CN108368231A - 具有高耐燃料性的用于地面接头的密封剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种聚氨酯组合物，其包含a)基于整个聚氨酯组合物计5至40重量％的至少一种多元醇P；b)基于整个聚氨酯组合物计25至75重量％的至少一种填料F；c)基于整个聚氨酯组合物计0.5至10重量％的至少一种多异氰酸酯I；和d)基于整个聚氨酯组合物计10至40重量％的至少一种增塑剂W，其特征在于所述增塑剂W包含至少一种磺酰胺。根据本发明的组合物特别适合作为粘合剂或密封剂，特别是接头密封剂，并具有优异的耐燃料性。

Description

具有高耐燃料性的用于地面接头的密封剂

技术领域

本发明涉及基于聚氨酯的湿气固化性组合物，其适合于在制造业中和在建筑行业中的粘结和密封应用，并且其表现出高的耐燃料性。

背景技术

为了例如实现接头的弹性粘结和密封，长期以来已经在工业制造中和在建筑工程中使用基于聚氨酯的湿气固化性粘合剂和密封剂。除了反应性可交联聚氨酯预聚物外，这样的基于聚氨酯的组合物通常还包含较大量的其它物质。这些物质特别还包括增塑剂，所述增塑剂允许在固化前通过粘度的降低实现良好的可加工性，并且所述增塑剂还例如使固化的组合物可具有高的弹性延伸性和低的弹性模量，其对于接头密封物是重要的。然而，取决于应用，必须确保尤其是可移动组件，例如所述增塑剂，不随时间推移从固化的组合物中迁移出进入到环境中，例如进入到粘结基底中或进入到周围环境中，或者不被水洗出。在聚氨酯组合物中使用的典型增塑剂对于这样迁移出和洗出的情况是相对耐受的，因为它们与所述聚氨酯基体是高度相容的并且在水或典型的基底中的溶解性很差。相反，对于某些应用，传统的组合物是不充分的。用于收集器的燃料罐或燃料管线的密封和接合，以及在加油站和机场上的混凝土密封件，例如在一些情况下与诸如汽油和煤油的燃料持续接触，并且这样的环境对于聚氨酯组合物提出了重大的挑战。传统的水不溶性增塑剂被所述燃料快速洗出，这导致一旦所述燃料被蒸发，所述粘合剂和密封剂就严重脆化或收缩。另一方面，在强烈暴露于燃料的情况下，传统的聚氨酯组合物经历严重的和通常不可逆的溶胀，这导致机械和审美问题。用于塑料的耐燃料的增塑剂虽然是已知的。然而，它们通常不适合于聚氨酯组合物，因为它们与通常使用的聚氨酯预聚物和其它成分不相容，并且由此导致增塑剂渗出，并具有不足的机械性能或者甚至根本不能被配制。为了实现良好的燃料耐性，迄今为止用于耐燃料聚氨酯组合物的佐剂通常是高毒性的柏油或焦油物质。用于这种耐燃料密封件的其它组合物，例如有机硅，相对于聚氨酯又具有缺点，例如显著更高的成本，在例如混凝土上相对更差的粘附性，更窄范围的机械性能或不足的可涂覆性。因此，对于如下聚氨酯组合物持续存在需要，所述聚氨酯组合物不含有毒的柏油和焦油，可被用作弹性粘合剂和密封剂，并且当暴露于燃料时不表现出显著的增塑剂迁移出或增塑剂洗出，以及不会变脆、收缩或不可逆的溶胀。

发明内容

因此，本发明的目的是提供耐燃料聚氨酯粘合剂或密封剂，其在燃料的影响下不会遭受增塑剂的任何显著损失，并且其在已经固化后，在优选的实施方案中，在燃料的影响下既不表现出不可逆的溶胀又不表现出收缩或不表现出脆化。

现在已经令人惊奇地发现，根据权利要求1的组合物实现了这个目的。根据权利要求1的聚氨酯组合物中使用磺酰胺增塑剂导致出人意料地高耐燃料性，其伴随令人惊奇地良好相容性以及非常低的这些增塑剂从所述聚氨酯组合物中的迁移出或洗出。如果燃料被吸收到本发明的组合物中，则所述过程在很大程度上是可逆的，并且没有不利地影响固化的聚氨酯组合物的功能。在优选的实施方案中，固化的本发明的聚氨酯组合物在尺寸上是稳定的(甚至在延长的燃料暴露的情况下也如此)，根本不溶胀，或仅不显著溶胀，并且不通过洗出而损失任何显著量的增塑剂。在其它优选的实施方案中，尽管当严重暴露于燃料时发生了溶胀，但同样没有显著的增塑剂洗出，并且所述过程很大程度上是可逆的。这个效应导致在可逆溶胀的过程中密封压力的暂时加强，这可能例如对于在用于大量泄露的燃料的收集池中的接头密封件是极度有利的。

本发明的聚氨酯组合物具有良好的应用性能，并且在固化后，形成高强度和耐性的弹性材料。

本发明的另外的方面是另外的独立权利要求的主题。本发明的特别优选的实施方案是从属权利要求的主题。

本发明的实施方案

本发明的主题是一种聚氨酯组合物，其包含

a)基于整个聚氨酯组合物计5至40重量％的至少一种多元醇P；

b)基于整个聚氨酯组合物计25至75重量％的至少一种填料F；

c)基于整个聚氨酯组合物计0.5至10重量％的至少一种多异氰酸酯I；

d)基于整个聚氨酯组合物计10至40重量％的至少一种增塑剂W；

其特征在于所述增塑剂W包含至少一种磺酰胺。

以“多”开头的物质名称，例如多元醇或多异氰酸酯，在本文中是指如下物质，该物质形式上每分子含有两个或更多个以它们的名称出现的官能团。

在本文中的术语“聚合物”在一个方面包括化学上同一的大分子的集合体，然而所述大分子在聚合度、摩尔质量和链长方面是不同的，这个集合体已经通过聚合反应(链增长加成聚合、聚加成、缩聚)制备。另一方面，所述术语还包括得自聚合反应的大分子的这样的集合体的衍生物，换句话说，已经通过在预先给出的大分子上的官能团的例如加成或取代的反应获得的化合物，并且该化合物可能是化学上同一的或化学上非同一的。另外，所述术语还包括所谓的预聚物，即反应性低聚预加合物，它们的官能团已经参与到大分子的构造中。

术语“聚氨酯聚合物”包括通过所谓二异氰酸酯聚加成方法制备的所有聚合物。这还包括几乎或完全不含氨基甲酸酯基团的那些聚合物。聚氨酯聚合物的实例是聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚异氰脲酸酯和聚碳二亚胺。

