CN108326319B - 一种造粒WC-Co热喷涂粉末的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种造粒WC‑Co热喷涂粉末的制备方法,其是以渗碳纳米WC‑Co复合粉末为原材料,经酒精湿磨、压力式喷雾造粒、真空脱脂烧结,即获得目标产物。本发明所得造粒WC‑Co热喷涂粉末球形度高、物相纯净、流动性好、松装密度高,性能优。

Description

一种造粒WC-Co热喷涂粉末的制备方法
技术领域
本发明属于热喷涂用造粒WC-Co粉末的制备方法,该方法制备的造粒WC-Co热喷涂粉末广泛应用于纸浆刮刀、压光辊、活塞、风机叶片、轴类等零部件表面热喷涂材料。
背景技术
WC-Co系涂层,由于其高的硬度和良好的韧性,广泛地应用于航空航天起落架、汽钢铁冶金辊类、造纸行业工作辊、电力行业风机叶片、石油化工球阀及柱塞、机械行业球类零部件等。
超音速火焰喷涂(HVOF)技术具有速度高、温度低、沉积率高、结合强度高、材料还原性好、涂层成分容易控制的优点,广泛应用于零部件修复、增强基体表面耐磨、耐腐蚀性能。伴随着HVOF技术发展,相适应的涂层材料不断被开发,WC-Co是目前应用较广、研究较热的涂层材料。WC-Co系属于金属陶瓷材料,温度高、耐磨性好,一般很难将其与基体金属结合形成涂层,但采用超音速火焰喷涂(HVOF)涂层作用于基体表面,可以实现WC-Co涂层高密度、高强度、良好耐磨及耐腐蚀等特性,可替代能耗高、污染严重的电镀硬铬技术,以解决零部件的耐磨性能及修复磨损作用。
WC-Co系金属热喷涂用粉末的制备方法包括熔化法、烧结-破碎法、等离子体球化法、团聚烧结-破碎法等。熔化法、烧结破碎法生产的喷涂粉末颗粒形貌不规则、球形度较差、流动性能差、粉末沉积率较低,涂层与基体结合强度较差,使用过程中涂层易出现裂纹甚至剥落现象而失效,同时生产过程中给周围环境带来粉尘和噪音污染;对于等离子体球化法,由于整个球化过程是在高温和保护气氛环境中进行的,对设备要求高,生产成本高昂。对于传统团聚烧结-破碎法,虽然能够获得性能优良的热喷涂粉末,但粉末在高温烧结过程中保温时间较长,耗能大,且烧结后的粉末粘结呈块状,需进行破碎、分级,延长了生产周期,提高了生产成本。
喷雾干燥法是目前工业化生产WC-Co系金属热喷涂用粉末的方法之一:
中国专利CN102363876B、CN10876908B、CN10884892A,是以固体WC或W粉和C黑或W氧化物和C黑与固体Co金属或Co氧化物,通过湿磨、离心喷雾造粒、脱脂烧结、破碎、筛分等工艺制备WC-Co系热喷涂粉末。固体W、WO2.9、C、WC与Co、Co3O4粉末湿磨混合容易形成组元分布不均匀、成分偏析。同时,以水作为湿磨介质,离心喷雾干燥后粉末含结晶水,高温脱脂烧结易导致粉末中碳与结晶水反应,造粒粉末碳化不完全,导致涂层脱碳。
中国专利CN103920887A是以WC、钴盐、碳源为原材料,通过离心式喷雾造粒、低温还原制备WC-Co系金属热喷涂用粉末,以Co均匀包覆WC粉末,解决组元分布不均匀问题,同时原料中配碳避免碳化不完全。但由于采用离心式喷雾干燥,在高速旋转雾化器作用下受离心力使粉末碰撞塔壁易破碎、多数椭圆形、成球率低。
中国专利CN105648383A以W盐、Co盐先经喷雾干燥-煅烧、球磨破碎,再加入碳源、然后再经喷雾干燥-煅烧-还原碳化制备WC-Co系金属热喷涂用粉末,虽然所制备的热喷涂粉末组元分布均匀,但喷雾造粒粉末破碎严重,流动性差。
发明内容
为避免现有制备WC-Co系金属热喷涂用粉末的方法所存在的不足之处,本发明公开了一种造粒WC-Co热喷涂粉末的制备方法,以提高粉末性能。
本发明为实现发明目的,采用如下技术方案:
本发明造粒WC-Co热喷涂粉末的制备方法,其特点在于:以渗碳纳米WC-Co复合粉末为原材料,经酒精湿磨、压力式喷雾造粒、真空脱脂烧结,获得目标产物造粒WC-Co热喷涂粉末。具体包括如下步骤:
1)酒精湿磨:
取Co包覆WC晶粒度≤200nm、Co质量含量3~15%的渗碳纳米WC-Co复合粉末200~240kg,加入球磨机中,添加粘结剂2.0~7.2Kg、油酸10~15L、酒精50~60Kg,再加入球磨棒(Φ6×20mm、Φ8×20mm、Φ12×20mm、Φ16×16mm、Φ20×10mm共1000~1200kg)球磨24~72h,获得球磨料浆;
