CN108384493B - 一种高持粘的地板胶及应用 - Google Patents

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Abstract

一种高持粘的地板胶，其制备原料包括热塑性弹性体、增粘树脂、增塑油、防老剂。其制备原料还包括填料。所述热塑性弹性体选自聚异丁烯、乙基纤维素、天然橡胶、丁苯橡胶、聚丙烯酸酯类化合物、硅橡胶中的至少一种。

Description

一种高持粘的地板胶及应用
技术领域
本发明涉及地板胶领域，具体涉及一种高持粘的地板胶及应用。
背景技术
PVC地板进入到中国市场以来，在30多年的发展时间里，已经得到了非常广泛的应用，如室内家庭、医院、学校、办公楼、超市、商业区、体育场馆等区域，还有各种类型的工厂，在国内大中城市已经得到普遍认可。目前国内大部分生产的都是通用型PVC地板，需要用胶水进行安装是其显著特点。当遇到起沙、起灰、地面不平、潮湿等不良地面的时候，勉强用这种地板，就会出现难安装、安装后会不牢固、地面容易起泡等状况。免胶PVC地板利用自带的地板胶采用免胶方式进行安装，可杜绝胶水的甲醛挥发来源，具有环保而快速的特点。用于免胶PVC地板的地板胶不仅需要满足抗增塑剂性能，还对被贴物的持粘性有较高的要求。
发明内容
为了解决现有技术问题，本发明的第一方面提供一种高持粘的地板胶，其制备原料包括热塑性弹性体、增粘树脂、增塑油、防老剂。
在一些实施方式中，所述热塑性弹性体选自聚异丁烯、乙基纤维素、天然橡胶、丁苯橡胶、聚丙烯酸酯类化合物、硅橡胶中的至少一种。
在一些实施方式中，所述增粘树脂选自松香甘油酯、松香、氢化松香、萜烯树脂、石油树脂、古马隆胶、氧茚树脂、醇酸树脂、酚醛树脂、甲苯磺酰胺甲醛树脂中的至少一种。
在一些实施方式中，所述增塑油选自醇酸树脂、氧茚树脂、松香酸甲酯、羊毛脂、凡士林、邻苯二甲酸酯类化合物、磷酸酯类化合物中的至少一种。
在一些实施方式中，所述防老剂选自胺类化合物、亚磷酸酯类化合物中的至少一种。
在一些实施方式中，所述聚丙烯酸酯类化合物由包含乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、丙烯酸酯的原料改性得到。
在一些实施方式中，所述丙烯酸酯选自烷基丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸酯。
本发明的第二方面提供一种如上所述的高持粘的地板胶在PVC地板中的应用。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
本发明的第一方面提供一种高持粘的地板胶，其制备原料包括热塑性弹性体、增粘树脂、增塑油、防老剂。
在一些实施方式中，以重量份计，所述高持粘的地板胶的制备原料包括热塑性弹性体40-60份、增粘树脂20-50份、增塑油10-50份、防老剂0.1-1份。
在一些实施方式中，所述热塑性弹性体选自聚异丁烯、乙基纤维素、天然橡胶、丁苯橡胶、聚丙烯酸酯类化合物、硅橡胶中的至少一种。
聚异丁烯由异丁烯经聚合而成的高分子化合物。无色或浅黄色粘稠液体。相对密度0.8-0.9(15/4℃)。在20℃耐化学稳定性极高，能耐氧、臭氧、氨、碱和酸等。温度高时对于硝酸、氯气和高锰酸钾等氧化剂的稳定性剧烈降低。易溶于石油烃、芳烃、氯代烃，不溶于醇、酯、酮、醚和干性油。与矿物油可混溶。在日光作用下分解。耐水性和电绝缘性都很好。可用作润滑油添加剂、粘合剂、增塑剂。加入天然橡胶中，可改进其耐热、耐水、耐酸等性能。
乙基纤维素为白色无定形粉末状固体。不溶于水。具有高度化学稳定性和热稳定性。耐热，耐寒，机械性能好。在各种有机溶剂中的溶解度视乙氧基含量而定。高乙基化纤维素能溶于氯甲烷、苯、醋酸、二氯乙烷，不溶于酒精、吡啶及丙酮。当每个葡萄糖基中的乙氧基数减到2个时，可溶于乙醇、醋酸乙酯、吡啶和冰醋酸中。乙氧基数减到1个时，则溶于乙醇、吡啶及冰醋酸。再减低乙氧基含量，则不溶于有机溶剂中。主要由纤维素与氯乙烷在碱作用下制得。也可由碱纤维素与硫酸二乙酯或由纤维素与乙醇在脱水剂存在下作用而制得。可用于制造喷漆、塑料、橡胶代用品、油墨、绝缘材料，也可用作粘合剂、纺织品整理剂等。