“分子量”在本文中被理解为指分子的摩尔质量(以克每摩尔表示)。“平均分子量”是指分子的低聚物或聚合物混合物的数均M_n，其通常是借助于凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯作为标准物测定的。在本文中，“室温”是指23℃的温度。重量百分比，缩写为重量％，表示基于整个组合物计组合物的成分的质量比例，除非另外指出。在本文中，术语“质量”和“重量”被同义地使用。为了本文的目的，“燃料”应理解为在室温(23℃)下和在1巴压力下，以液体形式存在的纯物质或混合物，其主要由具有通常约5至约25个碳原子的直链、支链和/或芳族烃组成。它们例如包括汽油(汽油机燃料)、柴油、煤油、轻汽油、石油或重油。

本发明的聚氨酯组合物包含至少一种多元醇P。

合适的多元醇P特别是聚醚多元醇、苯乙烯-丙烯腈-接枝的聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇、多羟基官能的油脂或聚烃多元醇以及这些多元醇的混合物。优选使用聚醚多元醇和聚酯多元醇。最优选的是聚酯多元醇。

尤其合适的聚醚多元醇，其也称为聚氧化烯多元醇或低聚醚醇，是作为如下物质的聚合产物的那些：环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-或2,3-环氧丁烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃或它们的混合物，其任选借助于具有两个或更多个活性氢原子的起始分子(例如水、氨)或具有多个OH或NH基团的化合物(例如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇和三丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和1,4-环己烷二甲醇、双酚A、氢化的双酚A、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、丙三醇、苯胺和所提到的化合物的混合物)被聚合。既可以使用这样的聚氧化烯多元醇，其具有低的不饱和度(根据ASTM D-2849-69测量的，并且以每克多元醇计不饱和度的毫当量(meq/g)表示)，例如借助于所谓双金属氰化物配合物催化剂(DMC催化剂)制备，又可以使用如下的聚氧化烯多元醇，其具有较高的不饱和度，例如借助于阴离子催化剂(例如NaOH、KOH、CsOH或碱金属醇盐)制备。

特别合适的是聚氧乙烯多元醇和聚氧丙烯多元醇，更特别是聚氧乙烯二醇，聚氧丙烯二醇，聚氧乙烯三醇和聚氧丙烯三醇。

尤其合适的是具有小于0.02meq/g的不饱和度并具有在1000至30 000g/mol范围内的分子量的聚氧化烯二醇或聚氧化烯三醇，以及具有400至20 000g/mol的分子量的聚氧乙烯二醇、聚氧乙烯三醇、聚氧丙烯二醇和聚氧丙烯三醇。

同样特别合适的是所谓的环氧乙烷端基的(“EO-封端的”，环氧乙烷封端的)聚氧丙烯多元醇。后者是特殊的聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇，其例如通过使纯的聚氧丙烯多元醇，更特别是聚氧丙烯二醇和三醇，在所述聚丙氧基化反应结束后经历与环氧乙烷进行的进一步烷氧基化而获得，并且其因此具有伯羟基基团。在这种情况下优选的是聚氧丙烯-聚氧乙烯二醇和聚氧丙烯-聚氧乙烯三醇。

尤其适合作为聚酯多元醇的是带有至少两个羟基基团并通过已知方法，特别是通过羟基羧酸的缩聚或脂族和/或芳族多羧酸与二元或多元醇的缩聚制备的聚酯。

尤其合适的聚酯多元醇是由二至三元醇(例如1,2-乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、丙三醇、1,1,1-三羟甲基丙烷或上述醇的混合物)与有机二羧酸或它们的酸酐或酯(例如丁二酸、戊二酸、己二酸、三甲基己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、马来酸、富马酸、二聚物脂肪酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、六氢邻苯二甲酸、偏苯三酸和偏苯三酸酐或上述酸的混合物)制备的那些，以及内酯(例如ε-己内酯)的聚酯多元醇。

特别合适的是聚酯二醇，尤其是由作为二羧酸的己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、二聚物脂肪酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸，或者由例如ε-己内酯的内酯，和由作为二元醇的乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二聚物脂肪酸二醇和1,4-环己烷二甲醇制备的那些。

尤其合适的聚碳酸酯多元醇是如可通过例如用于构成所述聚酯多元醇的上述醇与碳酸二烷基酯(例如碳酸二甲酯、碳酸二芳基酯，例如碳酸二苯酯)或光气的反应获得的那些。特别合适的是聚碳酸酯二醇，尤其是无定形聚碳酸酯二醇。

其它合适的多元醇是聚(甲基)丙烯酸酯多元醇。

另外合适的是多羟基官能的油脂，实例是天然油脂，更特别是蓖麻油，或者通过天然油脂的化学改性获得的、所谓的油化学的多元醇，例如通过不饱和油的环氧化和随后分别用羧酸或用醇进行开环获得的环氧聚酯和环氧聚醚，或通过不饱和油的加氢甲酰化和氢化获得的多元醇。另外合适的是由天然油脂通过降解过程(例如醇解或臭氧分解)和随后的化学连接(例如通过酯交换或二聚)这样得到的降解产物或其衍生物而获得的多元醇。天然油脂的合适的降解产物尤其是脂肪酸和脂肪醇以及脂肪酸酯，更特别是甲基酯(FAME)，其可例如通过加氢甲酰化和氢化被衍生化以形成羟基脂肪酸酯。

另外，同样合适的是也被称为低聚烃醇的聚烃多元醇，实例是多羟基官能的乙烯-丙烯、乙烯-丁烯或乙烯-丙烯-二烯共聚物，如例如由Kraton Polymers,USA公司制备的那些，或二烯(例如1,3-丁二烯)或二烯混合物和乙烯基单体(例如苯乙烯、丙烯腈或异丁烯)的多羟基官能的共聚物，或多羟基官能的聚丁二烯多元醇，实例是通过聚丁二烯的氧化或1,3-丁二烯和烯丙醇的共聚制备并且还可以被氢化的那些。

另外合适的是多羟基官能的丙烯腈/丁二烯共聚物，如可例如由环氧化物或氨基醇和羧基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物制备的那些，其可以名称CTBN商购自Emerald Performance Materials，LLC，USA公司。

这些提到的多元醇优选具有250至30 000g/mol，更特别是1000至20 000g/mol的平均分子量，和在1.6至3范围内的平均OH官能度。

在本发明的聚氨酯组合物的一个优选实施方案中，所述多元醇P包含至少一种聚醚多元醇，优选由至少一种聚醚多元醇组成。这个实施方案，虽然，例如在地面接头中，在燃料的影响下，倾向于发生固化组合物的溶胀。这增大了所述组合物的空间体积，因为显著量的燃料迁移到所述组合物中。然而，这种溶胀是可逆的。一旦不再存在任何燃料接触，所述溶胀就通过所述燃料的迁移出和蒸发而被再次降低，同时没有其他成分或仅非显著部分的其它成分(例如增塑剂W)被带走或洗出。结果，例如，这种实施方案特别适合于在其中大量的燃料可能在出现事故的情况下泄漏的精炼厂或加油站中的收集池的密封。由本发明的接头密封件的溶胀产生的增加的压力可临时地、显著地改进所述收集池的密封，这在大量的燃料压挤在所述密封件上时是特别重要的。在从所述收集池中移除所述燃料后，所述密封件于是快速收缩，在例如数小时内，回到其基本上原始的形式，而没有显著比例的增塑剂被洗出，并且因此没有必要替换所述密封件。

