CN108384067A - 一种可降解高透环保膜及其制备工艺 - Google Patents

一种可降解高透环保膜及其制备工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN108384067A
CN108384067A CN201810136262.9A CN201810136262A CN108384067A CN 108384067 A CN108384067 A CN 108384067A CN 201810136262 A CN201810136262 A CN 201810136262A CN 108384067 A CN108384067 A CN 108384067A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
degradable
environmental
film
friendfilm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810136262.9A
Other languages
English (en)
Inventor
赵志云
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changxin Science & Technology Consulting Co Ltd
Original Assignee
Changxin Science & Technology Consulting Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changxin Science & Technology Consulting Co Ltd filed Critical Changxin Science & Technology Consulting Co Ltd
Priority to CN201810136262.9A priority Critical patent/CN108384067A/zh
Publication of CN108384067A publication Critical patent/CN108384067A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/123—Treatment by wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2305/00—Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2301/00 or C08J2303/00
    • C08J2305/04—Alginic acid; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/26—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08J2423/28—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes
    • C08J2475/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明涉及一种具有高透性、可降解，各项力学性能较为优异、抗老化且在低温条件下能够保持较高柔度的可降解高透环保膜，所制得的可降解高透环保膜具有可降解、易降解的环保性能，选用的基材来源丰富、可再生，具有极高的环保价值，还具有优秀的力学性能，尤其在柔性、可塑性及抗切割性等方面性能表现极为优秀，并且在较高温度环境中使用可保持较为优秀的力学性能，热稳定性优秀，在低温环境中也可保持柔性和韧性，耐低温性能也十分优秀。

Description

一种可降解高透环保膜及其制备工艺
技术领域
本发明涉及一种膜材，尤其涉及一种具有高透性、可降解，各项力学性能较为优异、抗老化且在低温条件下能够保持较高柔度的可降解高透环保膜。
背景技术