所述粘结剂为石蜡和/或聚乙二醇;
2)压力式喷雾造粒:
在步骤1)所得球磨料浆中加入5~12Kg酒精湿磨10min,卸料过325目筛网,卸料时边搅拌边加热,以防止石蜡析出;
将搅拌好的料浆采用全自动压力式喷雾干燥塔进行喷雾造粒,通入氮气赶氧,将塔内氧含量、塔内压力控制在设备要求范围内,加热进风温度200~260℃、出风温度110~130℃、料浆泵压力1100~1300Kpa、喷片直径Φ0.60~1.50mm、给料速率1.0~2.4Kg/min,制备出喷雾造粒粉末;
3)真空脱脂烧结:
将步骤2)所得喷雾造粒粉末置于真空脱脂烧结一体炉内中进行真空脱脂烧结,即获得目标产物造粒WC-Co热喷涂粉末。
所述真空脱脂烧结包括脱蜡烧结和真空烧结两个阶段,各阶段工艺过程如下:
脱蜡烧结:从室温升至250℃,升温时间40~300min,保温0~100min;从250℃升至350℃,升温时间20~150min,保温0~100min;从350℃升至450℃,升温时间20~150min,保温0~100min;从450℃升至550℃,升温时间20~150min,保温0~100min;在脱蜡烧结过程中压力维持在5~13mbar;
真空烧结:从550℃升至800℃,升温时间20~300min,保温0~60min;从800℃升至1100~1250℃,升温时间50~250min,保温0~80min;在真空烧结过程中压力维持在0.01~0.1mbar。
本发明所用原材料渗碳纳米WC-Co复合粉末购买自安徽融达复合粉体科技有限公司,其是以水溶性钨盐、钴盐、碳源、偏钒酸铵、重铬酸铵为原料,通过喷雾干燥-煅烧-还原碳化制备而成,物相纯净、单一,粒度分布窄,分散性好,杂质含量低,质量稳定,晶粒小。
与已有技术相比,本发明的有益效果体现在:
1、本发明以水溶法(水溶性钨盐、钴盐、碳源,经喷雾干燥-煅烧-还原碳化)制备的渗碳纳米WC-Co复合粉末为原料,W、Co、C原子达到分子水平的均匀混合,各组元均匀分布,不产生成分偏析,喷雾干燥增大了粉末比表面积大。
2、本发明首先对渗碳纳米WC-Co复合粉末进行湿磨,使得石蜡混合均匀,形成均匀料浆溶液;然后通过压力式喷雾干燥避免粉末与塔壁碰撞,提高粉末球化率,增大粉末比表面积。且压力式喷雾干燥喷枪喷片尺寸较小、压力较大,使得料浆在有限空间做喷泉运动,所制备的粉末粒度较离心式喷雾干燥均匀、细小。
3、本发明选取渗碳纳米WC-Co复合粉末为原料,通过酒精湿磨、压力式喷雾造粒、真空脱脂烧结制备目标产物,使粉末中碳含量保持在正常水平,并轻微渗碳,确保热喷涂涂层基体表面处于WC+γ两相区,提高涂层基体性能。由于粉末比表面积大,降低了喷雾造粒粉末真空脱脂温度,真空脱脂烧结过程中降低WC晶粒之间冶金结合温度,使得WC晶粒在出现液相之前合并长大,降低粉末颗粒之间冶金结合及团聚,避免了造粒WC-Co热喷涂粉末热处理后的破碎和筛分,提高粉末致密性和密度。
附图说明
图1为本发明实施例2所得球磨料浆干燥的SEM形貌图;
图2为本发明实施例2所得造粒WC-Co热喷涂粉末的SEM形貌图;
图3为本发明实施例2所得造粒WC-Co热喷涂粉末的XRD图片。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的实施例作详细说明,下述实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1
1)酒精湿磨:
取Co包覆WC晶粒度≤200nm、Co质量含量6%的渗碳纳米WC-6Co复合粉末200kg,加入300L可倾斜式滚动球磨机中,添加粘结剂石蜡4.8Kg、油酸12.5L、酒精50Kg,再加入球磨棒Φ6×20mm、Φ8×20mm、Φ12×20mm、Φ16×16mm、Φ20×10mm共1000kg,球磨48h,获得球磨料浆;
本实施例所用原材料渗碳纳米WC-6Co复合粉末化学成分分析表,如表1所示,粉末中总碳偏高、游离碳低、钴含量正常、氧含量低。
2)压力式喷雾造粒:
在步骤1)所得球磨料浆中加入10Kg酒精湿磨10min,卸料过325目筛网,卸料时边搅拌边加热,以防止石蜡析出;