在本发明的聚氨酯组合物的另一个特别优选的实施方案中，所述多元醇P包含至少一种聚酯多元醇，优选其由至少一种聚酯多元醇组成。这个实施方案的优点是，只有非显著量的燃料迁移到固化的组合物中，并且同时也没有组合物的成分或仅非显著量的组合物的成分(例如增塑剂W)被从组合物中迁移出或洗出。结果，在暴露于燃料的情况下，这个实施方案是尤其耐受性的和尺寸稳定的，这使得可特别有利地例如用作在加油站和机场的情况下或在车库或车辆车间中的地面接头。

当制备具有末端异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物时，除了这些提及的多元醇外，还可以同时使用少量的低分子量二元或多元醇，例如1,2-乙二醇，1,2-和1,3-丙二醇，新戊二醇，二乙二醇，三乙二醇，异构的二丙二醇和三丙二醇，异构的丁二醇，戊二醇，己二醇，庚二醇，辛二醇，壬二醇，癸二醇，十一烷二醇，1,3-和1,4-环己烷二甲醇，氢化的双酚A，二聚的脂肪醇，1,1,1-三羟甲基乙烷，1,1,1-三羟甲基丙烷，丙三醇，季戊四醇，糖醇，例如木糖醇，山梨糖醇或甘露醇，糖类，例如蔗糖，其它更高级醇，上述二元和多元醇的低分子量烷氧基化产物，以及上述醇的混合物。

所述至少一种多元醇P在本发明的组合物中以基于整个组合物计5至40重量％，优选10至30重量％的量存在。

本发明的聚氨酯组合物进一步包含至少一种多异氰酸酯I。

作为用于制备在本发明的组合物中的聚氨酯聚合物的多异氰酸酯I，可以使用商业常用的多异氰酸酯，更特别是二异氰酸酯。

合适的多异氰酸酯I是芳族二或三异氰酸酯，更特别是4,4’-或2,4’-或2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯或这些异构体的任何希望的混合物(MDI)，2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯或这些异构体的任何希望的混合物(TDI)，MDI和MDI同系物(聚合的MDI(PMDI))的混合物，1,3-或1,4-苯二异氰酸酯，2,3,5,6-四甲基-1,4-二异氰酸根合苯，1,5-萘-二异氰酸酯(NDI)，3,3’-二甲基-4,4’-二异氰酸根合联苯(diphenyl)(TODI)，联二茴香胺二异氰酸酯(DADI)，三(4-异氰酸根合苯基)甲烷或三(4-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯。

进一步合适的多异氰酸酯I是脂族、环脂族或芳基脂族二或三异氰酸酯，更特别是1,4-丁二异氰酸酯，2-甲基-1,5-戊二异氰酸酯，1,6-己二异氰酸酯(HDI)，2,2,4-和/或2,4,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯(TMDI)，1,10-癸二异氰酸酯，1,12-十二亚甲基二异氰酸酯，赖氨酸二异氰酸酯或赖氨酸酯二异氰酸酯，环己烷1,3-或1,4-二异氰酸酯，1-甲基-2,4-和/或-2,6-二异氰酸根合环己烷(H₆TDI)，1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(IPDI)，全氢二苯基甲烷2,4’-和/或-4，4’-二异氰酸酯(H₁₂MDI)，1,3-或1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷，间或对亚二甲苯基二异氰酸酯，四甲基1,3-或1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯，1,3,5-三(异氰酸根合甲基)苯，双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)萘，二聚物或三聚物脂肪酸异氰酸酯，例如特别是3,6-双(9-异氰酸根合壬基)-4,5-二(1-庚烯基)环己烯(Dimeryldiisocyanat)。

进一步合适的多异氰酸酯I是所提到的二或三异氰酸酯的低聚物或衍生物，更特别是衍生自MDI或TDI或HDI或IPDI的那些，尤其是含有脲二酮基团或异氰脲酸酯基团或亚氨基二嗪二酮基团或这些基团中的多种的低聚物；或含有酯或脲或氨基甲酸酯或缩二脲或脲基甲酸酯或碳二亚胺或脲酮亚胺或二嗪三酮基团或这些基团中的多种的二或多官能衍生物。实践中，这样的多异氰酸酯通常代表具有不同低聚度和/或化学结构的物质的混合物。特别地，它们具有2.1至4.0的平均NCO官能度。

所述多异氰酸酯I还可按比例包含如下聚氨酯聚合物，该聚氨酯聚合物含有异氰酸酯基团并得自多元醇(尤其是多元醇P)与二异氰酸酯的反应，如下文所述的。

优选作为多异氰酸酯I的是芳族多异氰酸酯，尤其是单体型或低聚型或聚合物型MDI或TDI。

在本发明的组合物中，多异氰酸酯I以基于整个组合物计0.5重量％至10重量％的量，更特别以0.7重量％至5重量％，更优选1重量％至3重量％的量存在。

本发明的组合物的多元醇P和多异氰酸酯I发生反应以形成聚氨酯聚合物。取决于应用的形式，这种聚氨酯聚合物可以已经以经历初步反应的形式存在。在单组分实施方案中，尤其是这种情况，其中被混合而准备好用于应用的组合物可在没有进一步混合操作的情况下被从容器中直接施用。在那种情况下，在所述混合物中存在含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。这意味着所述聚氨酯聚合物至少主要在它们的链末端具有异氰酸酯基团，其在施用过程中和在施用之后与湿气反应并与其它异氰酸酯基团经历交联以形成脲基团。对于这种实施方案，有利的是多元醇P和多异氰酸酯I初始在受控条件下反应以形成含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物，这些聚合物然后被原样引入到所述组合物中。该反应可通过如下方式进行：使所述多元醇P和所述多异氰酸酯I采用惯常方法(例如在50℃至100℃的温度下)，任选在伴随使用合适的催化剂的情况下进行反应，其中计量添加所述多异氰酸酯I使得其异氰酸酯基团以关于所述多元醇P的羟基基团为化学计量过量的量存在。特别地，选择过量的多异氰酸酯I使得在所得的聚氨酯聚合物中，在所述多元醇P的所有羟基基团反应后，剩余的游离异氰酸酯基团含量为基于整个聚合物计的0.1至5重量％，优选0.2至3重量％，更优选0.3至2.5重量％。含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物可任选在伴随使用增塑剂W的情况下制备。