冷裱膜是一种常用膜材，常用透明PVC经背胶加工制成，按膜面的纹理可分为光膜、哑膜、磨砂膜、星幻膜，镭射膜和特殊纹理的保护膜，在广告制作中大量使用的是光膜、哑膜、磨砂膜。冷裱膜用手工或者冷裱机等裱覆在写真打印的画面上，避免画面(打印面)被划伤、污染或淋湿，起到保护画面的作用。其可广泛用于婚纱相、油画制作、字画、户外海报、广告、各类图片、文件资料等方面的装裱保护和保存。目前市面上可提供的冷裱膜有二十多种型号、各种花纹、光/哑面及镭射系列等产品，用于较大型的广告宣传，建筑效果装潢图，背景装饰等的冷裱膜多是光膜和哑膜，具有较强的保护效果。
目前市面上的冷裱膜具有增强画面质感、保护画面或打印面的作用，具有较良好的耐刮性能和耐水性能，但均不能使相片图像具有高度防腐蚀性及抗紫外线侵蚀的性能，紫外线会穿透冷裱膜使得画面褪色，且使用时间长了后或者处于较低温度环境下，冷裱膜会发生脆化。
中国专利局于2014年4月30日公开了一种高清透明PVC膜及其制备方法的发明专利，专利授权公告号为CN103756197A，该发明专利采用PVC树脂、PVC稳定剂、无毒增塑剂、对苯二甲基二辛酯、液体阻燃剂、己二酸二辛酯和群青色粉制备了一种高清透明PVC膜，改进了传统PVC膜在保证、强化其各项物理性能时PVC膜的透性会下降并且会变得微黄、产生杂色的问题，但仍未解决其作为冷裱膜使用时极易产生老化脆化、不耐紫外光的问题。
发明内容
为解决目前市面上的冷裱膜具有增强画面质感、保护画面或打印面的作用，具有较良好的耐刮性能和耐水性能，但均不能使相片图像具有高度防腐蚀性及抗紫外线侵蚀的性能，紫外线会穿透冷裱膜使得画面褪色，且使用时间长了后或者处于较低温度环境下，冷裱膜会发生脆化等问题，本发明提供了一种具有高透性、可降解，各项力学性能较为优异、抗老化且在低温条件下能够保持较高柔度的可降解高透环保膜。
本发明的另一目的是提供一种可降解高透环保膜的制备工艺。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种可降解高透环保膜，所述可降解高透环保膜的制备原料包括以下重量份数的物质：聚酯型热塑性聚氨酯65～80份，褐藻酸钠270～330份，超高分子量聚乙烯粉末75～90份，改性添加剂22～29份，纳米活性碳酸钙10～45份，主稳定剂1.0～2.5份，辅助稳定剂1.0～2.5份，增塑剂50～75份，魔芋葡甘露聚糖10～30份，辐照液1000-1650份。
热塑性聚氨酯是一种可降解的生物基热可塑性弹性体，分别有聚酯型和聚醚型，其由含NCO官能团的聚氨酯与含OH官能团的多羟基化合物经押出混炼制成，其弹性优良，各项机械强度性能均十分优秀，还具备高张力、高拉力、高韧和耐老化的特性，且具有可自然消化降解、绿色无污染的环保性能，是一种可用于做基体也可用于强化基体的环保材料。
褐藻酸钠是从褐藻类的海带或马尾藻中提取碘和甘露醇之后的副产物，其分子由β-D-甘露糖醛酸(M单元)和α-L-古洛糖醛酸(G单元)连接而成，是一种天然多糖材料，其在食品工业和医药领域有广泛应用，作为药物制剂辅料具备其所需的稳定性、溶解性、粘性和安全性，而近年来褐藻酸钠在手术缝合线、组织修复等多个领域也得到应用，但其在冷裱膜领域的应用鲜有报道，本发明使其优秀的生物活性、无毒副作用、天然易降解等众多优良特点在冷裱膜领域得到应用，开发出具有优秀力学性能并具有环保价值的膜材。
超高分子量聚乙烯分子量在100万～500万，密度在0.97～0.98g/cm3，比水还低的密度使其具有质轻的优点，同时具有极强的吸收能量能力，抗冲击性能和抗切割性能非常优秀，抗紫外线辐射，防中子和γ射线，耐化学腐蚀、耐磨，挠曲寿命长，是一种极佳的纤维材料，虽然其耐热性能稍弱，应力下熔点只有145～160℃，但耐低温性能十分优秀，其可在-150℃条件下的环境中仍保持良好的耐挠曲性能，保持较高的柔性而不产生脆化点。
作为优选，所述可降解高透环保膜的制备原料包括以下重量份数的物质：聚酯型热塑性聚氨酯75～80份，褐藻酸钠290～310份，超高分子量聚乙烯粉末78～82份，改性添加剂24～28份，纳米活性碳酸钙20～40份，主稳定剂1.3～1.8份，辅助稳定剂1.3～1.8份，增塑剂55～65份，魔芋葡甘露聚糖18～24份，辐照液1200-1550份。
作为优选，所述可降解高透环保膜的制备原料包括以下重量份数的物质：聚酯型热塑性聚氨酯75份，褐藻酸钠300份，超高分子量聚乙烯粉末78份，改性添加剂27.5份，纳米活性碳酸钙30份，主稳定剂1.5份，辅助稳定剂1.5份，增塑剂60份，魔芋葡甘露聚糖22份，辐照液1350份。
