CN108329250A - 一种双吲哚类化合物及其合成方法 - Google Patents

一种双吲哚类化合物及其合成方法 Download PDF

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CN108329250A CN201810038620.2A CN201810038620A CN108329250A CN 108329250 A CN108329250 A CN 108329250A CN 201810038620 A CN201810038620 A CN 201810038620A CN 108329250 A CN108329250 A CN 108329250A
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蒋俊
刘洪鑫
康国伟
吴超飞
宋超
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Abstract

本发明公开了一种双吲哚类化合物的合成方法，所述方法包含下列步骤：以吲哚与氧化吲哚类化合物与炔酯加成的化合物为原料，在有机溶剂A中，路易斯酸为催化剂的条件下直接充分反应，反应结束后反应液经分离纯化得到所述结构新颖的吲哚类化合物。本发明是首次利用稀土类金属的路易斯酸三氟甲磺酸镱为催化剂，促进吲哚与氧化吲哚类化合物与炔酯加成的化合物通过1，3‑σ重排高收率、高顺反比得到双吲哚类化合物。其有益效果主要体现在：1，操作简单；2，能快速构建双吲哚骨架结构分子；3，反应收率高，顺反比的选择性好。故本发明具有较高的基础研究价值和社会经济效益。

Description

一种双吲哚类化合物及其合成方法
技术领域
本发明涉及有机化学领域，特别是指一种双吲哚类化合物及其合成方法。
背景技术
氧化吲哚类化合物是一类重要的化合物，其结构广泛存在于天然产物和多类具有重要生理、药理活性的分子中，具有很高的研究价值。因此，探索利用各种高效新型的合成方法来构建氧化吲哚类化合物对于新型药物的设计与开发具有积极的推动作用。
从现有的报道来看，构建氧化吲哚化合物的过程主要通过亲核试剂对靛红衍生物的加成、3-取代氧化吲哚的直接官能化反应、含氮化合物的分子内偶联反应等方法来实现。在此基础上，设计开发在催化条件下，调控氧化吲哚化合物结构中化学键的断裂和生成，从而实现一类新颖的重排反应，并在此基础上完成多官能化的氧化吲哚化合物的合成是具有重要的理论研究意义和实际应用价值。此外，催化重排反应大多局限于经典的重排反应类型。而对于氧化吲哚结构的重排反应报道极少，基于此，进一步了解氧化吲哚类化合物的结构与性质，拓展重排反应类型和应用，为多吲哚骨架结构分子设计新的催化反应过程，这对于药物分子的开发设计以及基础方法学研究都具有重要的推动作用。
发明内容
本发明为了克服现有技术存在的缺点与不足，提供一种双吲哚类化合物。
本发明的第二个目的是提供一种操作简单、工艺合理、低毒性、反应条件温和、反应收率高、产品质量好、具有高Z/E顺反比的双吲哚类化合物合成方法。
为实现本发明的第一个目的，本发明的技术方案是，一种双吲哚类化合物，其结构式为：
式中，R1代表氢、氟、烷基、烷氧基、三氟甲基中的一种；R2代表氢、烷基、烷氧基中的一种；R3代表甲基、乙基中的一种；R4选自下列之一：甲基、乙基中的一种。
为实现本发明的第二个发明目的，其技术方案是双吲哚类化合物的合成方法，包括以下步骤：
以吲哚类化合物为原料，在有机溶剂A中，路易斯酸为催化剂，在惰性气体环境中，0-60℃温度的条件下直接充分反应3-72小时，反应完毕后经过分离纯化得到所述重排的双吲哚类化合物；
所述吲哚类化合物的结构式为
式中，R1代表氢、氟、烷基、烷氧基或三氟甲基中的一种；R2代表氢、烷基、烷氧基中的一种；R3代表甲基、乙基中的一种；R4选自下列之一：甲基、乙基中的一种；R5为乙酰叔丁氧基。
进一步，所述的R1优选为氢；
进一步，所述的R2优选为氢；
进一步，所述的R3优选为乙基；
进一步，所述的R4优选为甲基；
进一步，所述的R5优选为乙酰叔丁氧基(Boc)；
进一步设置为所述的有机溶剂A为不与反应物和产物发生反应的有机溶剂，为二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、丙酮、乙腈、甲苯、甲醇中的一种或任意几种组合。