优选如下聚氨酯聚合物，其具有所提到的游离异氰酸酯基团含量，并且得自二异氰酸酯与高分子量二醇以1.3:1至4:1，更特别是1.5:1至3:1，和非常优选1.7:1至2.5:1的NCO:OH比例的反应。

本发明的聚氨酯组合物进一步包含至少一种增塑剂W。这种增塑剂通常是不同物质的混合物。这种增塑剂W包含至少一种根据式(I)的磺酰胺。

在该式中，基团R¹彼此独立地是氢原子或甲基基团，和基团R²是具有1至12个碳原子的并可任选含有醚氧的直链或支链烷基基团；优选其是丁基基团。

优选的磺酰胺增塑剂是N-烷基化的对甲苯磺酰胺，N-烷基化的邻甲苯磺酰胺和N-烷基化的苯磺酰胺。特别优选的是N-丁基苯磺酰胺。其例如可以商品名Proviplast 024得自Proviron,荷兰公司，或以商品名Uniplex 214得自Lanxess,德国公司。

这样的磺酰胺增塑剂经常以所谓工业纯度级销售，并且可由于合成导致包含多种不同的化学物质。因此，例如完全可能在所述磺酰胺增塑剂中存在如下混合物，其含有例如不同的根据式(I)的基团R²。然而，对于根据本发明的应用，这是不显著的。

所述增塑剂W可仅由一种或多种根据式(I)的磺酰胺组成，或者可额外使用另外的增塑剂。

合适的额外的增塑剂特别是有机羧酸的酯，更特别是邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二异壬酯或邻苯二甲酸二异癸酯，氢化的邻苯二甲酸酯，例如1,2-环己烷二羧酸二异壬酯，己二酸酯，例如己二酸二辛酯，壬二酸酯和癸二酸酯，或有机磷酸和磺酸的酯，或烃，例如聚丁烯或聚异丁烯。优选作为额外的增塑剂的是邻苯二甲酸酯，氢化的邻苯二甲酸酯或己二酸酯。最优选的是邻苯二甲酸二异壬酯，邻苯二甲酸二异癸酯或1,2-环己烷二羧酸二异壬酯。

在本发明的聚氨酯组合物的一个特别优选的实施方案中，所述增塑剂W包含N-丁基苯磺酰胺或由N-丁基苯磺酰胺组成。

所述组合物中的增塑剂W的含量在基于整个组合物计10重量％至40重量％，更特别12.5重量％至35重量％，非常优选15重量％至30重量％的范围内。

非常有利的是，在不同增塑剂的混合物的情况下，增塑剂W中的磺酰胺含量占最大部分。优选地，增塑剂W由基于整个增塑剂W计大于50重量％的磺酰胺，优选大于75重量％，更优选大于90重量％的磺酰胺组成。较高比例的磺酰胺通常导致较高的燃料耐性。然而，另一方面，例如出于机械性能或可加工性的原因以及考虑经济性，可能有利的是添加小比例的其它增塑剂。

本发明的聚氨酯组合物进一步包含至少一种填料F。如下物质特别适合作为填料F：任选被涂覆以脂肪酸(更特别是硬脂酸盐或酯)的天然的、研磨的或沉淀的白垩(完全或主要由碳酸钙组成)；硫酸钡(BaSO₄，也称为重晶石(Baryt)或重晶石(Schwerspat))，煅烧的高岭土，氧化铝，氢氧化铝，二氧化硅(尤其是得自热解法的精细分散的二氧化硅)，炭黑(尤其是工业生产的炭黑)，PVC粉末、沸石或中空珠球。优选的填料是碳酸钙，煅烧的高岭土，炭黑，精细分散的二氧化硅以及阻燃填料，例如氢氧化物或水合物，更特别是铝的氢氧化物或水合物，优选氢氧化铝。

完全可能的并且甚至可能有利的是使用不同填料的混合物。特别优选作为填料的是研磨的碳酸钙，煅烧的高岭土或炭黑。最优选的是研磨的碳酸钙或煅烧的高岭土与炭黑的组合。

所述组合物中的填料F的含量在基于整个组合物计25重量％至75重量％，更特别30重量％至70重量％，非常优选35重量％至65重量％的范围内。

本发明的组合物优选进一步包含至少一种用于聚氨酯的交联的催化剂。这种催化剂特别催化异氰酸酯基团与羟基基团和/或水的反应。如下物质适合作为催化剂：氮或磷的碱性化合物，例如咪唑、吡啶、磷腈-碱或特别是胺，六氢三嗪、脒、胍或双胍。特别合适的是叔胺，在单组分制剂的情况下，更特别是具有低于10的pKa值的那些。合适的胺催化剂例如是N-乙基二异丙胺、N,N,N’,N’-四甲基亚烷基二胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、2,2’-二吗啉基二乙基醚(DMDEE)和它们在所述吗啉环上具有取代基的衍生物。特别优选的是DMDEE和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷。

另外适合作为催化剂的是金属化合物，尤其是有机锡(IV)化合物，有机钛酸酯或有机锆酸酯。特别优选的是有机锡(IV)化合物。如下物质特别适合作为有机锡(IV)化合物：二烷基锡氧化物，二烷基锡二氯化物，二烷基锡二羧酸盐和二烷基锡二酮化物，优选二丁基锡氧化物，二丁基锡二氯化物，二丁基锡二乙酸盐，二丁基锡二月桂酸盐，二丁基锡二乙酰丙酮化物，二辛基锡氧化物，二辛基锡二氯化物，二辛基锡二乙酸盐，二辛基锡二月桂酸盐或二辛基锡二乙酰丙酮化物。

所述组合物中的催化剂的含量优选在基于整个组合物计0.001重量％至2重量％，更特别0.01重量％至1.0重量％，更优选0.05重量％至0.5重量％的范围内。对于金属催化剂，优选的含量特别是在基于整个组合物计0.001重量％和0.5重量％之间，更优选在0.005和0.25重量％之间。对于胺催化剂，优选的含量特别是在基于整个组合物计0.05重量％和2重量％之间，更优选在0.1和1重量％之间。

本发明的组合物优选进一步包含至少一种硅烷粘合促进剂。所涉及的化合物是在硅原子上具有至少1个非可水解的有机基团的单独的或混合的有机烷氧基硅烷，其中所述基团优选包含杂原子，其能够通过游离电子对、共价的、离子的或其它机理构建与基底的相互作用并因此构建在这个基底上的粘附作用。在本文上下文中的“非可水解的”意思是指与例如可水解的硅-氧键形成对比的硅-碳键。在含有氧化硅的粘附基底(例如玻璃制品)的情况下，所述有机烷氧基硅烷的硅烷基团还可能允许实现经由水解/缩合反应而共价粘附于所述基底，而所述有机基团与所述粘合剂组合物例如通过在任何可能存在的羟基或胺基基团与聚氨酯聚合物的异氰酸酯基团之间的反应而进行反应。

