胺6的性能得到了提高。
尼龙6纤维的染色一般使用以下种类的染料：阴离子染料(酸性染料、媒染染料、直接染料和活性染料)；阳离子染料；非离子染料(分散染料、分散活性染料、偶氨染料和还原染料)等。由于其末端胺基结构基团的存在，对酸性染料特别敏感。影响尼龙6纤维对酸性染料染色性的因素主要是热处理条件、pH值及温度。改善纤维酸性染料染色性的主要方法有：加入匀染剂或其他助剂、引入特殊的结构基团、提高末端胺基含量、超声波处理及在氧化还原体系中染色等。
目前，尼龙织物染色可用浸染和卷染两种方式，尼龙6织物的染色机理基本上与羊毛染色相同。尼龙6的羧基含量高于氨基含量，尼龙等电点时pH值为5-6，在等电点以下染色时，染料主要以离子键固着在纤维的端胺基上，且酸性染料在尼龙6上的饱和值与端胺基的含量基本相符。当pH值降至2.5以下时，纤维的酰胺基开始吸附质子，产生超当量吸附。在pH值很低的条件下染色，会促使尼龙6织物降解。在尼龙6的等电点pH值以上染色时，染料靠范德华力、氢键等分子间引力吸附在纤维上。酸性染料对尼龙6纤维的上染，主要是染料阴离子与尼龙6酸离子化的端胺基发生离子键合。尼龙6织物常用弱酸性染料染色，实际染色pH值在4-6之间。但是目前这两种染色方式染色过程复杂，而且印染行业是耗水大户，废水排放量和污染物总量分别位居全国工业部门的第二位和第四位，是我国重点污染行业之一。印染废水一直以排放量大、处理难度高而成为废水治理工艺研究的重点和难点。同时，随着我国经济的飞速发展，水资源紧缺已成为制约我国印染行业进一步发展的限制因素。但尼龙6纤维用酸性染料染色，始终存在色档、条花、固色费用高等麻烦，开发出新染料仍然是当务之急。
发明内容
本发明为解决公知技术中存在的技术问题而提供一种经济有效，且简单环保的一种聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维制备方法，该方法无需大量的水的使用，能简单快速制得聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维。
本发明包括如下技术方案：
一种聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备方法，其特点是：包括以下制备步骤：
步骤1.称取己内酰胺，6-氨基己酸，氯化锰(0.001-0.005g)，苝四甲酸二酐，次磷酸(0.0025-0.0075g)添加到四口烧瓶中，打开冷凝水，开始通入氮气5分钟，然后在氮气保护氛围下，加热使其熔融并开始搅拌，加热，反应物开始融化，每隔10-20分钟将电压升高一小格，继续升高温度，恒温反应2-3个小时，随后逐步将温度升高到250-270℃，恒温反应4-5h，反应结束后，将聚合物从反应容器中倒出，得到聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物，关闭氮气和冷水；
步骤2.称取聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物，加入适量的甲酸溶液，同时在该溶液中放入转子，在磁力搅拌器上搅拌5-7小时，静止脱泡2-3小时，得到纺丝溶液；
步骤3.将纺丝溶液倒入玻璃注射器中，利用推注泵将按一定的推注速度将溶液推入到针头中，喷射到锡箔纸上收集。其中纺丝条件为24.6KV，喷丝头到转筒的距离为16cm，进料速度为每分钟进料为6μL；
步骤4.将收集到的纤维取出，放入到80℃烘箱中，烘干6-8个小时，即可得到聚酰胺6/苝四甲酸二酐的有色纳米纤维。
本发明还可以采用如下技术措施：
所述步骤1中己内酰胺和6-氨基己酸的加入质量的比值为10比1，苝四甲酸二酐的含量为1wt％-2.5wt％；氯化锰的含量为0.01wt％-2wt％，恒温反应4小时的温度为200℃-220℃。
使用的溶剂为甲酸，所述步骤2中加入甲酸的质量含量为65％-80％，所使用甲酸的浓度为60％-85％。
所述步骤3中电压范围为20-30KV，喷丝头到转筒的距离为8-18cm，进料速度为每分钟进料为4-10μL。
所述步骤3中所使用的针头的内直径范围为0.3-1mm。
所述步骤4中所设置的温度为60-100℃。
本发明具有的优点和积极效果：
本发明制备过程简单安全可控，整个制备过程不会产生污水，工艺简单，而且染色效果好，不会褪色。得到的聚酰胺6/苝四甲酸二酐的有色纳米纤维的抗拉伸强度较高，同时耐酸性得到提高。
说明书附图
图1为聚酰胺6纳米纤维(左，白色)和聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维(右，棕红色)
具体实施方式
为能进一步公开本发明的发明内容、特点及功效，特例举以下实例并结合附图进行详细说明如下。
一种聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备方法，其特点是：包括以下制备步骤：
步骤1.称取己内酰胺，6-氨基己酸，氯化锰(0.001-0.005g)，苝四甲酸二酐，次磷酸(0.0025-0.0075g)添加到四口烧瓶中，打开冷凝水，开始通入氮气5分钟，然后在氮气保护氛围下，加热使其熔融并开始搅拌，加热，药品开始融化，每隔10-20分钟将电压升高一小格，继续升高温度，恒温反应2-3个小时，随后逐步将温度升高到250-270℃，恒温反应4-5h，反应结束后，将聚合物从反应容器中倒出，得到聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物，关闭氮气和冷水；