作为优选，所述改性添加剂为氯化聚乙烯，所述主稳定剂为硬脂酸钙-硬脂酸锌或硬脂酸钡-硬脂酸镉中的任意一种。
向褐藻酸钠和超高分子量聚乙烯基体材料中掺杂氯化聚乙烯作为改性添加剂，首先能够改善膜材的抗菌杀菌性能，随着氯化聚乙烯的用量增加，氯含量逐步上升，其抗菌杀菌能力可以得到逐渐加强至一个峰值水平，同时氯化聚乙烯的引入能够有效地改善纳米活性碳酸钙颗粒在褐藻酸钠和超高分子量聚乙烯基体中的分散效果。
硬脂酸钙-硬脂酸锌和硬脂酸钡-硬脂酸镉两种体系的稳定剂属于金属皂类稳定剂，其能够提高褐藻酸钠和超高分子量聚乙烯体系基体的热稳定性，使其在一定的温度范围内保持膜材基体体系的各项力学性能。
作为优选，所述辅助稳定剂为N-取代马来酰亚胺或N-取代依康酰亚胺中的任意一种。
N-取代马来酰亚胺是一种亲双烯试剂，可以与膜材基体体系发生Diels-Alder加成反应阻断增长，虽然其稳定性不如N-芳基马来酰亚胺，但其与硬脂酸钙-硬脂酸锌体系或硬脂酸钡-硬脂酸镉体系主稳定剂混合使用，能够相互促进，既提高自身稳定性又提高主稳定剂体系的热稳定性，且该稳定剂的热稳定性随苯环上取代基拉电子效应的增强而提高，能够基本不受苯环取代基的影响，此外还能够在一定程度上增强光稳定性，N-取代依康酰亚胺与N-取代马来酰亚胺的效果非常相似，是一种优秀的热稳定助剂，其光稳定剂更优于前者。
作为优选，所述增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯。
邻苯二甲酸二异壬酯是一种邻苯二甲酸酯类增塑剂，具有挥发性低、加工性能好的特点，并且即便大量使用也不会析出，挥发性、迁移性、无毒性均优于DOP，能够增强膜材基体的耐光、耐热、耐老化和电绝缘性能。
作为优选，所述辐照液为3～5wt％高纯度含季铵基团的烯烃类卤胺单体的水溶液。
一种可降解高透环保膜的制备工艺，所述制备工艺包括以下制备步骤：
1)将超高分子量聚乙烯粉末溶于十氢萘配制成10～15wt％的稀溶液，对稀溶液进行持续搅拌至超高分子量聚乙烯粉末完全溶解；
2)将褐藻酸钠和魔芋葡甘露聚糖加入倒步骤1)配制成的稀溶液中，并对其进行持续搅拌至溶质完全溶解，再向其中缓慢加入主稳定剂、辅助稳定剂和改性添加剂，搅拌至溶液产生粘稠感，形成稠状溶液；
3)将步骤2)所制得的稠状溶液置于水浴条件下恒温并中加入聚酯型热塑性聚氨酯和增塑剂，进行80～100r/min的慢速搅拌，水浴温度为45～50℃，搅拌至溶剂挥发、稠状溶液形成浆液后迅速停止水浴且冷却至室温；
4)向步骤3)所得的匀浆中加入纳米活性碳酸钙，以300～500r/min的转速快速搅拌至纳米活性碳酸钙分散均匀，并将匀浆均匀涂覆在脱模纸上，于100～110℃条件下干燥形成预成型膜；
5)将步骤4)所得的预成型膜置于辐照液中浸泡30～35min，取出后对其进行电子束辐照，辐照结束后得到改性预成型膜，将改性预成型膜置于45～50℃条件下干燥50～60min；
6)将步骤5)制得的改性预成型膜置于平板硫化机中热压，经165℃预热5min后，在10MPa条件下保压5min，脱模得到所述可降解高透环保膜。
作为优选，步骤5)所述电子束辐照条件为：辐照电压120～130kV，辐照电流1.05～1.15mA，辐照量70～75kGy。
作为优选，步骤5)所述电子束辐照在18～22℃条件下进行。
辐照改性能够对膜材进行强化，膜材上的自由基含量增加，与抗菌单体反应，同时抗菌单体经电子束辐照改性同样会产生自由基，接枝共聚倒膜材上，使的氯化聚乙烯的氯含量保持稳定，进而使得抗菌防霉能力稳定性更高，氯化聚乙烯能够使得卤胺前驱体上的N-N键转变为Cl-N键，Cl-N键具有出色的氧化性，Cl+可直接转移到生物接收器上，从而将接触菌杀死。
并且制备过程中十氢萘和辐照液均能够反复使用，十氢萘在步骤3)过程中挥发时可使用回流装置进行回流收集。
本发明的有益效果是：
1)本发明所制得的可降解高透环保膜具有可降解、易降解的环保性能，选用的基材来源丰富、可再生，具有极高的环保价值；
2)本发明所制得的可降解高透环保膜具有优秀的力学性能，尤其在柔性、可塑性及抗切割性等方面性能表现极为优秀；
3)本发明所制得的可降解高透环保膜在较高温度环境中使用可保持较为优秀的力学性能，热稳定性优秀，并且在低温环境中也可保持柔性和韧性，耐低温性能也十分优秀。
具体实施方式
