CN108349832A - 用于生产苯乙烯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于制备苯乙烯或取代的苯乙烯的方法，包含以下步骤：(a)在存在合适的脱水催化剂的情况下使含有1‑苯基乙醇或取代的1‑苯基乙醇的进料经受脱水处理；(b)使所得产物混合物经受分离处理，因此获得含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流以及含有重尾馏分的残余馏分；(c)用碱处理所述含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流；(d)将所述步骤(c)的处理料流分离成富含苯乙烯或取代的苯乙烯的产物流以及贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流；(e)在汽提塔中用蒸汽处理所述贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流，因此获得处理废水流和包含蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的处理料流。

Description

用于生产苯乙烯的方法
技术领域
本发明涉及一种用于生产苯乙烯的方法。
背景技术
用于联合制备苯乙烯和环氧丙烷的方法在所属领域中是众所周知的并且通常被称为苯乙烯单体/环氧丙烷(SM/PO)方法。
一般来说，SM/PO方法包含以下步骤：
(a)使乙烯与苯反应以形成乙苯，
(b)使乙苯与氧气或空气反应以形成氢过氧化乙苯，
(c)在存在环氧化催化剂的情况下使至少一部分所得氢过氧化乙苯与丙烯反应以形成环氧丙烷和1-苯基乙醇(也称为甲基苯基甲醇(MPC))，以及
(d)在存在合适的脱水催化剂的情况下使至少一部分所得1-苯基乙醇脱水成苯乙烯。
上文步骤(a)可以作为SM/PO方法的组成部分来执行，或可替代地，可以作为独立的步骤来执行，例如在另一个位置，在步骤(b)之前。
因此，在所述SM/PO方法中，苯乙烯是经过用于将丙烯转化成环氧丙烷进而又形成1-苯基乙醇的氢过氧化乙苯来生产的，如下：
在下一个步骤中，所述1-苯基乙醇通过脱水转化成苯乙烯，如下：
经过上述SM/PO方法生产苯乙烯的不足之处在于，在纯化和处理产物流期间，苯乙烯必须与水分离并且因此存在于废水流中，并且可以聚合且造成在存在于使用热方法的废水处理设备中的热交换器中积垢。
这种积垢使常规清洁废水设备中的热交换设备成为必要，这不仅成本高而且耗时。
因此，期望提供一种用于生产苯乙烯的方法，最大化从各种产物流和废物流中回收的苯乙烯的产率，同时还降低热交换器积垢的量。
发明内容
出乎意料地，在本发明中，已经发现一种用于由1-苯基乙醇生产苯乙烯的方法，其不仅允许从废水流中更多地回收苯乙烯，而且还降低热交换器积垢的量。
因此，本发明涉及一种用于制备苯乙烯或取代的苯乙烯的方法，包含以下步骤：
(a)在存在合适的脱水催化剂的情况下使含有1-苯基乙醇或取代的1-苯基乙醇的进料经受脱水处理；
(b)使所得产物混合物经受分离处理，因此获得含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流以及含有重尾馏分(heavy end)的残余馏分；
(c)用碱处理含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流；
(d)将步骤(c)的处理料流分离成富含苯乙烯或取代的苯乙烯的产物流以及贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流；
(e)在汽提塔中用蒸汽处理贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流，因此获得处理废水流和包含蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的处理料流。
附图说明
图1是显示本发明苯乙烯生产方法的实施例的图式，其中整合有上述SM/PO方法。
具体实施方式
通过使1-苯基乙醇和取代的1-苯基乙醇脱水来生产苯乙烯和取代的苯乙烯在所属领域中是众所周知的，并且在气相和液相中都可以进行。
合适的脱水催化剂包括例如酸性材料(如氧化铝)、碱氧化铝、硅酸铝和H型合成沸石。
脱水条件也是众所周知的并且通常包括用于液相脱水的在100到200℃范围内的反应温度和用于气相脱水的在210到320℃范围内、典型地在280到310℃范围内的反应温度。压力通常在0.1到10巴范围内。
原则上，任何已知的脱水方法都可以用于本发明方法的步骤(a)中。出于本发明的目的，优选是气相脱水。
在一个优选实施例中，使用基于氧化铝的脱水催化剂在230到320℃范围内、更优选在260到320℃范围内的温度下进行气相脱水。已经发现有利的是，对气相脱水应用这些相对较低温度以便限制高沸点组分如聚苯乙烯的形成。后者会新增至重尾馏分，从所述重尾馏分无法获得有价值的产物。
用于实行步骤(a)中的转化的合适条件是由J.K.F.Buijink等人在“《均相和非均相环氧化催化中的机理(Mechanisms in Homogeneous and Heterogeneous EpoxidationCatalysis)》,T.Oyama编,爱思唯尔(Elsevier),2008,第367-369页的第13章(“经过壳牌的SMPO方法的丙烯环氧化：30年的研究与操作(Propylene Epoxidation via Shell’s SMPOProcess:30Years of Research and Operation)”)第3.3部分(“催化脱水(Catalyticdehydration)”)公开的，所述文章的整个公开内容以引用的方式并入本文中。
用于本发明方法的步骤(a)中的含有1-苯基乙醇或取代的1-苯基乙醇的进料适宜从前述环氧化步骤中获得，其中使任选地取代的氢过氧化乙苯与丙烯反应以得到环氧丙烷和1-苯基乙醇或取代的1-苯基乙醇。