步骤2.称取聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物，加入适量的甲酸溶液，同时在该溶液中放入转子，在磁力搅拌器上搅拌5-7小时，静止脱泡2-3小时，得到纺丝溶液；
步骤3.将纺丝溶液倒入注射器中，利用推注泵将按一定的推注速度将溶液推入到针头中，电压范围为24-25KV，喷丝头到转筒的距离为16-18cm，进料速度为每分钟进料为6-8μl；
步骤4.将软管取出，放入到80℃烘箱中，烘干6-8个小时，即可得到聚酰胺6/苝四甲酸二酐的有色纳米纤维。
所述步骤1中己内酰胺和6-氨基己酸的加入质量的比值为10比1，苝四甲酸二酐的含量为1wt％-2.5wt％；氯化锰的含量为0.01wt％-2wt％，恒温反应2小时的温度为200℃-220℃。
使用的溶剂为甲酸，所述步骤2中加入甲酸的含量为70％--80％，所使用甲酸的浓度为85％。
所述步骤3中电压范围为23.5-25KV，喷丝头到转筒的距离为10-20cm，进料速度为每分钟进料为5-10ul。
所述步骤3中所使用的针头的内直径范围为0.5-1mm。
所述步骤4中所设置的温度为70-100℃。
实施例1：
(1)聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物的制备：
称取己内酰胺36g，6-氨基己酸4g，氯化锰(0.001g)，苝四甲酸二酐0.4g，次磷酸(0.0025g)添加到四口烧瓶中，打开冷凝水，开始通入氮气5分钟，然后在氮气保护氛围下，加热使其熔融并开始搅拌，加热，药品开始融化，每隔10分钟将电压升高一小格，继续升高温度，恒温反应时间可以为2.5个小时，随后逐步将温度升高到260℃，恒温反应4.5h，反应结束后，将聚合物从反应容器中倒出，得到聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物，关闭氮气和冷水。
(2)聚酰胺6/苝四甲酸二酐纺丝液的制备：
称取聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物15g，加入30g的甲酸溶液，同时在该溶液中放入转子，在磁力搅拌器上搅拌6小时，静止脱泡2小时，得到纺丝溶液。
(3)聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备：
将纺丝溶液倒入玻璃注射器中，针头直径选用内直径为0.6mm，然后电压选择为24.6KV，喷丝头到转筒的距离为16cm，进料速度为每分钟进料为6μL。然后将软管取出，放入到80℃烘箱中，烘干6个小时，即可得到聚酰胺6/苝四甲酸二酐的有色纳米纤维，如图1右所示。
实施例2：
(1)聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物的制备：
称取己内酰胺18g，6-氨基己酸2g，添加到四口烧瓶中，打开冷凝水，开始通入氮气4分钟，然后在氮气保护氛围下，加热使其熔融并开始搅拌，搅拌半小时后，此时加入苝四甲酸二酐0.2g，继续进行加热，用加热套加热到180℃保持该温度1小时，之后将温度加热到260℃，保持该温度6个小时，得到聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物，关闭氮气和冷水。
(2)聚酰胺6/苝四甲酸二酐纺丝液的制备：
称取聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物10g，加入15g的甲酸溶液，同时在该溶液中放入转子，在磁力搅拌器上搅拌6小时，静止脱泡2小时，得到纺丝溶液。
(3)聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备：
将纺丝溶液倒入玻璃注射器中，针头直径选用内直径为0.6mm，然后电压选择为24.6KV将纺丝溶液倒入玻璃注射器中，针头直径选用内直径为0.6mm，然后电压选择为25KV，喷丝头到转筒的距离为16cm，进料速度为每分钟进料为8μL。然后将软管取出，放入到75℃烘箱中，烘干6个小时，即可得到聚酰胺6/苝四甲酸二酐的有色纳米纤维。
实施例3：
(1)聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物的制备：
称取己内酰胺18g，6-氨基己酸2g，氯化锰(0.001g)，苝四甲酸二酐0.4g，次磷酸(0.0025g)添加到四口烧瓶中，打开冷凝水，开始通入氮气5分钟，然后在氮气保护氛围下，加热使其熔融并开始搅拌，加热，药品开始融化，每隔10分钟将电压升高一小格，继续升高温度，恒温反应时间可以为2.5个小时，随后逐步将温度升高到260℃，恒温反应4.5h，反应结束后，将聚合物从反应容器中倒出，得到聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物，关闭氮气和冷水。
(2)聚酰胺6/苝四甲酸二酐纺丝液的制备：
称取聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物5g，加入5g的甲酸溶液，同时在该溶液中放入转子，在磁力搅拌器上搅拌5.5个小时，静止脱泡2小时，得到纺丝溶液。
(3)聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备：