下面结合本发明实施例对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然所描述实施例仅为本发明一部分实施例，而不是全部实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
实施例1
一种可降解高透环保膜的制备工艺，所述制备工艺包括以下制备步骤：
1)将超高分子量聚乙烯粉末溶于十氢萘配制成10wt％的稀溶液，对稀溶液进行持续搅拌至超高分子量聚乙烯粉末完全溶解；
2)将褐藻酸钠和魔芋葡甘露聚糖加入倒步骤1)配制成的稀溶液中，并对其进行持续搅拌至溶质完全溶解，再向其中缓慢加入硬脂酸钙-硬脂酸锌、N-取代马来酰亚胺和氯化聚乙烯，搅拌至溶液产生粘稠感，形成稠状溶液；
3)将步骤2)所制得的稠状溶液置于水浴条件下恒温并中加入聚酯型热塑性聚氨酯和邻苯二甲酸二异壬酯，进行80r/min的慢速搅拌，水浴温度为50℃，搅拌至溶剂挥发、稠状溶液形成浆液后迅速停止水浴且冷却至室温；
4)向步骤3)所得的匀浆中加入纳米活性碳酸钙，以300r/min的转速快速搅拌至纳米活性碳酸钙分散均匀，并将匀浆均匀涂覆在脱模纸上，于110℃条件下干燥形成预成型膜；
5)将步骤4)所得的预成型膜置于辐照液中浸泡35min，取出后在18℃条件下进行对其进行电子束辐照，辐照电压130kV，辐照电流1.05mA，辐照量75kGy，辐照结束后得到改性预成型膜，将改性预成型膜置于50℃条件下干燥50min；
6)将步骤5)制得的改性预成型膜置于平板硫化机中热压，经165℃预热5min后，在10MPa条件下保压5min，脱模得到所述可降解高透环保膜。
所述可降解高透环保膜的制备原料包括以下重量份数的物质：聚酯型热塑性聚氨酯65份，褐藻酸钠270份，超高分子量聚乙烯粉末90份，氯化聚乙烯22份，纳米活性碳酸钙45份，硬脂酸钙-硬脂酸锌2.5份，N-取代马来酰亚胺1.0份，邻苯二甲酸二异壬酯75份，魔芋葡甘露聚糖10份，辐照液1650份，其中，辐照液为5wt％高纯度含季铵基团的烯烃类卤胺单体的水溶液。
实施例2
一种可降解高透环保膜的制备工艺，所述制备工艺包括以下制备步骤：
1)将超高分子量聚乙烯粉末溶于十氢萘配制成15wt％的稀溶液，对稀溶液进行持续搅拌至超高分子量聚乙烯粉末完全溶解；
2)将褐藻酸钠和魔芋葡甘露聚糖加入倒步骤1)配制成的稀溶液中，并对其进行持续搅拌至溶质完全溶解，再向其中缓慢加入硬脂酸钡-硬脂酸镉、N-取代依康酰亚胺和氯化聚乙烯，搅拌至溶液产生粘稠感，形成稠状溶液；
3)将步骤2)所制得的稠状溶液置于水浴条件下恒温并中加入聚酯型热塑性聚氨酯和邻苯二甲酸二异壬酯，进行100r/min的慢速搅拌，水浴温度为45℃，搅拌至溶剂挥发、稠状溶液形成浆液后迅速停止水浴且冷却至室温；
4)向步骤3)所得的匀浆中加入纳米活性碳酸钙，以500r/min的转速快速搅拌至纳米活性碳酸钙分散均匀，并将匀浆均匀涂覆在脱模纸上，于100℃条件下干燥形成预成型膜；
5)将步骤4)所得的预成型膜置于辐照液中浸泡30min，取出后在22℃条件下进行对其进行电子束辐照，辐照电压120kV，辐照电流1.15mA，辐照量70kGy，辐照结束后得到改性预成型膜，将改性预成型膜置于45℃条件下干燥60min；
6)将步骤5)制得的改性预成型膜置于平板硫化机中热压，经165℃预热5min后，在10MPa条件下保压5min，脱模得到所述可降解高透环保膜。
所述可降解高透环保膜的制备原料包括以下重量份数的物质：聚酯型热塑性聚氨酯80份，褐藻酸钠330份，超高分子量聚乙烯粉末75份，氯化聚乙烯29份，纳米活性碳酸钙10份，硬脂酸钡-硬脂酸镉1.0份，N-取代依康酰亚胺2.5份，邻苯二甲酸二异壬酯50份，魔芋葡甘露聚糖30份，辐照液1000份，其中，辐照液为3wt％高纯度含季铵基团的烯烃类卤胺单体的水溶液。
实施例3
一种可降解高透环保膜的制备工艺，所述制备工艺包括以下制备步骤：
1)将超高分子量聚乙烯粉末溶于十氢萘配制成13wt％的稀溶液，对稀溶液进行持续搅拌至超高分子量聚乙烯粉末完全溶解；
2)将褐藻酸钠和魔芋葡甘露聚糖加入倒步骤1)配制成的稀溶液中，并对其进行持续搅拌至溶质完全溶解，再向其中缓慢加入硬脂酸钙-硬脂酸锌、N-取代依康酰亚胺和氯化聚乙烯，搅拌至溶液产生粘稠感，形成稠状溶液；
3)将步骤2)所制得的稠状溶液置于水浴条件下恒温并中加入聚酯型热塑性聚氨酯和邻苯二甲酸二异壬酯，进行85r/min的慢速搅拌，水浴温度为45℃，搅拌至溶剂挥发、稠状溶液形成浆液后迅速停止水浴且冷却至室温；