天然橡胶是由植物液汁经加工制成的一种弹性高分子化合物，俗称生橡胶或生胶。通常是由巴西三叶橡胶树割取的胶乳，经稀释、过滤、凝聚、滚压、干燥等步骤制得。主要成分为异戊二烯。平均分子量70万左右。相对密度0.94。折射率1.5222。门尼粘度50～90。介电常数2.35～2.56。不含杂质的天然橡胶是透明而略带黄色，具有良好的粘性和介电性能，抗张强度一般比合成橡胶为高。溶于苯、溶剂汽油、二硫化碳、四氯化碳、氯仿、松节油等，不溶于乙醇和丙酮。用于制造轮胎、胶鞋、胶管、胶带、电缆等橡胶制品。
丁苯橡胶是由丁二烯与苯乙烯共聚所得的合成橡胶。改变原料配比，产品性能不同。若苯乙烯含量10％，可得弹性良好的耐寒产品，但强度较差；随苯乙烯量增加，弹性下降，塑性和硬度增大；含量达20-30％，产品的物理和机械性能都较好，是丁苯橡胶中的通用品种，宜制汽车外胎。苯乙烯占50％时，产品机械强度高而弹性差，一般用于胶鞋工业。
硅橡胶具有突出的耐高低温，可在150℃下超长期使用而无性能变化；可在200℃下连续使用10000h，在-70～260℃的工作温度范围内能保持其特有的使用弹性及耐臭氧、耐天候等优点。
在一些实施方式中，所述增粘树脂选自松香甘油酯、松香、氢化松香、萜烯树脂、石油树脂、古马隆胶、氧茚树脂、醇酸树脂、酚醛树脂、甲苯磺酰胺甲醛树脂中的至少一种。
在一些实施方式中，所述增塑油选自醇酸树脂、氧茚树脂、松香酸甲酯、羊毛脂、凡士林、邻苯二甲酸酯类化合物、磷酸酯类化合物中的至少一种。
所述邻苯二甲酸酯类化合物的具体实例，包括但不限于，邻苯二甲酸丁辛酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯。
所述磷酸酯类化合物的具体实例，包括但不限于，磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷酸二甲苯二苯酯、磷酸异癸二苯酯、磷酸三异丙苯酯、磷酸二(邻联苯)单苯酯。
在一些实施方式中，所述防老剂选自胺类化合物、亚磷酸酯类化合物中的至少一种。
所述胺类化合物的具体实例，包括但不限于，N-苯基-β-萘胺、N，N′-二苯基对苯二胺、N，N′-二苯基对苯二胺、N，N′-二-β-萘基对苯二胺、N，N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N-环己基-N′-苯基对苯二胺、N-环己基-对甲氧基苯胺。
所述亚磷酸酯类化合物的具体实例，包括但不限于，亚磷酸三苯酯、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸苯二异癸酯、亚磷酸三(十八酯)、亚磷酸苯二异辛酯、亚磷酸二癸酯。
在一些实施方式中，所述聚丙烯酸酯类化合物由包含乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、丙烯酸酯的原料改性得到。
在一些实施方式中，所述丙烯酸酯选自烷基丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸酯。
烷基丙烯酸酯的具体实例，包括但不限于，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯。
烷基甲基丙烯酸酯的具体实例，包括但不限于，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯。
所述聚丙烯酸酯类化合物的制备方法为，将乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、丙烯酸酯于反应釜中混合，加热至95℃，然后加入过氧化甲乙酮，持续搅拌15h，出料，即得。
在一些实施方式中，所述乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、丙烯酸酯、过氧化甲乙酮的重量比为(20-30)：100：0.1。