将纺丝溶液倒入玻璃注射器中，针头直径选用内直径为0.6mm，然后电压选择为25KV，喷丝头到转筒的距离为18cm，进料速度为每分钟进料为8μL。然后将软管取出，放入到80℃烘箱中，烘干6个小时，即可得到聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维。
尽管上面对本发明的优选实施例进行了描述，但是本发明并不局限于上述的具体实施方式，上述的具体实施方式仅仅是示意性的，并不是限制性的，本领域的普通技术人员在本发明的启示下，在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下，还可以作出很多形式。这些均属于本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种新型聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备方法，其特征在于：包括以下制备步骤：
步骤1.称取己内酰胺，6-氨基己酸，氯化锰(0.001-0.005g)，苝四甲酸二酐，次磷酸(0.0025-0.0075g)添加到四口烧瓶中，打开冷凝水，开始通入氮气5分钟，然后在氮气保护氛围下，加热使其熔融并开始搅拌，加热，药品开始融化，每隔10-20分钟将电压升高一小格，继续升高温度，恒温反应2-3个小时，随后逐步将温度升高到250-270℃，恒温反应4-5h，反应结束后，将聚合物从反应容器中倒出，得到聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物，关闭氮气和冷水；
步骤2.称取聚酰胺6/苝四甲酸二酐聚合物，加入适量的甲酸溶液，同时在该溶液中放入转子，在磁力搅拌器上搅拌5-7小时，静止脱泡2-3小时，得到纺丝溶液；
步骤3.将纺丝溶液倒入注射器中，利用推注泵将按一定的推注速度将溶液推入到针头中，喷射出的纤维收集到锡箔纸上，调整电压为25KV，喷丝头到转筒的距离为18cm，进料速度为每分钟进料为6μL；
步骤4.将纳米纤维材料取出，放入到80℃烘箱中，烘干6-8个小时，即可得到聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维。
2.聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维新型的制备方法，其特征在于：所述步骤1中己内酰胺和6-氨基己酸的加入质量比值为10比1，苝四甲酸酐的含量为1wt％--2.5wt％；氯化锰的含量为0.01wt％--2wt％，恒温反应2小时的温度为200℃-220℃。
3.聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维新型的制备方法，其特征在于，使用的溶剂为甲酸，所述步骤2中加入甲酸的质量含量为70％--85％，所使用甲酸的浓度为60％-98％。
4.聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备方法，其特征在于，所述步骤3中电压的范围为24-25KV，推注速度范围为6-8μL/min，喷丝头到转筒的距离为16-18cm。
5.聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维新型的制备方法，其特征在于，所述步骤3中所使用的针头的内直径范围为0.6～0.9mm。
6.聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备方法，其特征在于，所述步骤4中所设置的温度为70～100℃。
CN201810192596.8A 2018-03-06 2018-03-06 一种聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备方法 Pending CN108385193A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810192596.8A CN108385193A (zh) 2018-03-06 2018-03-06 一种聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810192596.8A CN108385193A (zh) 2018-03-06 2018-03-06 一种聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108385193A true CN108385193A (zh) 2018-08-10

Family

ID=63067104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810192596.8A Pending CN108385193A (zh) 2018-03-06 2018-03-06 一种聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108385193A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109680360A (zh) * 2018-12-29 2019-04-26 江苏宝德新材料有限公司 一种原液着色聚芳噁二唑纤维及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB729584A (en) * 1951-11-23 1955-05-11 Bayer Ag Process for the production of pigmented articles from fusible synthetic linear polymers