4)向步骤3)所得的匀浆中加入纳米活性碳酸钙，以350r/min的转速快速搅拌至纳米活性碳酸钙分散均匀，并将匀浆均匀涂覆在脱模纸上，于105℃条件下干燥形成预成型膜；
5)将步骤4)所得的预成型膜置于辐照液中浸泡30min，取出后在20℃条件下进行对其进行电子束辐照，辐照电压125kV，辐照电流1.10mA，辐照量70kGy，辐照结束后得到改性预成型膜，将改性预成型膜置于50℃条件下干燥55min；
6)将步骤5)制得的改性预成型膜置于平板硫化机中热压，经165℃预热5min后，在10MPa条件下保压5min，脱模得到所述可降解高透环保膜。
所述可降解高透环保膜的制备原料包括以下重量份数的物质：聚酯型热塑性聚氨酯75份，褐藻酸钠290份，超高分子量聚乙烯粉末82份，氯化聚乙烯24份，纳米活性碳酸钙40份，硬脂酸钙-硬脂酸锌1.8份，N-取代依康酰亚胺1.8份，邻苯二甲酸二异壬酯55份，魔芋葡甘露聚糖18份，辐照液1550份，其中，辐照液为3.5wt％高纯度含季铵基团的烯烃类卤胺单体的水溶液。
实施例4
一种可降解高透环保膜的制备工艺，所述制备工艺包括以下制备步骤：
1)将超高分子量聚乙烯粉末溶于十氢萘配制成11wt％的稀溶液，对稀溶液进行持续搅拌至超高分子量聚乙烯粉末完全溶解；
2)将褐藻酸钠和魔芋葡甘露聚糖加入倒步骤1)配制成的稀溶液中，并对其进行持续搅拌至溶质完全溶解，再向其中缓慢加入硬脂酸钙-硬脂酸锌、N-取代马来酰亚胺和氯化聚乙烯，搅拌至溶液产生粘稠感，形成稠状溶液；
3)将步骤2)所制得的稠状溶液置于水浴条件下恒温并中加入聚酯型热塑性聚氨酯和邻苯二甲酸二异壬酯，进行90r/min的慢速搅拌，水浴温度为45℃，搅拌至溶剂挥发、稠状溶液形成浆液后迅速停止水浴且冷却至室温；
4)向步骤3)所得的匀浆中加入纳米活性碳酸钙，以450r/min的转速快速搅拌至纳米活性碳酸钙分散均匀，并将匀浆均匀涂覆在脱模纸上，于105℃条件下干燥形成预成型膜；
5)将步骤4)所得的预成型膜置于辐照液中浸泡35min，取出后在22℃条件下进行对其进行电子束辐照，辐照电压120kV，辐照电流1.05mA，辐照量75kGy，辐照结束后得到改性预成型膜，将改性预成型膜置于45℃条件下干燥55min；
6)将步骤5)制得的改性预成型膜置于平板硫化机中热压，经165℃预热5min后，在10MPa条件下保压5min，脱模得到所述可降解高透环保膜。
所述可降解高透环保膜的制备原料包括以下重量份数的物质：聚酯型热塑性聚氨酯80份，褐藻酸钠310份，超高分子量聚乙烯粉末78份，氯化聚乙烯28份，纳米活性碳酸钙20份，硬脂酸钙-硬脂酸锌1.3份，N-取代马来酰亚胺1.3份，邻苯二甲酸二异壬酯65份，魔芋葡甘露聚糖24份，辐照液1200份，其中，辐照液为4.5wt％高纯度含季铵基团的烯烃类卤胺单体的水溶液。
实施例5
一种可降解高透环保膜的制备工艺，所述制备工艺包括以下制备步骤：
1)将超高分子量聚乙烯粉末溶于十氢萘配制成12wt％的稀溶液，对稀溶液进行持续搅拌至超高分子量聚乙烯粉末完全溶解；
2)将褐藻酸钠和魔芋葡甘露聚糖加入倒步骤1)配制成的稀溶液中，并对其进行持续搅拌至溶质完全溶解，再向其中缓慢加入硬脂酸钡-硬脂酸镉、N-取代马来酰亚胺和氯化聚乙烯，搅拌至溶液产生粘稠感，形成稠状溶液；
3)将步骤2)所制得的稠状溶液置于水浴条件下恒温并中加入聚酯型热塑性聚氨酯和邻苯二甲酸二异壬酯，进行95r/min的慢速搅拌，水浴温度为50℃，搅拌至溶剂挥发、稠状溶液形成浆液后迅速停止水浴且冷却至室温；
4)向步骤3)所得的匀浆中加入纳米活性碳酸钙，以400r/min的转速快速搅拌至纳米活性碳酸钙分散均匀，并将匀浆均匀涂覆在脱模纸上，于110℃条件下干燥形成预成型膜；
5)将步骤4)所得的预成型膜置于辐照液中浸泡35min，取出后在18℃条件下进行对其进行电子束辐照，辐照电压125kV，辐照电流1.08mA，辐照量75kGy，辐照结束后得到改性预成型膜，将改性预成型膜置于45℃条件下干燥55min；
6)将步骤5)制得的改性预成型膜置于平板硫化机中热压，经165℃预热5min后，在10MPa条件下保压5min，脱模得到所述可降解高透环保膜。