如下物质适合作为硅烷粘合促进剂：在有机基团上带有反应性基团的有机烷氧基硅烷(“硅烷”)，更特别是环氧基硅烷、巯基硅烷、(甲基)丙烯酰基硅烷、异氰酸根合硅烷、酸酐基硅烷、S-(烷基羰基)巯基硅烷、醛亚胺基硅烷或这些硅烷的低聚物形式，或氨基或巯基硅烷与多异氰酸酯的加合物。

优选的是3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷或3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。最优选的是3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。

所述组合物中的硅烷粘合促进剂的含量优选在基于整个组合物计0.01重量％至1.0重量％，更特别是0.05重量％至0.5重量％的范围内。

本发明的聚氨酯组合物特别基本上不含柏油、沥青或焦油。这意味着这样的物质优选以小于0.1重量％的含量存在，并且在优选的情况下是完全不能检测到的。在本发明的聚氨酯组合物的制备过程中同样优选没有使用的或仅以低于0.1重量％的非显著量使用的添加物是脂族的和尤其是芳族的液体烃，例如增量油，所谓的石油溶剂油(White Spirits)或Stoddard溶剂，石油和石脑油。

所述组合物优选包含另外的对于聚氨酯粘合剂和密封剂常规的成分，尤其是另外的填料；反应性增塑剂；流变添加剂，例如增稠剂，实例为如在WO 02/48228 A2中在第9至11页上被描述为触变剂(“触变性赋予剂”)的种类的脲化合物，聚酰胺蜡，膨润土，或气相二氧化硅；粘合促进剂树脂；表面活性物质，例如润湿剂，流平剂，除气剂或消泡剂；干燥剂，例如对甲苯磺酰基异氰酸酯和其它反应性异氰酸酯，氧化钙或分子筛；抵抗热、光、UV光和氧化的稳定剂；阻燃添加剂；杀生物剂，例如除藻剂或杀真菌剂；以及另外的这样的常用添加剂，例如纤维，例如聚乙烯纤维；染料，颜料，或其它本领域技术人员已知的添加剂。

在本发明的双组分实施方案中，使在本发明的组合物中使用的一些成分在分开的组分中使用，所述组分被彼此分开贮存并且直到所述组合物的施用之前即刻或在所述组合物的施用过程中才将它们混合。通过这个操作可使彼此具有反应性的成分被分开保存，这对于所述组合物的贮存稳定性是有利的。另外，还可以使用高反应性成分，例如高反应性多异氰酸酯I，这允许实现所述组合物更快速的固化。另外，这样的实施方案不依赖于用于完全固化的湿气，这允许实现更快的操作，该操作受到气候波动，例如大气湿度的较小影响。为了避免由于过量的异氰酸酯基团导致的过度后交联，不存在显著过量的多异氰酸酯I可能是有利的，因为这样的后交联反应通常导致较高的弹性模量和较低的延伸性。

当将这两种组分混合时，所述多元醇P与所述多异氰酸酯I反应，其伴随着所述组合物的交联和固化。

在本发明的聚氨酯组合物的一个优选实施方案中，其是包含组分KA和KB的双组分组合物，其中第一组分KA包含所述至少一种多元醇P，和所述第二组分KB包含所述至少一种多异氰酸酯I。

根据本发明的双组分聚氨酯组合物的一个优选实施方案包含：

—第一组分KA，其包含：

a)基于KA计10至50重量％的所述至少一种多元醇P；

b)基于KA计10至50重量％的所述至少一种增塑剂W；

c)基于KA计25至75重量％的所述至少一种填料F；

d)基于KA计0至2重量％，优选0.01至1重量％的至少一种用于聚氨酯的交联的催化剂；和

—第二组分KB，其包含

e)基于KB计10至100重量％的所述至少一种多异氰酸酯I；

f)基于KB计0至60重量％的所述至少一种增塑剂W；

g)基于KB计0至60重量％的所述至少一种填料F；

其中所述两种组分的质量混合比例KA:KB优选在8:1和12:1之间。

适合于各个实施方案的所述两种组分KA和KB的质量混合比例当然取决于在KA中的多元醇P和在KB中的多异氰酸酯I的用量。有利地计算所述合适的混合比例使得在混合后存在相对于在整个组合物中来自多元醇P的羟基基团稍微摩尔过量(例如10摩尔％)的来自多异氰酸酯I的异氰酸酯基团。在双组分聚氨酯组合物领域中的技术人员能够计算适合于他的或她的应用的质量混合比例。

这种组合物例如适合作为耐燃料密封剂，例如用于在加油站、或机场的出租车和等候区域情况下混凝土中的地面接头。

这两种组分KA和KB可不仅含有已经提及的成分，而且还可含有如对于来自双组分聚氨酯化学领域的技术人员而言已知的其它成分。这样的其它成分的实例已经在上文中先行描述了。它们可仅存在于所述组分中的一个中或在两个中都存在。

正如聚氨酯粘合剂领域中的技术人员知晓的那样，当制备所述组分时，尤其是在所述含多异氰酸酯的组分KB的情况下，必须确保所述原材料尽可能不含水和在其制备过程中和在其制备后尽可能没有湿气可能与所述组分接触。一方面这是通过所述起始物质的物理或化学干燥以及通过在惰性气体(常规地是氮气或干燥空气)下的操作实现的。

在应用之前，将组分KA和KB彼此分开贮存，并且直到在应用过程中或在应用之前即刻才与彼此混合。所述组分有利地存在于包装中，所述包装由两个相互分开的室组成，更确切地，使得所述多元醇组分KA存在于一个室中和所述多异氰酸酯组分KB存在于另一个室中。将组分KA和KB引入到在所述包装中的室中，并提供以气密的和防潮的密封。

优选的这种包装一方面是并排的双筒或同轴筒，其中将两个管状室彼此并排布置或在彼此内布置，并通过活塞提供以气密的和防潮的密封。所述组分可经由这些活塞的前进从所述筒中压出。所述管的与所述活塞相对的侧面任选通过适配器以如下方式改变，所述方式为在开放的区域中，所述室开口经由分隔壁与彼此直接连通。在所述室的出口开口的区域中，有利地设置螺纹，使得可在密封的情况下安装上静态混合器或动态混合器。这样的包装对于小规模应用，尤其对于最高至1升的填充量是特别优选的。

对于较大的应用，尤其对于在工业制造中的应用，所述组分KA和KB被有利地分配到和贮存在桶或小圆桶(Hobbocks)中。在这种情况下，将所述组分经由液压机(特别是通过连续板(Folgeplatten))压出，并且将其经由管线供应到混合设备中，这种混合设备如通常是在工业制造中通常用于双组分粘合剂的那些。采用任何包装的情况下，重要的是所述多异氰酸酯组分KB至少被提供以气密的和防潮的密封，使得这两种组分都可被长时间贮存，即通常长于6个月。