在这样的环氧化步骤中，可以应用均相催化剂或非均相催化剂。钼化合物常被用作均相催化剂，而在二氧化硅载体上的基于钛的催化剂通常用作非均相催化剂。进行环氧化的条件在所属领域中是众所周知的并且包括75到150℃的温度和高达80巴的压力以及在液相中的反应介质。
例如，氢过氧化乙苯(EBHP)和丙烯向环氧丙烷、1-苯基乙醇和甲基苯基酮(MPK)的转化可以在液相中在30到200℃、优选50到150℃的温度下且在10到100巴(1到10MPa)、优选30到70巴(3到7MPa)的压力下进行。丙烯可以过量使用。丙烯与EBHP的摩尔比可以是2到10，典型地3到8。此外，催化剂优选是含钛催化剂，其优选负载于二氧化硅上。后一种催化剂可以用多步骤气相方法通过用四氯化钛处理二氧化硅载体、加热所得材料、接着汽蒸并且硅烷化来制备。用于实行所述转化的合适条件是由J.K.F.Buijink等人在“《均相和非均相环氧化催化中的机理》,T.Oyama编,爱思唯尔,2008,”第358-362页的第13章(“经过壳牌的SMPO方法的丙烯环氧化：30年的研究与操作”)第2部分(“催化环氧化(CatalyticEpoxidation)”)公开的，所述文章的整个公开内容以引用的方式并入本文中。
来自环氧化步骤的流出物通常首先经受分离处理以移除所形成的环氧丙烷，之后适宜使含有1-苯基乙醇的残余流经受一种或多种另外的分离处理，尤其移除乙苯以用于在所述方法的先前阶段中重复使用。
本发明方法的步骤(b)包含使步骤(a)的所得产物混合物经受分离处理，并且其尤其含有所形成的苯乙烯单体。富含苯乙烯的馏分也就是含有苯乙烯或取代的苯乙烯还含有脱水水的料流，其将会作为顶部馏分被移除，同时将获得在脱水期间所形成的含有重尾馏分的残余馏分作为底部馏分。这种分离可以用数种方式实现，但最多适宜通过闪蒸或蒸馏来实现。
分离的来自步骤(b)的顶部馏分也就是含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流还含有酸。
因此，在步骤(c)中，含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流使用碱进行处理以便中和任何存在于料流中的酸。合适的碱材料是不受限制的并且可以典型地选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾中的一种或多种。
在步骤(c)中的处理后，含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流还含有中和酸和少量的过量碱，从而pH典型地在7与10之间、优选在8与9之间。
随后在步骤(d)中通过机械方法经由沉降、聚结或离心、优选经由简单的沉降和聚结将步骤(c)的处理料流分离成富含苯乙烯或取代的苯乙烯的产物流以及贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废物流。这种分离在相同温度下进行，也就是说在40到90℃下、优选在45与65℃之间冷凝粗产物流后实现。
任选地，可以使一部分来自步骤(d)的富含苯乙烯或取代的苯乙烯的产物流再循环到所述方法的步骤(a)(即分离单元)中以便充当回流剂。
在本发明方法的步骤(e)中，在汽提塔中用蒸汽处理来自步骤(d)的贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流，因此获得处理废水流和处理的包含蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流。
蒸汽可以从汽提塔的再沸腾底部产物中获得或通过从外部源作为“新蒸汽”注入。汽提塔可以在大气压、高于大气压下或在真空下操作以便使塔中的苯乙烯聚合减到最少。压力优选在0.3与0.8巴(0.03到0.08MPa)之间。
任选地，可以使包含来自步骤(e)的蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的处理料流中的一些或全部再循环到所述方法的步骤(d)中。所述料流可以在再循环到步骤(d)中之前任选地进行其他处理。
如上文所提及，本发明的苯乙烯生产方法可以适宜地与SM/PO方法整合。
例如，参见图1，在第一环氧化部分(图1中未示出)中，将氢过氧化乙苯和丙烯传送到环氧化反应单元中，其中使它们转化成包含环氧丙烷、1-苯基乙醇和甲基苯基酮(MPK)的产物混合物。所述包含环氧丙烷、1-苯基乙醇和甲基苯基酮的混合物还可以包含可以与所述混合物分离并再循环到环氧化反应单元(图1中未示出)中的未转化的丙烯。将所述包含环氧丙烷、1-苯基乙醇和甲基苯基酮的产物混合物传送到分离单元(图1中未示出)中，其中使环氧丙烷与包括1-苯基乙醇和甲基苯基酮的较重组分分离，其馏分进一步经受分离，这产生包含1-苯基乙醇和甲基苯基酮的混合物。
将所述包含1-苯基乙醇和甲基苯基酮的混合物经由管线传送到脱水反应器(图1中未示出)中，其中在存在脱水催化剂的情况下使其转化成包含苯乙烯和甲基苯基酮的混合物1。所述包含苯乙烯和甲基苯基酮的混合物1还可以包含可以任选地与所述混合物分离的水(图1中未示出)。
将包含苯乙烯和甲基苯基酮的混合物1传送到分离单元C-1中，其中使所述混合物中的苯乙烯和水经由管线3与其中含有重尾馏分和甲基苯基酮的残余馏分中分离，所述残余馏分经由管线2离开。
可以使来自管线2的重尾馏分和甲基苯基酮的混合物进一步分离以得到可以再循环的甲基苯基酮和离开所述方法作为燃料的重尾馏分。