所述可降解高透环保膜的制备原料包括以下重量份数的物质：聚酯型热塑性聚氨酯75份，褐藻酸钠300份，超高分子量聚乙烯粉末78份，氯化聚乙烯27.5份，纳米活性碳酸钙30份，硬脂酸钡-硬脂酸镉1.5份，N-取代马来酰亚胺1.5份，邻苯二甲酸二异壬酯60份，魔芋葡甘露聚糖22份，辐照液1350份，其中，辐照液为3.9wt％高纯度含季铵基团的烯烃类卤胺单体的水溶液。
对以上实施例1～5所制得的可降解高透环保膜进行性能检测，检测结果如下表所示：
其中105℃力学性能保持率测试是将实施例1～5所制得的膜材置于105℃环境中热烘12h后对其进行力学性能测试，并与热烘前所测得的力学性能进行对比所得出数据，证明其耐热性能良好；-25℃力学性能保持率测试是将实施例1～5所制得的膜材置于-25℃环境中冷冻12h后对其进行力学性能测试，并与冷冻前所测得的力学性能进行对比所得出数据，证明其耐寒性能极为优秀；日晒900h力学性能保持率测试结果表面其抗紫外老化性能优秀；透光性检测取上述实施例1-5制得的可降解高透环保膜，对其目测和进行灯光透过检测，透光率高达100％，将样品卷取成卷套在印有图案的卷芯上，当卷厚为1m时仍能清楚地看到卷芯上的图案则判定为透光性良好。
并且以上数据均取15～20次测试有效数据的平均值所得。
此外，还对实施例1～5进行抗菌性能检测：
选用革兰式阳性金黄色葡萄球菌和革兰氏阴性大肠杆菌作为测试菌种，将两种细菌分别悬浮于浓度100μmol/L，pH＝7的磷酸盐缓冲液中配制所需菌液，将菌液滴在实施例1～5所制得的待测可降解高透环保膜上，并将另一片同实施例所制得的待测可降解高透环保膜以三明治的形式叠加，加以无菌压铁施压保证细菌充分接触实施例1～5所制得的待测可降解高透环保膜，接触5～30min后将接受抗菌性测试的实施例1～5所制得的可降解高透环保膜放入浓度为0.02mol/L的无菌硫代硫酸钠溶液的离心管中并振荡2min，后用100μmol/L，pH＝7的磷酸盐缓冲液连续稀释上述溶液，将溶液放置于培养基中，在37℃条件下恒温培养24h，最后统计存活细菌菌落数量并计算抗菌率，结果表面，以上实施例1～5所制得的可降解高透环保膜均在在5min内将两种细菌全部杀死，具有非常优异的抗菌性。

Claims (10)

1.一种可降解高透环保膜，其特征在于，所述可降解高透环保膜的制备原料包括以下重量份数的物质：聚酯型热塑性聚氨酯65～80份，褐藻酸钠270～330份，超高分子量聚乙烯粉末75～90份，改性添加剂22～29份，纳米活性碳酸钙10～45份，主稳定剂1.0～2.5份，辅助稳定剂1.0～2.5份，增塑剂50～75份，魔芋葡甘露聚糖10～30份，辐照液1000-1650份。
2.根据权利要求1所述的一种可降解高透环保膜，其特征在于，所述可降解高透环保膜的制备原料包括以下重量份数的物质：聚酯型热塑性聚氨酯75～80份，褐藻酸钠290～310份，超高分子量聚乙烯粉末78～82份，改性添加剂24～28份，纳米活性碳酸钙20～40份，主稳定剂1.3～1.8份，辅助稳定剂1.3～1.8份，增塑剂55～65份，魔芋葡甘露聚糖18～24份，辐照液1200-1550份。
3.根据权利要求1所述的一种可降解高透环保膜，其特征在于，所述可降解高透环保膜的制备原料包括以下重量份数的物质：聚酯型热塑性聚氨酯75份，褐藻酸钠300份，超高分子量聚乙烯粉末78份，改性添加剂27.5份，纳米活性碳酸钙30份，主稳定剂1.5份，辅助稳定剂1.5份，增塑剂60份，魔芋葡甘露聚糖22份，辐照液1350份。
4.根据权利要求1或2或3所述的一种可降解高透环保膜，其特征在于，所述改性添加剂为氯化聚乙烯，所述主稳定剂为硬脂酸钙-硬脂酸锌或硬脂酸钡-硬脂酸镉中的任意一种。
5.根据权利要求1或2或3所述的一种可降解高透环保膜，其特征在于，所述辅助稳定剂为N-取代马来酰亚胺或N-取代依康酰亚胺中的任意一种。
6.根据权利要求1或2或3所述的一种可降解高透环保膜，其特征在于，所述增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯。
7.根据权利要求1或2或3所述的一种可降解高透环保膜，其特征在于，所述辐照液为3～5wt％高纯度含季铵基团的烯烃类卤胺单体的水溶液。
8.一种如权利要求1或2或3所述的可降解高透环保膜的制备工艺，其特征在于，所述制备工艺包括以下制备步骤：
1)将超高分子量聚乙烯粉末溶于十氢萘配制成10～15wt％的稀溶液，对稀溶液进行持续搅拌至超高分子量聚乙烯粉末完全溶解；