进一步设置为所用溶剂的质量是原料的1-25倍，优选为10-20倍。
进一步设置为所述的催化剂为三氟甲磺酸铜、硫酸铜、醋酸铜、氯化钯、氟化亚铁、三氯化铝、三氟甲磺酸铋、三氟甲磺酸镥、三氟甲磺酸镱、三氟甲磺酸钪中的一种或者任意几种的组合。
进一步设置为所述的催化剂路易斯酸与原料比例为5％-20％。
进一步设置为所述的惰性气体为氮气、氩气、氦气中的一种或者任意几种的组合，优选为氮气。
进一步设置为所述惰性气体的压力为1-5个大气压，优选为1个大气压。
本发明所述的路易斯酸催化剂与3位含不饱和双键的氧化吲哚类化合物的投料摩尔比为1：5.0-20.0，优选为1：10。
本发明中，反应温度为0-60℃，优选为10-30℃，反应时间一般在3-72小时，优选为40-60小时。
本发明所述的分离纯化采用的是柱层析分离纯化法。反应结束后所得反应液蒸出溶剂，经湿法上样进行柱层析分离纯化干燥即得目标产物双吲哚类化合物。进一步，淋洗液为石油醚与乙酸乙酯混合物，石油醚与乙酸乙酯比例为20：1-1：1，优选为5：1-2：1。
本发明是首次利用路易斯酸催化3位含不饱和双键的氧化吲哚类化合物发生1，3-σ重排得到结构新颖的双吲哚类化合物。其有益效果主要体现在：1，操作简单；2，成本低廉；3，反应收率高；4，具有高顺反比。故本发明具有较高的基础研究价值和社会经济效益。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面结合具体的实施案例对本发明进一步说明。应该理解为，本发明实施案例的制备方法仅用于说明本发明，而不是对本发明的限制，本发明的保护范围并不仅限于此，在本发明的构思前提下，对本发明制备方法的简单改进都属于本发明要求保护的范围。
优选实施例
本发明具体推荐所述的双吲哚类化合物的化学合成方法按照如下步骤进行：室温氮气条件下，将原料3位含不饱和双键的氧化吲哚类化合物加入反应釜中，用溶剂A充分溶解后，在0-60℃的条件下加入5-20％催化剂，搅拌使其反应3-72小时，实时监测反应进程，反应完毕后分离纯化，干燥后即得到所述的双吲哚类目标化合物。
实施例1
R1为氢，R2为氢，R3为乙基，R4为甲基，R5为乙酰叔丁氧基(Boc)的3位含不饱和双键的氧化吲哚与路易斯酸催化剂的物质的量比为1.0：5.0投料，底物含不饱和双键的氧化吲哚546mg(1mmol)三氯化铝26.4mg(0.2mmol)；有机溶剂为二氯甲烷5.5g，其总用量为底物的10倍。
室温氮气条件下，将原料3位含不饱和双键的氧化吲哚类化合物加入反应釜中，用溶剂二氯甲烷充分溶解后，在20℃的条件下加入催化剂，搅拌使其反应72小时后结束。
反应完毕后分离纯化，干燥后得到黄色固体，即为所述的双吲哚类目标化合物1a111.5mg，，收率25％，顺反比Z/E为68：32，纯度为99.1％。具体结构为
数据表征为：mp 150-151℃.1H NMR(500MHz,CDCl3)δ1.17(t,J＝7.0Hz,3H),1.40(t,J＝7.0Hz,3H),3.26(dd,J1＝5.5Hz,J2＝15.0Hz,1H),3.60(dd,J1＝9.0Hz,J2＝15.0Hz,1H),3.68(s,3H),4.13-4.16(m,2H),4.43-4.46(m,2H),4.52(dd,J1＝5.5Hz,J2＝9.0Hz,1H),6.96(s,1H),7.12(t,J＝7.0Hz,1H),7.18-7.25(m,2H),7.46(t,J＝8.0Hz,1H),7.60(t,J＝8.0Hz,1H),8.66(s,1H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ13.98,14.02,26.07,32.61,48.78,61.55,61.79,109.28,110.15,110.49,118.50,119.01,121.12,121.62,122.13,124.63,127.20,127.72,127.87,130.33,136.90,140.57,141.90,167.02,167.54,170.37.IR(KBr):3139,2959,1708,1617,1467,1337,1182,1014,856,745cm-1.HRMS calcdfor C26H26N2O5[M+H]+:447.1915,found 447.1919.