将搅拌好的料浆采用全自动压力式喷雾干燥塔进行喷雾造粒,通入氮气赶氧,将塔内氧含量、塔内压力控制在设备要求范围内,加热进风温度230℃、出风温度120℃、料浆泵压力1200Kpa、喷片直径Φ0.8mm、给料速率1.6Kg/min,制备出喷雾造粒粉末;
3)真空脱脂烧结:
将步骤2)所得喷雾造粒粉末置于真空脱脂烧结一体炉内中进行真空脱脂烧结,即获得目标产物造粒WC-Co热喷涂粉末。
所述真空脱脂烧结包括脱蜡烧结和真空烧结两个阶段,各阶段工艺过程如下:
脱蜡烧结:从室温升至250℃,升温时间200min,保温40min;从250℃升至350℃,升温时间80min,保温40min;从350℃升至450℃,升温时间80min,保温50min;从450℃升至550℃,升温时间100min,保温50min;在脱蜡烧结过程中压力维持在5~13mbar;
真空烧结:从550℃升至800℃,升温时间120min,保温30min;从800℃升至1200℃,升温时间80min,保温30min;在真空烧结过程中压力维持在0.05mbar。
本实施例检测了所得造粒WC-Co热喷涂粉末的物理性能和化学成分分析,结果如表2所示,可以看出本实施例制备得到的造粒WC-Co热喷涂粉末流动性好、松装密度高,总碳含量高、游离碳含量低、氧含量低。
实施例2
1)酒精湿磨:
取Co包覆WC晶粒度≤200nm、Co质量含量10%的渗碳纳米WC-10Co复合粉末240kg,,加入300L可倾斜式滚动球磨机中,添加粘结剂石蜡4.8Kg、油酸15L、酒精60Kg,再加入球磨棒Φ6×20mm、Φ8×20mm、Φ12×20mm、Φ16×16mm、Φ20×10mm共1200kg,球磨48h,获得球磨料浆;
本实施例所用原材料渗碳纳米WC-10Co复合粉末化学成分分析表,如表1所示,粉末中总碳偏高、游离碳低、钴含量正常、氧含量低。
本实施例所得球磨料浆自然干燥后的SEM形貌图如图1所示,可以看出本实施例所得球磨料浆WC晶粒粒度均匀、无团聚现象,石蜡均匀包覆在Co包覆WC晶粒表面,WC平均晶粒度≤200nm,WC晶粒大多数呈圆形。
2)压力式喷雾造粒:
在步骤1)所得球磨料浆中加入10Kg酒精湿磨10min,卸料过325目筛网,卸料时边搅拌边加热,以防止石蜡析出;
将搅拌好的料浆采用全自动压力式喷雾干燥塔进行喷雾造粒,通入氮气赶氧,将塔内氧含量、塔内压力控制在设备要求范围内,加热进风温度230℃、出风温度125℃、料浆泵压力1200Kpa、喷片直径Φ1.2mm、给料速率1.8Kg/min,制备出喷雾造粒粉末;
3)真空脱脂烧结:
将步骤2)所得喷雾造粒粉末置于真空脱脂烧结一体炉内中进行真空脱脂烧结,即获得目标产物造粒WC-Co热喷涂粉末。
所述真空脱脂烧结包括脱蜡烧结和真空烧结两个阶段,各阶段工艺过程如下:
脱蜡烧结:从室温升至250℃,升温时间200min,保温40min;从250℃升至350℃,升温时间80min,保温40min;从350℃升至450℃,升温时间80min,保温50min;从450℃升至550℃,升温时间100min,保温50min;在脱蜡烧结过程中压力维持在5~13mbar;
真空烧结:从550℃升至800℃,升温时间160min,保温40min;从800℃升至1200℃,升温时间120min,保温50min;在真空烧结过程中压力维持在0.05mbar。
本实施例所得造粒WC-Co热喷涂粉末的SEM形貌图如图2所示,可以看出本实施例所得造粒WC-Co热喷涂粉末球形度高,无破碎或呈椭圆形粉末,粒度10~100μm均匀分布,无异常大小球形粉末,粒度主要集中在50μm左右。
本实施例所得造粒WC-Co热喷涂粉末的XRD图如图3所示,可以看出本实施例所得造粒WC-Co热喷涂粉末物相纯净,为WC、Co相,粉末中无其他缺碳相和杂质相。
本实施例检测了所得造粒WC-Co热喷涂粉末物理性能和化学成分分析,结果如表2所示,可以看出本实施例制备得到的造粒WC-Co热喷涂粉末流动性好、松装密度高,总碳含量高、游离碳含量低、氧含量低。
实施例3
1)酒精湿磨
取Co包覆WC晶粒度≤200nm、Co质量含量12%的渗碳纳米WC-12Co复合粉末240kg,加入300L可倾斜式滚动球磨机中,添加粘结剂石蜡7.2Kg、油酸15L、酒精60Kg,再加入球磨棒Φ6×20mm、Φ8×20mm、Φ12×20mm、Φ16×16mm、Φ20×10mm共1200kg,球磨72h,获得球磨料浆;