借助于本发明的双组分组合物进行粘合剂粘结基底的一个优选方法优选包括如下步骤：

—混合上述组分KA和KB；

—将所混合的聚氨酯组合物施加到待被粘结的基底表面中的至少一个上，其中待被粘结的基底表面中的至少一个优选已经用粘合促进剂或底漆预先处理；

—如果基底是可移动的，则在开放时间内连接；

—固化所述聚氨酯组合物。

通常经由静态混合器或借助于动态混合器完成混合。在所述混合阶段，应确保所述两种组分尽可能均匀地混合。如果所述两种组分混合不好，则出现偏离最佳混合比例—即基本上化学计量—的局部偏差，这导致的结果是损害了固化的聚氨酯组合物的机械性能。为了还从视觉的角度评价混合的品质，有利的是所述两种组分KA和KB具有两种不同的颜色，其可在视觉上彼此很好地区分以及与所述混合物很好地区分。这种颜色组合的实例是一种组分为黑色和另一种为白色。当存在均匀的灰色并且没有浅灰或深灰或者白色或黑色的条纹或图案时，则存在有效的混合。

将所混合的聚氨酯组合物施加到待被粘结或密封的至少一个基底表面上。待被粘结或密封的基底优选是混凝土、金属、塑料、玻璃或陶瓷。典型地，存在两个意欲粘结或密封的基底。连接对，即第二基底，可以与所述第一基底相同或不同。这种本发明的组合物可特别被用作混凝土的连接接头或地面接头。在连接已经发生后，将所述聚氨酯组合物固化。

这产生了所述连接对的组装件，其中所述粘合剂和密封剂将这些连接对彼此力配合地连接。固化的本发明的组合物在此能够通过弹性延伸至少部分地补偿来自例如热膨胀的所述基底的移动，而没有所述接头断裂或脱离。

在本发明的聚氨酯组合物的另一个优选的实施方案中，所述组合物是单组分组合物，其因此仅包含一个单独的组分。这个实施方案的优点是应用是特别简单的和用户友好的，因为在施加过程中可不需要混合操作。

根据本发明的单组分聚氨酯组合物的一个优选实施方案包含：

a)基于整个组合物计5.5至50重量％的至少一种异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物PR，其由所述至少一种多元醇P和所述至少一种多异氰酸酯I制备；

b)基于整个聚氨酯组合物计10至40重量％的所述至少一种增塑剂W；

c)基于整个聚氨酯组合物计25至75重量％的所述至少一种填料F；和

d)基于整个聚氨酯组合物计0至2重量％，优选0.01至1重量％的至少一种用于聚氨酯的交联的催化剂。

这种组合物例如适合用作耐燃料密封剂，例如用于燃料罐、燃料管线或收集器的连接，或用于在加油站、或机场的出租车和等候区域情况下的混凝土上的地面接头。

本发明的单组分组合物除了已经提及的那些外还可包含如来自单组分聚氨酯化学领域的技术人员已知的其它成分。这样的其它成分的实例已经在上文被先行描述。

正如聚氨酯粘合剂领域中的技术人员知晓的那样，当制备本发明的单组分组合物时，必须确保所述原材料尽可能不含水和在其制备过程中和在其制备之后尽可能少的湿气可能与所述组合物接触。一方面这是通过所述起始物质的物理或化学干燥以及通过在惰性气体(通常是氮气或干燥空气)下的操作实现的。

在制备后，将本发明的单组分组合物引入到合适的包装中并提供以气密的和防潮的密封。

优选的这样的包装一方面是筒，其例如由很大程度上空气不可渗透的塑料、经涂覆的塑料或铝制备。这样的包装特别对于小规模应用，更特别对于最高至1升的填充量是优选的。

对于较大的应用，尤其对于在工业制造中的应用，本发明的单组分组合物被有利地分配到和贮存在小袋、桶或小圆桶中。

采用任何包装的情况下，重要的是所述单组分组合物被提供以气密的和防潮的密封，使得其可被长时间贮存，即通常被贮存长于6个月。

借助于本发明的单组分组合物进行粘合剂粘结基底的一个优选方法优选包括如下步骤：

—将所述单组分聚氨酯组合物施加到待被粘结的基底表面中的至少一个上，其中待被粘结的基底表面中的至少一个优选已经用粘合促进剂或底漆预先处理；

—如果基底是可移动的，则在开放时间内连接；

—固化所述聚氨酯组合物。

将本发明的单组分聚氨酯组合物施加到待被粘结或密封的基底表面的至少一个上。待被粘结或密封的基底优选是混凝土、柏油、金属、塑料、玻璃或陶瓷。通常存在两个意欲粘结或密封的基底。连接对，即第二基底，可以与所述第一基底相同或不同。这种本发明的组合物可特别被用作混凝土的连接接头或地面接头。在连接已经发生后，将所述聚氨酯组合物固化。

这产生了所述连接对的组装件，其中所述粘合剂和密封剂将这些连接对彼此力配合地连接。固化的本发明的组合物在此能够通过弹性延伸至少部分地补偿来自例如热膨胀的所述基底的移动，而没有所述接头断裂或脱离。

特别地，在本发明的单组分实施方案的情况下，需要水或湿气用于固化。所述水或湿气可来自空气(大气湿度)，在这种情况下，所述组合物通过所述湿气从外向内的扩散而固化。所述组合物也可借助于例如通过用例如平滑剂进行涂抹，通过进行喷洒或借助于浸入方法，而与含有水的组分接触，或者可将含水组分添加到所述组合物中，这个组分例如是含水糊剂的形式，其通过例如静态混合器与所述组合物均匀地或非均匀地混合。

本发明的组合物具有长的耐久性，这意味着其是在较长时间内贮存稳定的。“贮存稳定的”或“可贮存的”说明一种组合物，其可在适当容器中在室温下保存较长时间(通常至少3个月至6个月和更多)，而在其应用性能或使用性能方面，尤其粘度，当从所述容器中施用时需要的挤出力，和交联速度，没有在对于其使用相关的程度上遭受由所述贮存导致的变化。

本发明的组合物优选具有糊状稠度，其具有结构粘度的性能。将这种组合物借助于合适的设备，例如从筒中，或借助于齿形涂覆器从较大容器中施加到所述基底上。本发明的具有良好施用性能的组合物优选具有高的抗变形性和短的拉丝，以及低的粘度和/或挤出力。这意味着其可在小的力的情况下用齿形涂覆器铺展或挤出，在施用后保持处于施加的形式中，因此不从中流出，并且当所述施加设备被移除后，不拉丝或者仅形成非常短的丝，使得所述基底不被污染。

本发明的组合物特别在5℃和45℃之间的温度范围内，优选在室温的范围内施加，并且还在这些条件下固化。任选地，将其在施加之前借助于例如筒式炉加热到例如在20℃至100℃，更特别40℃至80℃范围内的温度。