实施例2
底物含不饱和双键的氧化吲哚546mg(1mmol)三氟甲磺酸铜72.2mg(0.2mmol)；有机溶剂为二氯甲烷5.5g，其总用量为底物的10倍。
其余同实施例1，得目标产物1a 120.4g，收率27％，顺反比Z/E为40：60，纯度98.8％。
实施例3
底物含不饱和双键的氧化吲哚546mg(1mmol)三氟甲磺酸钪98.4mg(0.2mmol)；有机溶剂为二氯甲烷5.5g，其总用量为底物的10倍。
其余同实施例1，得目标产物1a 214.1g，收率48％，顺反比Z/E为65：35，纯度98.6％。
实施例4
底物含不饱和双键的氧化吲哚546mg(1mmol)三氟甲磺酸镱124.2mg(0.2mmol)；有机溶剂为二氯甲烷5.5g，其总用量为底物的10倍。
其余同实施例1，得目标产物1a 227.5g，收率51％，顺反比Z/E为63：37，纯度98.9％。
实施例5
底物含不饱和双键的氧化吲哚546mg(1mmol)三氟甲磺酸镱124.2mg(0.2mmol)；有机溶剂为乙酸乙酯5.5g，其总用量为底物的10倍。
室温氮气条件下，将原料3位含不饱和双键的氧化吲哚类化合物加入反应釜中，用溶剂乙酸乙酯充分溶解后，在20℃的条件下加入三氟甲磺酸镱，搅拌使其反应72小时后结束。
其余同实施例1，得目标产物1a 263.1g，收率59％，顺反比Z/E为92：8，纯度98.7％。
实施例6
底物含不饱和双键的氧化吲哚546mg(1mmol)三氟甲磺酸镱124.2mg(0.2mmol)；有机溶剂为丙酮5.5g，其总用量为底物的10倍。
室温氮气条件下，将原料3位含不饱和双键的氧化吲哚类化合物加入反应釜中，用溶剂丙酮充分溶解后，在20℃的条件下加入三氟甲磺酸镱，搅拌使其反应72小时后结束。
其余同实施例1，得目标产物1a 321.1g，收率72％，顺反比Z/E为80：20，纯度99.3％。
实施例7
底物含不饱和双键的氧化吲哚546mg(1mmol)三氟甲磺酸镱124.2mg(0.2mmol)；有机溶剂为甲苯5.5g，其总用量为底物的10倍。
室温氮气条件下，将原料3位含不饱和双键的氧化吲哚类化合物加入反应釜中，用溶剂甲苯充分溶解后，在20℃的条件下加入三氟甲磺酸镱，搅拌使其反应72小时后结束。
其余同实施例1，得目标产物1a 196.2g，收率44％，顺反比Z/E为49：51，纯度98.7％。
实施例8
底物含不饱和双键的氧化吲哚546mg(1mmol)三氟甲磺酸镱124.2mg(0.2mmol)；有机溶剂为乙腈5.5g，其总用量为底物的10倍。
室温氮气条件下，将原料3位含不饱和双键的氧化吲哚类化合物加入反应釜中，用溶剂乙腈充分溶解后，在20℃的条件下加入三氟甲磺酸镱，搅拌使其反应72小时后结束。
其余同实施例1，得目标产物1a 232.1g，收率52％，顺反比Z/E为56：44，纯度98.5％。
实施例9
底物含不饱和双键的氧化吲哚546mg(1mmol)三氟甲磺酸镱124.2mg(0.2mmol)；有机溶剂为四氢呋喃5.5g，其总用量为底物的10倍。
室温氮气条件下，将原料3位含不饱和双键的氧化吲哚类化合物加入反应釜中，用溶剂四氢呋喃充分溶解后，在20℃的条件下加入三氟甲磺酸镱，搅拌使其反应72小时后结束。
其余同实施例1，得目标产物1a 321.1g，收率72％，顺反比Z/E为87:13，纯度99.1％。
实施例10-20
底物含不饱和双键的氧化吲哚2a(1mmol)三氟甲磺酸镱124.2mg(0.2mmol)；有机溶剂为四氢呋喃，其总用量为底物的10倍。
室温氮气条件下，将原料3位含不饱和双键的氧化吲哚类化合物2a加入反应釜中，用溶剂四氢呋喃充分溶解后，在20℃的条件下加入三氟甲磺酸镱，搅拌使其反应72小时后结束。
其余同实施例1，得目标产物1，结果如下所示：
实施例10-21的核磁共振表征数据:
实施例10
Dimethyl-(Z)-2-((1-methyl-1H-indol-3-yl)methyl)-3-(2-oxoindolin-3-ylidene)7.41(d,J＝8.0Hz,1H),7.60(d,J＝8.0Hz,1H),8.54(s,1H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ26.07,32.60,48.64,52.51,52.74,109.31,110.27,110.32,118.42,119.05,120.94,121.66,122.21,124.54,127.57,127.65,127.81,130.47,136.92,139.93,141.92,167.48,167.61,170.85.IR(KBr):3381,2948,1719,1615,1435,1324,1253,1175,1097,831,754,673cm-1.HRMS calcd for C24H22N2O5[M+H]+:419.1602,found 419.1602。