本实施例所用原材料渗碳纳米WC-12Co复合粉末化学成分分析表,如表1所示,粉末中总碳偏高、游离碳低、钴含量正常、氧含量低。
2)压力式喷雾造粒:
在步骤1)所得球磨料浆中加入12Kg酒精湿磨10min,卸料过325目筛网,卸料时边搅拌边加热,以防止石蜡析出;
将搅拌好的料浆采用全自动压力式喷雾干燥塔进行喷雾造粒,通入氮气赶氧,将塔内氧含量、塔内压力控制在设备要求范围内,加热进风温度240℃、出风温度128℃、料浆泵压力1300Kpa、喷片直径Φ1.2mm、给料速率1.8Kg/min,制备出喷雾造粒粉末;
3)真空脱脂烧结:
将步骤2)所得喷雾造粒粉末置于真空脱脂烧结一体炉内中进行真空脱脂烧结,即获得目标产物造粒WC-Co热喷涂粉末。
所述真空脱脂烧结包括脱蜡烧结和真空烧结两个阶段,各阶段工艺过程如下:
脱蜡烧结:从室温升至250℃,升温时间250min,保温60min;从250℃升至350℃,升温时间100min,保温50min;从350℃升至450℃,升温时间100min,保温60min;从450℃升至550℃,升温时间120min,保温60min;在脱蜡烧结过程中压力维持在5~13mbar;
真空烧结:从550℃升至800℃,升温时间180min,保温40min;从800℃升至1200℃,升温时间135min,保温60min;在真空烧结过程中压力维持在0.05mbar。
本实施例检测了所得造粒WC-Co热喷涂粉末物理性能和化学成分分析,结果如表2所示,可以看出本实施例制备得到的造粒WC-Co热喷涂粉末流动性好、松装密度高,总碳含量高、游离碳含量低、氧含量低。
表1.纳米WC-Co复合粉末化学成分
Figure BDA0001590093830000061
表2.造粒WC-Co热喷涂粉末物理性能和化学成分
Figure BDA0001590093830000071
以上仅为本发明的示例性实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种造粒WC-Co热喷涂粉末的制备方法,其特征在于:以渗碳纳米WC-Co复合粉末为原材料,经酒精湿磨、压力式喷雾造粒、真空脱脂烧结,获得目标产物造粒WC-Co热喷涂粉末;具体包括如下步骤:
1)酒精湿磨:
取Co包覆WC晶粒度≤200nm、Co质量含量3~15%的渗碳纳米WC-Co复合粉末200~240kg,加入球磨机中,添加粘结剂石蜡2.0~7.2Kg、油酸10~15L、酒精50~60Kg,再加入球磨棒球磨24~72h,获得球磨料浆;
2)压力式喷雾造粒:
在步骤1)所得球磨料浆中加入5~12Kg酒精湿磨10min,卸料过325目筛网,卸料时边搅拌边加热,以防止石蜡析出;
将搅拌好的料浆采用全自动压力式喷雾干燥塔进行喷雾造粒,通入氮气赶氧,将塔内氧含量、塔内压力控制在设备要求范围内,加热进风温度200~260℃、出风温度110~130℃、料浆泵压力1100~1300Kpa、喷片直径Φ0.60~1.50mm、给料速率1.0~2.4Kg/min,制备出喷雾造粒粉末;
3)真空脱脂烧结:
将步骤2)所得喷雾造粒粉末置于真空脱脂烧结一体炉内中进行真空脱脂烧结,即获得目标产物造粒WC-Co热喷涂粉末;
所述真空脱脂烧结包括脱蜡烧结和真空烧结两个阶段,各阶段工艺过程如下:
脱蜡烧结:从室温升至250℃,升温时间40~300min,保温0~100min;从250℃升至350℃,升温时间20~150min,保温0~100min;从350℃升至450℃,升温时间20~150min,保温0~100min;从450℃升至550℃,升温时间20~150min,保温0~100min;在脱蜡烧结过程中压力维持在5~13mbar;
真空烧结:从550℃升至800℃,升温时间20~300min,保温0~60min;从800℃升至1100~1250℃,升温时间50~250min,保温0~80min;在真空烧结过程中压力维持在0.01~0.1mbar。
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