其后，用碱4处理含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流3并在倾析容器S-1中分离。将处理的料流分离成贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流5和富含苯乙烯或取代的苯乙烯的产物流6。粗制的富含苯乙烯或取代的苯乙烯的产物流6可以进行进一步纯化(图1中未示出)。在汽提塔C-2中用经由管线7引入的蒸汽对贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流5进行汽提，因此获得基本上不含苯乙烯的处理废水流8以及包含蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的处理料流9。
任选地，可以使包含蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的处理料流9再循环到S-1或C- 1中以用于自其经由管线6进一步回收苯乙烯或取代的苯乙烯。
此外，处理废水流8可以含有各种非汽提有机组分，如有机盐。任选地，所述料流可以进行进一步纯化以能够排放到环境中。这种纯化方法可以包括但不限于生物处理、使用氧化剂的处理、吸附和焚化。
实例
通过计算机模拟(使用Aspen建模软件)图1中示出的反应器装置来获得实例。
表1显示使用“新蒸汽”汽提塔模拟C-2汽提过程的结果。
所述模拟提供了以下信息，即流入和流出塔的料流的组成的关键组分(图1中的每条指定料流)。
表1
表1中的给水流5含有519ppm苯乙烯。相比之下，从表1中清楚可见，应用本发明方法的步骤(e)之后，汽提水流8基本上不含苯乙烯。

Claims (10)

1.一种用于制备苯乙烯或取代的苯乙烯的方法，包含以下步骤：
(a)在存在合适的脱水催化剂的情况下使含有1-苯基乙醇或取代的1-苯基乙醇的进料经受脱水处理；
(b)使所得产物混合物经受分离处理，因此获得含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流以及含有重尾馏分的残余馏分；
(c)用碱处理所述含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流；
(d)将所述步骤(c)的处理料流分离成富含苯乙烯或取代的苯乙烯的产物流以及贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流；
(e)在汽提塔中用蒸汽处理所述贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流，因此获得处理废水流和包含蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的处理料流。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述用于步骤(a)中的1-苯基乙醇或取代的1-苯基乙醇由前述环氧化步骤获得，其中使任选地取代的氢过氧化乙苯与丙烯反应以得到环氧丙烷和1-苯基乙醇或取代的1-苯基乙醇。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤(a)在气相中在230到320℃范围内的温度下使用基于氧化铝的脱水催化剂来进行。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的方法，其中所述步骤中(c)中的碱是选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾中的一种或多种。
5.根据权利要求1到4中任一项所述的方法，其中所述步骤(c)的处理料流在步骤(d)中通过沉降、聚结或离心来分离。
6.根据权利要求1到5中任一项所述的方法，其中使一部分所述来自步骤(d)的富含苯乙烯或取代的苯乙烯的产物流再循环到所述方法的步骤(a)中。
7.根据权利要求1到6中任一项所述的方法，其中用于步骤(e)的蒸汽从所述汽提塔的再沸腾底部产物中获得或从外部源注入到所述汽提塔中。
8.根据权利要求1到7中任一项所述的方法，其中所述汽提塔在大气压、高于大气压下或在真空下运行。
9.根据权利要求1到8中任一项所述的方法，其中使所述来自步骤(e)的包含蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的处理料流中的一些或全部再循环到步骤(d)中。
10.根据权利要求9所述的方法，其中使所述来自步骤(e)的包含蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的处理料流中的一些或全部在再循环到步骤(d)中之前进行进一步处理。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2868952T3 (es) * 2017-06-08 2021-10-22 Lyondell Chemie Nederland B V Método de tratamiento de aguas residuales
CN112295601B (zh) * 2019-08-02 2023-03-31 中国石油化工股份有限公司 用于苯乙烯废气处理的氧化催化剂及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3515766A (en) * 1968-05-21 1970-06-02 Universal Oil Prod Co Catalytic conversion process
US6100439A (en) * 1998-12-14 2000-08-08 Betzdearborn Inc. Styrene caustic wash extraction aid
US6420620B1 (en) * 1998-02-17 2002-07-16 Shell Oil Company Process for preparing styrenes
US20030199722A1 (en) * 2002-04-19 2003-10-23 Lattner James R. Method of removing oxygenate contaminants from an olefin stream