实施例11
Diethyl-(Z)-2-(5-fluoro-2-oxoindolin-3-ylidene)-3-((1-methyl-1H-indol-3-yl)meth yl)succinate:Yellow solid(394.2mg,85％),mp 51.7-52.0℃.1H NMR(500MHz,＝2.5Hz,J2＝8.5Hz,1H),6.96(s,1H),7.11-7.14(m,1H),7.18(dd,J1＝2.0Hz,J2＝9.0Hz,1H),7.20-7.25(m,2H),7.61(d,J＝8.0Hz,1H),8.78(s,1H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ12.94,12.97,25.14,31.58,47.87,60.68,60.88,108.23,109.22,109.47(d,JC-F＝8.00Hz),111.11(d,JC-F＝26.25Hz),115.68(d,JC-F＝23.63Hz),117.37,118.17,120.73,120.93(d,JC-F＝8.63Hz),126.14(d,JC-F＝2.75Hz),126.61,126.80,135.84,136.87,140.88,157.40(d,JC-F＝238.13Hz),165.67,166.53,169.03.IR(KBr):3364,2927,1725,1479,1177,1017,859,742cm-1.HRMS(EI,70eV)calcd for C26H25FN2O5[M+H]+:465.1821,found 465.1821。
实施例12
Diethyl-(Z)-2-((1-methyl-1H-indol-3-yl)methyl)-3-(5-methyl-2-oxoindolin-3-ylide ne)succinate:Yellow solid(354.3mg,77％),mp 163.0-164.0℃.1H NMR(500J＝8.0Hz,1H),6.95(s,1H),6.98(d,J＝8.0Hz,1H),7.11-7.14(m,1H),7.16(s,1H),7.20-7.23(m,1H),7.24-7.25(m,1H),7.64(d,J＝8.0Hz,1H),8.62(s,1H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ13.97,14.04,20.92,23.14,32.56,48.85,61.52,61.72,109.31,109.84,110.34,118.36,119.07,121.14,121.61,125.11,127.49,127.76,128.15,130.74,131.58,136.89,139.65,140.21,167.17,167.83,170.53.IR(KBr):3325,2931,1724,1618,1485,1371,1230,1098,1017,809,741cm-1.HRMS calcd for C27H28N2O5[M+H]+:461.2071,found461.2090。
实施例13
Diethyl-(Z)-2-((1-methyl-1H-indol-3-yl)methyl)-3-(2-oxo-6-(trifluoromethyl)indo lin-3-ylidene)succinate:Yellow solid(487.9mg,95％),mp 185.6-+185.7℃.1H3H),7.24(d,J＝8.0Hz,1H),7.64(d,J＝8.0Hz,1H),7.68(d,J＝8.0Hz,1H),9.81(s,1H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ14.23,14.35,26.82,32.62,49.73,62.03,62.04,107.15(q,JC-F＝3.86Hz),110.14,110.96,118.85(q,JC-F＝4.13Hz),119.29,119.61,122.07,124.91(q,JC-F＝270.00Hz),125.40,125.53,127.36,128.81,129.00,131.81(q,JC-F＝32.00Hz),137.88,144.69,144.25,166.77,166.92,170.54.IR(KBr):3289,2934,1716,1455,1324,1296,1134,1061,1014,933,864,748cm-1.HRMS calcd for C27H25F3N2O5[M+Na]+:536.1536,found536.1536。