FR1213124A (fr) * 1957-10-29 1960-03-29 Sandoz Ag Application de dérivés du pérylène pour teindre dans la masse
BE707057A (zh) * 1966-11-25 1968-05-24
FR2203851A1 (zh) * 1972-10-24 1974-05-17 Basf Ag
CN102464799A (zh) * 2010-11-15 2012-05-23 中国水产科学研究院东海水产研究所 原液着色锦纶6着色方法
CN104610542A (zh) * 2015-02-04 2015-05-13 义乌华鼎锦纶股份有限公司 一种带有磺酸基团的聚酰胺

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB729584A (en) * 1951-11-23 1955-05-11 Bayer Ag Process for the production of pigmented articles from fusible synthetic linear polymers
FR1213124A (fr) * 1957-10-29 1960-03-29 Sandoz Ag Application de dérivés du pérylène pour teindre dans la masse
BE707057A (zh) * 1966-11-25 1968-05-24
FR2203851A1 (zh) * 1972-10-24 1974-05-17 Basf Ag
CN102464799A (zh) * 2010-11-15 2012-05-23 中国水产科学研究院东海水产研究所 原液着色锦纶6着色方法
CN104610542A (zh) * 2015-02-04 2015-05-13 义乌华鼎锦纶股份有限公司 一种带有磺酸基团的聚酰胺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周正华主编: "《纳米材料开发使用及质量检测技术标准应用手册 上》", 30 April 2005, 银声音像出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109680360A (zh) * 2018-12-29 2019-04-26 江苏宝德新材料有限公司 一种原液着色聚芳噁二唑纤维及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105669969B (zh) 一种尼龙6聚合方法及其熔体直纺方法
CN102978952B (zh) 活性染料生态低盐染色整理剂及其制备方法和应用
CN109930230A (zh) 一种共聚酰胺工业丝及其制备方法
CN102733009A (zh) 一种具有规整表面沟槽的高强度聚丙烯腈基碳纤维及其制备方法
JP5800807B2 (ja) 着色可能な粒子を有するポリアミド繊維及びその製法
CN105200554A (zh) 一种原液着色制备环保聚酯纤维的方法
CN104480564A (zh) 一种超亮光三叶异形fdy纤维及其制备方法
CN104452352A (zh) 一种纤维素纤维的无盐低碱染色工艺
CN108385193A (zh) 一种聚酰胺6/苝四甲酸二酐有色纳米纤维的制备方法
CN105986329A (zh) 一种原液着色聚丙烯腈纤维及其制备方法
CN108660539B (zh) 聚氨酯纺丝原液及其制备皮芯复合结构聚氨酯纤维的方法
CN104404791A (zh) 一种纤维素纤维的差异化无盐低碱染色工艺
CN105780177B (zh) 一种聚酰亚胺色丝的生产方法
CN104278379A (zh) 一种玻璃纤维增强涤纶复合长丝及其制备方法
CN107596788B (zh) 一种玄武岩纤维过滤毡的制备方法
CN104452357A (zh) 一种纤维素纤维的改性工艺
CN106189098A (zh) 聚合物改性玻璃纤维及其制备方法
CN103910876A (zh) 一种改性尼龙66树脂及其制备方法和应用
CN102677223A (zh) 一种多色彩导电聚合物基复合导电纤维的湿法纺丝方法
CN104532391A (zh) 一种高上染率聚酯纤维及其制备方法
CN112500561B (zh) 一种高强度间位芳纶聚合体及其制备方法
CN111979591B (zh) 一种高强度高耐热细单纤尼龙66纤维及其制备方法
CN104358166A (zh) 一种经改性剂改性得到的改性纤维素纤维
CN106835738A (zh) 一种芳纶和锦纶混纺织物的染色方法
CN109403101B (zh) 一种染色织物低温剥色方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180810