本发明进一步包括上述组合物作为粘合剂或密封剂的用途。作为接头密封剂的用途是优选的。在所有的实施方案中，本发明的组合物尤其适合施用于混凝土、灰泥、砖、瓦、石膏、天然石材(例如花岗岩或大理石)、玻璃、玻璃-陶瓷、丝网印刷的陶瓷、金属或金属合金、木材、塑料或涂漆的材料。本发明的实施方案具有高的耐燃料性。

另外，本发明涉及本发明的聚氨酯组合物用于粘结和/或密封混凝土的用途。优选的是用于粘结和/或密封车库，或在加油站、油库、燃料容器或机场的建筑物中的混凝土。在这样的位置处，预期接头密封剂可能与汽油、煤油或其它燃料接触。

进一步优选的是在土木工程中作为地面接头的密封剂的用途。

另外，本发明涉及已经用本发明的聚氨酯组合物粘结或密封的建筑物或制造制品，尤其是包含混凝土的建筑物或制造制品。

本发明的另一个主题是固化的本发明的聚氨酯组合物。这样的组合物是在所述聚氨酯组合物已经与湿气接触后获得的，或者在双组分组合物的情况下，在混合所述两种组分KA和KB之后获得的。

具体实施方式

实施例

下文中给出的是意欲更详细阐明所述发明的实施例。本发明当然不限于所述的这些实施例。

测量方法的描述

根据DIN 53505测定肖氏A硬度，在14天标准气候条件(“SC”；23℃，50％相对空气湿度)后，对具有42mm直径(圆形)和6mm厚度(高度)的盘形测试样品测量。

使用天平测量在燃料暴露后的质量变化。使用所述肖氏A测试样品进行所述燃料暴露测试。将这些测试样品各自放置到100ml测试汽油混合物(70体积％的异辛烷(2,2,4-三甲基戊烷)和30体积％的甲苯)中24小时，其中所述样品必须被至少6mm测试汽油覆盖。在移出后，将所述测试样品简短地用纸巾进行表面擦干并立即称重。这个值显示了由燃料的吸收导致的重量增加。之后，让所述测试样品在标准气候条件(23℃，50％相对空气湿度)下干燥24小时并再次称重。这个值显示了在已经被吸收的燃料的蒸发之后的最终重量，并且因此显示了在燃料贮存的过程中由洗出导致的增塑剂损失。

同样对于在燃料暴露之前和之后的肖氏A测试样品，借助于游标卡尺测量在燃料暴露后的体积变化。在这种情况下，在每种情况下测量测试样品的直径和厚度。

使用的原材料

表1显示了用于所述实验的原材料，和它们在所述组合物中的功能。

表1：使用的原材料。

组合物V1、V2和R1-R8(双组分)的制备和测量

根据在表2中报道的质量(以g表示)制备2个本发明的(V1和V2)以及8个参比的组合物(R1至R8)。

为此，对于每个实施例，首先制备组分KA，所述制备组分KA通过如下过程进行：将组分KA的各个成分(多元醇P、增塑剂W、填料F和催化剂)在真空混合器中混合以形成均匀的可贮存物料。然后将组分KB(由多异氰酸酯I组成)添加到组分KA中并在真空下在1000-1200转下混合20分钟，在此获得均匀糊状物。然后将该糊状物用于制备所述测试样品。

表2：具有以g表示的成分的实施例配方。V1和V2是本发明的，R1至R8不是本发明的。

在表2中示出的双组分组合物显示了可比较的本发明和非本发明的实施例。由于在实验R1、R4和R8的情况下使用具有羟基基团的增塑剂W，因此R1和R4含有更多的多异氰酸酯，从而允许实现在固化的组合物中相同的交联密度。然而，同时还制备R8作为对比，其组成具有基于聚酯多元醇的其它组合物的原始多异氰酸酯含量。

实施例组合物V1、V2和R1-R8的测试结果总结在表3和4中。对于每种组合物，每种情况下制备肖氏A测试样品，并将其在标准气候条件下固化14天(“14天SC”)并第一次称重。然后将其在测试汽油中贮存24小时(“1天测试汽油”)，用布擦干，并第二次称重。然后让其在空气中在标准气候条件下干燥24小时(“1天SC”)，并第三次称重。以百分比表示的重量变化总是基于在14天SC之后，但在测试汽油中贮存之前的测试样品的起始质量。

表3：固化的实施例组合物在测试汽油中贮存后的肖氏A硬度和重量变化的测量结果。“n/v”：由于在增塑剂和多元醇之间的不相容性，不能配制可用于测试测量的组合物。

表4：固化的实施例组合物在测试汽油中贮存后的肖氏A硬度和重量变化的测量结果。“n/v”：由于交联不完全，不能配制可用于测试测量的固化的组合物。

表3和4中的结果显示了，具有在燃料贮存后5％重量损失的本发明实施例V1表现出所有基于聚酯多元醇的测试组合物(V1、R1-R3、R7-R8)中的最低的增塑剂洗出。不可能测量对比例R3，因为所用的增塑剂W与所用的多元醇P不充分混溶，并且因此不可能配制组合物。不能测量R8，因为所用的增塑剂已经经由其羟基基团与所述多异氰酸酯I经历部分反应，并且因此在固化的组合物中的交联密度是过低的，使得其在固化的过程中不构建充分的强度和弹性。R1对应于相同的组合物，但具有增加的多异氰酸酯含量以补偿所述增塑剂。R7同样是另外的对比实验，在这种情况下具有更多的增塑剂W，以达到与在本发明实施例V1中相同的肖氏A硬度，因为在R7中使用的增塑剂具有较差的增塑剂作用。R7是相对于R2的对比实验，其含有原始量的增塑剂，但表现出高得多的肖氏A硬度。

肖氏A硬度的测量一般性显示出本发明的实施例，当使用相同量的增塑剂时，产生显著更软的组合物，这对于密封剂是有利的。因此，对于两种类型的所研究的多元醇而言，与非本发明的增塑剂相比，当以相等比例使用时，本发明的增塑剂的增塑剂作用是最好的。

关于在测试汽油贮存后的重量增加表明，与所述增塑剂无关，当使用聚酯多元醇时，不发生显著的燃料吸收，因为没有观察到质量增加。然而，在测试汽油贮存后即刻和在随后的干燥后，本发明的实施例V1都显示出最低的增塑剂洗出。

在采用聚醚多元醇的实施例中，在所有的情况下都观察到在汽油贮存后的伴随质量增加的溶胀。然而，在干燥后，本发明的实施例V2清楚地显示了所有基于聚醚多元醇的组合物中的最小的质量损失，并且因此还在所有实施例中表现出最可逆的溶胀特性。