实施例14
Diethyl-(Z)-2-(5-methoxy-2-oxoindolin-3-ylidene)-3-((1-methyl-1H-indol-3-yl)me thyl)succinate:Red solid(347.5mg,73％),mp 152.0-153.0℃.1H NMR(500Hz,1H),6.97(s,1H),7.01(s,1H),7.11(t,J＝7.0Hz,1H),7.21(t,J＝7.0Hz,3H),7.25(d,J＝10.5Hz,1H),7.63(d,J＝7.5Hz,1H),8.96(s,1H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ14.00,14.05,26.03,32.64,48.63,55.73,61.63,61.81,109.29,110.32,110.56,110.99,115.92,118.46,119.07,121.63,121.82,127.64,127.90,127.92,135.80,136.84,140.60,155.26,167.10,167.92,170.35.IR(KBr):3341,2993,1724,1629,1485,1373,1205,1165,1021,858,742cm-1.HRMS calcd for C27H28N2O6[M+H]+:477.2020,found 477.2027。
实施例15
Diethyl-(Z)-2-((4-methoxy-1-methyl-1H-indol-3-yl)methyl)-3-(2-oxoindolin-3-yli4.42-4.49(m,2H),4.87(dd,J1＝6.0Hz,J2＝8.5Hz,1H),6.47(d,J＝8.0Hz,1H),6.78(dd,J1＝6.0Hz,J2＝7.5Hz,2H),6.83(s,1H),6.85(d,J＝8.5Hz,1H),7.10(d,J＝8.0Hz,1H),7.16(d,J＝7.5Hz,1H),7.61(d,J＝8.0Hz,1H),9.20(s,1H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ14.03,14.05,27.46,32.78,49.03,54.97,61.23,61.63,98.89,102.73,110.04,110.76,117.55,121.31,121.87,122.29,124.82,127.30,127.33,130.06,138.72,140.79,142.01,154.38,167.23,168.14,170.49.IR(KBr):3673,2988,1723,1466,1254,1153,1057,846,737cm- 1.HRMS calcd for C27H28N2O6[M+H]+:477.2020,found 477.2020。
实施例16
Diethyl-(Z)-2-((1,6-dimethyl-1H-indol-3-yl)methyl)-3-(2-oxoindolin-3-ylidene)succinate:Yellow solid(363.7mg,79％),mp 80.0-81.0℃.1H NMR(500MHz,CDCl3)δ1.18(t,J＝7.0Hz,3H),1.40(t,J＝7.0Hz,3H),2.72(s,3H),3.21(dd,J1＝CDCl3)δ13.97,14.02,19.63,25.95,36.52,48.61,61.53,61.76,110.09,110.14,116.53,119.30,121.13,121.36,122.13,124.28,124.69,127.14,128.80,129.53,130.28,135.62,140.59,141.87,167.01,167.53,170.36.IR(KBr):3354,2961,1725,1609,1466,1367,1218,1142,1016,859,743cm-1.HRMS calcd for C27H28N2O5[M+H]+:461.2071,found461.2085。
实施例17