2)将褐藻酸钠和魔芋葡甘露聚糖加入倒步骤1)配制成的稀溶液中，并对其进行持续搅拌至溶质完全溶解，再向其中缓慢加入主稳定剂、辅助稳定剂和改性添加剂，搅拌至溶液产生粘稠感，形成稠状溶液；
3)将步骤2)所制得的稠状溶液置于水浴条件下恒温并中加入聚酯型热塑性聚氨酯和增塑剂，进行80～100r/min的慢速搅拌，水浴温度为45～50℃，搅拌至溶剂挥发、稠状溶液形成浆液后迅速停止水浴且冷却至室温；
4)向步骤3)所得的匀浆中加入纳米活性碳酸钙，以300～500r/min的转速快速搅拌至纳米活性碳酸钙分散均匀，并将匀浆均匀涂覆在脱模纸上，于100～110℃条件下干燥形成预成型膜；
5)将步骤4)所得的预成型膜置于辐照液中浸泡30～35min，取出后对其进行电子束辐照，辐照结束后得到改性预成型膜，将改性预成型膜置于45～50℃条件下干燥50～60min；
6)将步骤5)制得的改性预成型膜置于平板硫化机中热压，经165℃预热5min后，在10MPa条件下保压5min，脱模得到所述可降解高透环保膜。
9.根据权利要求8所述的一种可降解高透环保膜的制备工艺，其特征在于，步骤5)所述电子束辐照条件为：辐照电压120～130kV，辐照电流1.05～1.15mA，辐照量70～75kGy。
10.根据权利要求9所述的一种可降解高透环保膜的制备工艺，其特征在于，步骤5)所述电子束辐照在18～22℃条件下进行。
CN201810136262.9A 2018-02-09 2018-02-09 一种可降解高透环保膜及其制备工艺 Pending CN108384067A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810136262.9A CN108384067A (zh) 2018-02-09 2018-02-09 一种可降解高透环保膜及其制备工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810136262.9A CN108384067A (zh) 2018-02-09 2018-02-09 一种可降解高透环保膜及其制备工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108384067A true CN108384067A (zh) 2018-08-10

Family

ID=63075680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810136262.9A Pending CN108384067A (zh) 2018-02-09 2018-02-09 一种可降解高透环保膜及其制备工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108384067A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111748131A (zh) * 2020-07-16 2020-10-09 山东开杰环保科技有限公司 一种竹木纤维板用防水无菌布艺环保膜及其制备工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103059466A (zh) * 2012-12-25 2013-04-24 东莞市祺龙电业有限公司 一种防紫外线环保pvc改性材料及其制备方法
CN103756197A (zh) * 2014-01-26 2014-04-30 东莞市悠悠美居家居制造有限公司 高清透明pvc膜及其制备方法
CN107501807A (zh) * 2017-10-09 2017-12-22 浙江越千树数码科技有限公司 一种具备高抗紫外氧化性能和抗菌性能的冷裱膜
CN107573867A (zh) * 2017-08-30 2018-01-12 浙江欧丽数码喷绘材料有限公司 一种阻燃冷裱膜的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103059466A (zh) * 2012-12-25 2013-04-24 东莞市祺龙电业有限公司 一种防紫外线环保pvc改性材料及其制备方法
CN103756197A (zh) * 2014-01-26 2014-04-30 东莞市悠悠美居家居制造有限公司 高清透明pvc膜及其制备方法