本发明的第二方面提供一种如上所述的高持粘的地板胶在PVC地板中的应用。
本发明提供的地板胶能够具有较好的抗增塑剂性能，发明人发现乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、丙烯酸酯在一定重量比的情况下，还可以提高地板胶的粘性，在低温、常温、高温条件下都能让地板胶保持粘性，不会在长时间粘结后出现粘性降低的情况，扩大了PVC地板的应用范围。
下面结合具体实施例进一步阐述本发明。
实施例1
地板胶，以重量份计，制备原料包括聚丙烯酸酯类化合物55份、氧茚树脂15份、萜烯树脂25份、邻苯二甲酸二正己酯25份、磷酸三异丙苯酯5份、N，N′-二苯基对苯二胺0.2份、亚磷酸三月桂酯0.3份。
所述聚丙烯酸酯类化合物的制备方法为，将乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、甲基丙烯酸乙酯于反应釜中混合，加热至95℃，然后加入过氧化甲乙酮，持续搅拌15h，出料，即得。
所述乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、甲基丙烯酸乙酯、过氧化甲乙酮的重量比为25：100：0.1。
地板胶的制备方法，将聚丙烯酸酯类化合物55份、氧茚树脂15份、萜烯树脂25份、邻苯二甲酸二正己酯25份、磷酸三异丙苯酯5份、N，N′-二苯基对苯二胺0.2份、亚磷酸三月桂酯0.3份于反应釜中混合，加热至160℃，持续搅拌8h，趁热出料，定型，冷却，即得。
实施例2
地板胶，以重量份计，制备原料包括聚丙烯酸酯类化合物55份、氧茚树脂15份、萜烯树脂25份、邻苯二甲酸二正己酯25份、磷酸三异丙苯酯5份、N，N′-二苯基对苯二胺0.2份、亚磷酸三月桂酯0.3份。
所述聚丙烯酸酯类化合物的制备方法为，将乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、甲基丙烯酸乙酯于反应釜中混合，加热至95℃，然后加入过氧化甲乙酮，持续搅拌15h，出料，即得。
所述乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、甲基丙烯酸乙酯、过氧化甲乙酮的重量比为20：100：0.1。
地板胶的制备方法，将聚丙烯酸酯类化合物55份、氧茚树脂15份、萜烯树脂25份、邻苯二甲酸二正己酯25份、磷酸三异丙苯酯5份、N，N′-二苯基对苯二胺0.2份、亚磷酸三月桂酯0.3份于反应釜中混合，加热至160℃，持续搅拌8h，趁热出料，定型，冷却，即得。
实施例3
地板胶，以重量份计，制备原料包括聚丙烯酸酯类化合物55份、氧茚树脂15份、萜烯树脂25份、邻苯二甲酸二正己酯25份、磷酸三异丙苯酯5份、N，N′-二苯基对苯二胺0.2份、亚磷酸三月桂酯0.3份。
所述聚丙烯酸酯类化合物的制备方法为，将乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、甲基丙烯酸乙酯于反应釜中混合，加热至95℃，然后加入过氧化甲乙酮，持续搅拌15h，出料，即得。
所述乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、甲基丙烯酸乙酯、过氧化甲乙酮的重量比为30：100：0.1。
地板胶的制备方法，将聚丙烯酸酯类化合物55份、氧茚树脂15份、萜烯树脂25份、邻苯二甲酸二正己酯25份、磷酸三异丙苯酯5份、N，N′-二苯基对苯二胺0.2份、亚磷酸三月桂酯0.3份于反应釜中混合，加热至160℃，持续搅拌8h，趁热出料，定型，冷却，即得。
实施例4
地板胶，以重量份计，制备原料包括聚丙烯酸酯类化合物55份、氧茚树脂15份、萜烯树脂25份、邻苯二甲酸二正己酯25份、磷酸三异丙苯酯5份、N，N′-二苯基对苯二胺0.2份、亚磷酸三月桂酯0.3份。
所述聚丙烯酸酯类化合物的制备方法为，将乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、甲基丙烯酸乙酯于反应釜中混合，加热至95℃，然后加入过氧化甲乙酮，持续搅拌15h，出料，即得。