Diethyl-(Z)-2-((5-methoxy-1-methyl-1H-indol-3-yl)methyl)-3-(2-oxoindolin-3-yli dene)succinate:Yellow solid(305.1mg,64％),mp 84.0-85.0℃.1HNMR(500MHz,CDCl3)δ1.19(t,J＝7.0Hz,3H),1.42(t,J＝7.0Hz,3H),6.94(s,1H),7.04(d,J＝2.0 Hz,1H),7.14(d,J＝10.5 Hz,1H),7.21(t,J＝8.0 Hz,1H),7.49(d,J＝8.0 Hz,1H),9.44(s,1H)；13C NMR(125 MHz,CDCl3)δ12.95,12.99,25.19,31.73,47.68,54.86,60.54,60.74,99.11,108.92,109.09,109.39,111.00,120.00,120.99,123.39,126.37,126.89,127.34,131.18,139.40,141.20,152.90,166.09,166.94,169.40.IR(KBr):3673,2988,1723,1466,1254,1153,1057,846,737 cm-1.HRMS calcd forC27H28N2O6[M+H]+:477.2020,found 477.2023。
实施例18
Diethyl-(Z)-2-((1,7-dimethyl-1H-indol-3-yl)methyl)-3-(2-oxoindolin-3-ylidene)succinate:Yellow solid(373.6 mg,81％),mp 190-191℃.1H NMR(500 MHz,J1＝8.0 Hz,J2＝11.5 Hz,1H),9.20(s,1H)；13C NMR(125 MHz,CDCl3)δ13.99,14.02,21.83,26.19,32.52,48.83,61.52,61.76,109.30,110.31,110.36,118.22,120.77,121.13,122.13,124.65,125.61,127.23,127.27,130.36,131.45,137.33,140.62,142.12,167.06,167.88,170.42.IR(KBr):3189,2981,1745,1706,1615,1466,1345,1289,1176,1096,1014,853,793,731 cm-1.HRMS calcd for C27H28N2O5[M+H]+:461.2071,found 461.2087。
实施例19
Diethyl-(Z)-2-((1,2-dimethyl-1H-indol-3-yl)methyl)-3-(2-oxoindolin-3-ylidene)succinate:Yellow solid(415.1 mg,90％),mp 148.0-149.0 ℃.1H NMR(500 MHz,(d,J＝8.0Hz,1H),7.07-7.10(m,1H),7.14-7.19(m,3H),7.24(d,J＝7.5Hz,1H),7.52(d,J＝7.5Hz,1H),8.81(s,1H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ10.44,13.97,26.15,29.37,48.33,61.48,61.74,106.93,108.65,109.96,117.54,119.04,120.71,121.01,121.83,124.44,127.30,127.53,130.08,134.82,136.75,140.39,141.74,167.28,167.68,170.36.IR(KBr):3328,2943,1715,1615,1467,1362,1229,1101,914,855,790,734,669cm-1.HRMS(EI,70eV)calcd for C27H28N2O5[M+H]+:461.2071,found 461.2091。
实施例20
Diethyl-(Z)-2-((1,7-dimethyl-1H-indol-3-yl)methyl)-3-(2-oxo-6-(trifluoromethyl)
J＝7.0Hz,1H),6.95-6.99(m,2H),7.38-7.40(m,2H),8.63(s,1H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ12.90,13.02,18.49,25.16,35.44,47.87,60.76,61.02,105.55(q,JC-F＝4.00Hz),108.66,115.21,117.82(q,JC-F＝4.50Hz),118.47,120.48,122.54(q,JC-F＝270.75Hz),123.17,123.41,123.58,125.15,127.71,128.61,130.74(q,JC-F＝32.86Hz),134.59,140.76,142.36,165.49,165.98,168.90.IR(KBr):3285,2926,1720,16223,1459,1324,1234,1119,1062,933,862,747cm-1.HRMS calcd for C27H25F3N2O5[M+H]+:529.1945,found 529.1937。