CN101014582A (zh) * 2004-09-02 2007-08-08 国际壳牌研究有限公司 方法
CN101896444A (zh) * 2007-12-10 2010-11-24 国际壳牌研究有限公司 苯乙烯和/或取代苯乙烯的制备方法

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3943160A (en) 1970-03-09 1976-03-09 Shell Oil Company Heat-stable calcium-compatible waterflood surfactant
US3946812A (en) 1974-01-02 1976-03-30 Exxon Production Research Company Use of materials as waterflood additives
JPS5241612A (en) 1975-09-30 1977-03-31 Kao Corp Granular or powdered detergent compositions
US4077471A (en) 1976-12-01 1978-03-07 Texaco Inc. Surfactant oil recovery process usable in high temperature, high salinity formations
JPS6059903B2 (ja) 1977-08-25 1985-12-27 ライオン株式会社 内部オレフインスルホン酸塩の製造法
US4216079A (en) 1979-07-09 1980-08-05 Cities Service Company Emulsion breaking with surfactant recovery
US4248793A (en) 1979-09-26 1981-02-03 The Lion Fat & Oil Co., Ltd. Process for the production of internal olefin sulfonate
US4597879A (en) 1982-01-28 1986-07-01 Lion Corporation Micellar slug for oil recovery
US5114599A (en) 1985-04-25 1992-05-19 Texaco Producing Inc. Use of lignin/amine/surfactant blends in enhanced oil recovery
US4822501A (en) 1985-04-25 1989-04-18 Debons Francis E Use of lignin/amine/surfactant blends in enhanced oil recovery
US5068043A (en) 1985-11-12 1991-11-26 Shell Oil Company Preformed surfactant-optimized aqueous alkaline flood
GB8817293D0 (en) 1988-07-20 1988-08-24 Shell Int Research Process for preparation of internal olefin sulphonates
GB8900023D0 (en) 1989-01-03 1989-03-01 Shell Int Research Detergent composition
US5076363A (en) 1989-01-31 1991-12-31 The Standard Oil Company Surfactant-polymer composition and method of enhanced oil recovery
US4979564A (en) 1989-01-31 1990-12-25 The Standard Oil Company Method of enhanced oil recovery using low tension viscous waterflood
DE3918265A1 (de) 1989-06-05 1991-01-03 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von tensidgemischen auf ethersulfonatbasis und ihre verwendung
US5108646A (en) 1990-10-26 1992-04-28 The Procter & Gamble Company Process for agglomerating aluminosilicate or layered silicate detergent builders
GB9023366D0 (en) 1990-10-26 1990-12-05 Shell Int Research Concentrated,liquid,pourable composition
US5103909A (en) 1991-02-19 1992-04-14 Shell Oil Company Profile control in enhanced oil recovery
US5199490A (en) 1991-11-18 1993-04-06 Texaco Inc. Formation treating
US5634984A (en) 1993-12-22 1997-06-03 Union Oil Company Of California Method for cleaning an oil-coated substrate