组合物V3和R9至R11(单组分)的制备和测量

根据在表5中指出的质量(以g表示)制备1个本发明的(V3)以及3个参比的组合物(R9至R11)。

为此目的，首先通过如下方法制备聚合物PR：

将500g聚氧丙烯二醇(4200N，Covestro；OH数28.1mg KOH/g)，2000g聚氧丙烯-聚氧乙烯三醇(MD34-02，Shell；OH数35.0mg KOH/g)和245g甲苯二异氰酸酯(TDI；T 80P，Covestro)在80℃下反应以产生NCO封端的聚氨酯聚合物PR，其具有滴定法测定的1.88重量％的游离异氰酸酯基团含量。这对应于本发明组合物的多元醇P和多异氰酸酯I的反应产物。使用的其余原材料对应于在表1中列举的那些。

随后，在真空混合器中，在每种情况下将所述聚氨酯聚合物PR在氮气下与所述增塑剂W一起预先引入，并添加和混入所述填料F。之后，添加催化剂并在真空下，在20分钟内，在1000-1200转下混入，在此获得均匀糊状物。然后将该糊状物用于制备所述测试样品。

成分，以[g]表示	V3	R9	R10	R11
					聚合物PR	20	20	20	20
Proviplast 024	24.95	-	-	-
					Freeflex DEPG	-	24.95	-	-
Disflamoll DPK	-	-	24.95	-
					DIDP	-	-	-	24.95
Omyacarb 5GU	55	55	55	55
					Metatin 712	0.05	0.05	0.05	0.05

表5：具有以g表示的成分的实施例组合物。V3是本发明的，R9至R11不是本发明的。

实施例组合物V3和R9-R11的测试结果总结在表6中。对于每种组合物，将各自的肖氏A测试样品在14天SC后、在1天测试汽油贮存后以及在所述测试汽油贮存后的1天干燥后用于重量测量。以百分比表示的重量变化总是基于在14天SC之后，但在测试汽油贮存之前的测试样品的起始质量。除此以外，在14天的SC后以及在测试汽油贮存后的1天干燥后测量所述肖氏A测试样品的体积(或直径和厚度)，以确定由于增塑剂洗出导致的收缩。同时，对相同的肖氏A测试样品，在14天的SC后以及在测试汽油贮存后的1天干燥后测量所述肖氏A硬度。

表6：固化的实施例组合物在测试汽油中贮存后的肖氏A硬度和重量变化的测量结果。“n/v”：由于不完全交联而不能制备可用于测试测量的固化的组合物。

表6中的结果清楚地显示出本发明的组合物V3经历最少的增塑剂洗出。对于V3，不仅是在测试汽油贮存和干燥后的质量变化，而且还有体积变化和肖氏A硬度变化，都远低于对比例。尽管在所有实施例中在测试汽油贮存后都存在溶胀，但这种溶胀在非常大的程度上是可逆的，如由在干燥后的测量数据显示的那样。在非本发明的实验的情况下，收缩是显著较高的，并且重量降低是显著较高的，这是因为增塑剂被相当大地洗出。

总之，已经表明，本发明的基于聚酯多元醇的组合物与非本发明的相比是明显更加耐燃料的，并且既不溶胀也不经历增塑剂的显著损失。基于聚醚多元醇的本发明组合物虽然溶胀，这取决于应用可能是有利的，然而，与非本发明的组合物相反，所述溶胀在很大程度上是可逆的，并且不伴随着增塑剂的显著损失。

Claims (15)

1.聚氨酯组合物，其包含

a)基于整个聚氨酯组合物计5至40重量％的至少一种多元醇P；

b)基于整个聚氨酯组合物计25至75重量％的至少一种填料F；

c)基于整个聚氨酯组合物计0.5至10重量％的至少一种多异氰酸酯I；

d)基于整个聚氨酯组合物计10至40重量％的至少一种增塑剂W；

其特征在于所述增塑剂W包含至少一种磺酰胺。

2.根据权利要求1的聚氨酯组合物，其特征在于所述组合物基本上不含沥青、柏油或焦油。

3.根据权利要求1或2的聚氨酯组合物，其特征在于所述增塑剂W包含N-丁基苯磺酰胺或由N-丁基苯磺酰胺组成。

4.根据权利要求1至3的任一项的聚氨酯组合物，其特征在于所述多元醇P包含至少一种聚醚多元醇或由至少一种聚醚多元醇组成。

5.根据权利要求1至3的任一项的聚氨酯组合物，其特征在于所述多元醇P包含至少一种聚酯多元醇或由至少一种聚酯多元醇组成。

6.根据权利要求1至5的任一项的聚氨酯组合物，其特征在于所述多异氰酸酯I包含单体型、低聚物型和/或聚合物型二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)或甲苯二异氰酸酯(TDI)。

7.根据权利要求1至6的任一项的聚氨酯组合物，其特征在于所述组合物包含一个单一的组分，该单独的组分包含

a)基于整个组合物计5.5至50重量％的至少一种异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物PR，其得自所述至少一种多元醇P和所述至少一种多异氰酸酯I；

b)基于整个组合物计10至40重量％的所述至少一种增塑剂W；

c)基于整个聚氨酯组合物计25至75重量％的所述至少一种填料F；和

d)基于整个聚氨酯组合物计0至2重量％，优选0.01至1重量％的至少一种用于聚氨酯交联的催化剂。

8.根据权利要求1至6的任一项的聚氨酯组合物，其特征在于所述组合物包含两种组分KA和KB，其中第一组分KA包含所述至少一种多元醇P，和第二组分KB包含所述至少一种多异氰酸酯I。

9.根据权利要求8的聚氨酯组合物，其包含：

—第一组分KA，该第一组分KA包含：

a)基于KA计10至50重量％的所述至少一种多元醇P；

b)基于KA计10至50重量％的所述至少一种增塑剂W；

c)基于KA计25至75重量％的所述至少一种填料F；

d)基于KA计0至2重量％，优选0.01至1重量％的至少一种用于聚氨酯交联的催化剂；和

—第二组分KB，该第二组分KB包含：

e)基于KB计10至100重量％的所述至少一种多异氰酸酯I；

f)基于KB计0至60重量％的所述至少一种增塑剂W；

g)基于KB计0至60重量％的所述至少一种填料F；

其中所述两种组分的质量混合比例KA:KB优选在8:1和12:1之间。

10.根据权利要求1至9的任一项的聚氨酯组合物作为粘合剂或密封剂的用途，优选作为接头密封剂的用途。

11.根据权利要求10的用途，其特征在于用于粘结和/或密封的基底包含混凝土。

12.根据权利要求10或11的用途，其特征在于用于粘结或密封的基底包括车库，或加油站、油库、燃料容器或机场的建筑物。

13.根据权利要求10或11的用途，其在土木工程中用作地面接头的密封剂。

14.建筑物或制造制品，尤其是包含混凝土的建筑物或制造制品，该建筑物或制造制品已经用根据权利要求1至9的任一项的聚氨酯组合物粘结或密封。

15.经固化的根据权利要求1至9的任一项的聚氨酯组合物。