CN107573867A (zh) * 2017-08-30 2018-01-12 浙江欧丽数码喷绘材料有限公司 一种阻燃冷裱膜的制备方法
CN107501807A (zh) * 2017-10-09 2017-12-22 浙江越千树数码科技有限公司 一种具备高抗紫外氧化性能和抗菌性能的冷裱膜

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周永元: "《纺织浆料学》", 31 January 2004, 中国纺织出版社 *
孔萍等: "《塑料材料》", 31 July 2017, 广东高等教育出版社 *
李秋菊: "《食品化学简明教程及实验指导》", 31 July 2005, 中国农业出版社 *
王际平: "《中国纺织品整理及进展 第2卷》", 31 May 2015, 中国轻工业出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111748131A (zh) * 2020-07-16 2020-10-09 山东开杰环保科技有限公司 一种竹木纤维板用防水无菌布艺环保膜及其制备工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107501807B (zh) 一种具备高抗紫外氧化性能和抗菌性能的冷裱膜
Wang et al. Synthesis of cellulose-based double-network hydrogels demonstrating high strength, self-healing, and antibacterial properties
Seidi et al. Self‐healing polyol/borax hydrogels: fabrications, properties and applications
KR20130046428A (ko) 콜드식 트랜스퍼 인쇄 페이스트, 그 인쇄 착색제 및 그 제조방법
Li et al. A bio-inspired multifunctional soy protein-based material: From strong underwater adhesion to 3D printing
CN106947187A (zh) 一种阳光面料用pvc改性材料及其制备方法
WO2016110082A1 (zh) 一种弹性导电胶体、制备方法及其应用
CN102250564A (zh) 白乳胶的制作方法
CN105131476A (zh) 一种通信用绝缘耐酸碱阻燃电缆材料
CN103602173A (zh) 纯水硅藻纳米漆及制备方法
CN108384067A (zh) 一种可降解高透环保膜及其制备工艺
CN112898665A (zh) 一种环保型复合塑料薄膜及其制备方法
Zhou et al. Effect of metal ions with reducing properties on hydrogels containing catechol groups
CN107418107A (zh) 一种塑料型材及其加工工艺
CN113930028A (zh) 抗沾粘材料、含其的接触血液的医疗器材及其制造方法
CN109467866A (zh) 一种具有高光抗菌功能的环保pvc橡皮擦及其制备工艺
CN111217956B (zh) 阳离子型释迦果状丙烯酸酯共聚物抗菌微球的制备方法
CN107698891A (zh) 一种食品级聚氯乙烯胶膜及其压延工艺
CN108864618B (zh) 一种高抗菌耐磨pvc树脂材料及其制备方法
CN110358284A (zh) 一种环保型pvc材料
CN102775694A (zh) 一种透明增韧聚氯乙烯组合物及其制备方法
CN111793463B (zh) 一种抗菌防霉硅酮密封胶的制备方法及其产品
CN114044937A (zh) 一种纳米银抗菌剂、制备方法及其应用
CN105368106A (zh) 一种耐腐蚀抗菌钻杆涂层
CN106638107B (zh) 一种无味环保纤维壁纸的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180810