实施例21
Diethyl-(Z)-2-((1,7-dimethyl-1H-indol-3-yl)methyl)-3-(2-oxo-6-(trifluoromethyl)indolin-3-ylidene)succinate:Yellow solid(470.8mg,89％),mp185.6-185.7℃.1HNMR(500MHz,Acetone)δ1.18(t,J＝7.0Hz,3H),1.34(t,J＝7.04.28-4.38(m,2H),4.61(t,J＝7.5Hz,1H),6.80(d,J＝7.0Hz,1H),6.88(t,J＝7.5Hz,1H),6.91(s,1H),7.04(d,J＝7.0Hz,1H),7.14(s,1H),7.47(d,J＝7.5Hz,1H),7.57(d,J＝7.5Hz,1H),9.81(s,1H)；13C NMR(125MHz,Acetone)δ14.24,14.37,19.54,36.58,49.60,62.01,62.04,107.07(q,JC-F＝4.00Hz),110.53,117.33,118.76(q,JC-F＝4.13Hz),119.92,122.09,124.83,124.93(q,JC-F＝269.88Hz),125.38,125.48,127.40,129.96,130.56,131.75(q,JC-F＝32.13Hz),136.52,143.63,144.26,166.77,166.94,170.55.IR(KBr):3285,2926,1720,16223,1459,1324,1234,1119,1062,933,862,747cm-1.HRMS calcd forC27H25F3N2O5[M+H]+:529.1945,found529.1937。
以上所揭露的仅为本发明较佳实施例而已，当然不能以此来限定本发明之权利范围，因此依本发明权利要求所作的等同变化，仍属本发明所涵盖的范围。

Claims (9)

1.一种双吲哚类化合物，其特征在于，其结构式为：
式中，R1代表氢、氟、烷基、烷氧基或三氟甲基中的一种；R2代表氢、烷基、烷氧基中的一种；R3代表甲基、乙基中的一种；R4选自下列之一：甲基、乙基。
2.一种根据权利要求1所述的一种双吲哚类化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
以吲哚类化合物为原料，在有机溶剂A中，路易斯酸为催化剂，在惰性气体环境中，0-60℃温度的条件下直接充分反应3-72小时，反应完毕后经过分离纯化得到所述重排的双吲哚类化合物；
3.根据权利要求2所述的一种双吲哚类化合物的合成方法，其特征在于：所述吲哚类化合物的结构式为
式中，R1代表氢、氟、烷基、烷氧基或三氟甲基中的一种；R2代表氢、烷基、烷氧基中的一种；R3代表甲基、乙基中的一种；R4选自下列之一：甲基、乙基中的一种；R5为乙酰叔丁氧基。
4.根据权利要求2所述的一种双吲哚类化合物的合成方法，其特征在于：所述的有机溶剂A为不与反应物和产物发生反应的有机溶剂，为二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、丙酮、乙腈、甲苯、甲醇中的一种或任意几种组合。
5.根据权利要求2所述的一种双吲哚类化合物的合成方法，其特征在于：所用溶剂的质量是原料的1-25倍。
6.根据权利要求2所述的一种双吲哚类化合物的合成方法，其特征在于：所述的催化剂为三氟甲磺酸铜、硫酸铜、醋酸铜、氯化钯、氟化亚铁、三氯化铝、三氟甲磺酸铋、三氟甲磺酸镥、三氟甲磺酸镱、三氟甲磺酸钪中的一种或者任意几种的组合。
7.根据权利要求2所述的一种双吲哚类化合物的合成方法，其特征在于：所述的催化剂路易斯酸与原料比例为5％-20％。
8.根据权利要求2所述的一种双吲哚类化合物的合成方法，所述的反应体系需在惰性气体的环境中进行，其特征在于：所述的惰性气体为氮气、氩气、氦气中的一种或者任意几种的组合等。
9.根据权利要求2所述的一种双吲哚类化合物的合成方法，其特征在于：所述惰性气体的压力为1-5个大气压。
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