所述乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、甲基丙烯酸乙酯、过氧化甲乙酮的重量比为5：100：0.1。
地板胶的制备方法，将聚丙烯酸酯类化合物55份、氧茚树脂15份、萜烯树脂25份、邻苯二甲酸二正己酯25份、磷酸三异丙苯酯5份、N，N′-二苯基对苯二胺0.2份、亚磷酸三月桂酯0.3份于反应釜中混合，加热至160℃，持续搅拌8h，趁热出料，定型，冷却，即得。
实施例5
地板胶，以重量份计，制备原料包括聚丙烯酸酯类化合物55份、氧茚树脂15份、萜烯树脂25份、邻苯二甲酸二正己酯25份、磷酸三异丙苯酯5份、N，N′-二苯基对苯二胺0.2份、亚磷酸三月桂酯0.3份。
所述聚丙烯酸酯类化合物的制备方法为，将乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、甲基丙烯酸乙酯于反应釜中混合，加热至95℃，然后加入过氧化甲乙酮，持续搅拌15h，出料，即得。
所述乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、甲基丙烯酸乙酯、过氧化甲乙酮的重量比为50：100：0.1。
地板胶的制备方法，将聚丙烯酸酯类化合物55份、氧茚树脂15份、萜烯树脂25份、邻苯二甲酸二正己酯25份、磷酸三异丙苯酯5份、N，N′-二苯基对苯二胺0.2份、亚磷酸三月桂酯0.3份于反应釜中混合，加热至160℃，持续搅拌8h，趁热出料，定型，冷却，即得。
测试方法
1.抗增塑剂迁移性能测试
将实施例1-5分别于120℃下加热144h，测定加热前后的重量变化率w，作为抗增塑剂迁移性能的表征。
2.粘结性能测试
将实施例1-5粘结两块PVC地板，测定剥离强度A0，单位N/mm，然后分别于-10℃恒温保存6个月，再次测定剥离强度A1，单位N/mm。分别于25℃恒温保存6个月，再次测定剥离强度A2，单位N/mm。分别于55℃恒温保存6个月，再次测定剥离强度A3，单位N/mm。
测试结果列于下表。
w A<sub>0</sub> A<sub>1</sub> A<sub>2</sub> A<sub>3</sub>
例1 1.26 10.2 9.9 10.2 10
例2 1.31 10.1 9.7 10.1 9.9
例3 1.28 10.2 9.8 10.1 9.7
例4 1.32 9.5 9.1 9.3 8.5
例5 1.48 9.8 8.4 9.7 9.4
前述的实例仅是说明性的，用于解释本专利的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (5)

1.一种高持粘的地板胶，其特征在于，其制备原料包括聚丙烯酸酯类化合物、增粘树脂、增塑油、防老剂；所述聚丙烯酸酯类化合物是由乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、丙烯酸酯和过氧化甲乙酮组成的原料改性得到；所述乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、丙烯酸酯和过氧化甲乙酮的重量比为(20-30):100:0.1。
2.如权利要求1所述的高持粘的地板胶，其特征在于，所述增粘树脂选自松香甘油酯、松香、氢化松香、萜烯树脂、石油树脂、古马隆胶、氧茚树脂、醇酸树脂、酚醛树脂、甲苯磺酰胺甲醛树脂中的至少一种。
3.如权利要求1所述的高持粘的地板胶，其特征在于，所述增塑油选自醇酸树脂、氧茚树脂、松香酸甲酯、羊毛脂、凡士林、邻苯二甲酸酯类化合物、磷酸酯类化合物中的至少一种。
4.如权利要求1所述的高持粘的地板胶，其特征在于，所述防老剂选自胺类化合物、亚磷酸酯类化合物中的至少一种。
5.如权利要求1-4任一项 所述的高持粘的地板胶在PVC地板中的应用。
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