US5510306A (en) 1993-12-29 1996-04-23 Shell Oil Company Process for isomerizing linear olefins to isoolefins
US5648585A (en) 1993-12-29 1997-07-15 Murray; Brendan Dermot Process for isomerizing linear olefins to isoolefins
US5559263A (en) 1994-11-16 1996-09-24 Tiorco, Inc. Aluminum citrate preparations and methods
ATE184264T1 (de) 1995-06-07 1999-09-15 Shell Oil Co Verfahren zur herstellung von ferrierit
US6022834A (en) 1996-05-24 2000-02-08 Oil Chem Technologies, Inc. Alkaline surfactant polymer flooding composition and process
US5849960A (en) 1996-11-26 1998-12-15 Shell Oil Company Highly branched primary alcohol compositions, and biodegradable detergents made therefrom
US6439308B1 (en) 1998-04-06 2002-08-27 Da Qing Petroleum Administration Bureau Foam drive method
US6269881B1 (en) 1998-12-22 2001-08-07 Chevron U.S.A. Inc Oil recovery method for waxy crude oil using alkylaryl sulfonate surfactants derived from alpha-olefins and the alpha-olefin compositions
US6427268B1 (en) 2000-01-28 2002-08-06 Dayle M. Davis Unitary pillow sham
US7055602B2 (en) 2003-03-11 2006-06-06 Shell Oil Company Method and composition for enhanced hydrocarbons recovery
US7288688B2 (en) * 2003-12-02 2007-10-30 Shell Oil Company Process for preparing styrene
GB0420356D0 (en) 2004-09-13 2004-10-13 Unilever Plc Detergent compositions and their manufacture
US8242070B2 (en) 2006-10-16 2012-08-14 Kao Corporation Method for producing anionic surfactant
JP5297642B2 (ja) 2006-12-08 2013-09-25 花王株式会社 アニオン界面活性剤粉粒体の製造方法
JP5108403B2 (ja) 2007-07-13 2012-12-26 花王株式会社 アニオン界面活性剤粉粒体の製造方法
US20090163669A1 (en) 2007-12-21 2009-06-25 Chevron Oronite LLC Method of making a synthetic alkylaryl sulfonate
AP2011006003A0 (en) 2009-05-05 2011-12-31 Stepan Co Sulfonated internal olefin surfactant for enhancedoil recovery.
EP2261298A1 (en) 2009-06-10 2010-12-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method for enhanced hydrocarbon recovery

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3515766A (en) * 1968-05-21 1970-06-02 Universal Oil Prod Co Catalytic conversion process
US6420620B1 (en) * 1998-02-17 2002-07-16 Shell Oil Company Process for preparing styrenes
US6100439A (en) * 1998-12-14 2000-08-08 Betzdearborn Inc. Styrene caustic wash extraction aid
US20030199722A1 (en) * 2002-04-19 2003-10-23 Lattner James R. Method of removing oxygenate contaminants from an olefin stream
CN101014582A (zh) * 2004-09-02 2007-08-08 国际壳牌研究有限公司 方法
CN101896444A (zh) * 2007-12-10 2010-11-24 国际壳牌研究有限公司 苯乙烯和/或取代苯乙烯的制备方法

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