CN108311816A - 一种抗菌防霉水基助焊剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种抗菌防霉水基助焊剂，其原料按重量份包括：己二酸5‑15份、苹果酸5‑20份、谷氨酸3‑10份、三异丙醇胺3‑5份、表面活性剂3‑10份、成膜剂15‑30份、二丙二醇5‑15份、异丙醇6‑20份、三乙二醇单丁醚6‑18份、二丙二醇甲醚10‑25份、苯并三氮唑0.1‑0.3份、载银纳米二氧化钛0.05‑0.25份、含锌抗菌剂0.08‑0.25份、大蒜素0.01‑0.05份、水800‑950份。本发明提出的抗菌防霉水基助焊剂，其环保，抗菌防霉性优异，润湿性好，能提高焊点的绝缘性和可靠性。

Description

一种抗菌防霉水基助焊剂
技术领域
本发明涉及助焊剂技术领域，尤其涉及一种抗菌防霉水基助焊剂。
背景技术
助焊剂是焊接时使用的辅料，其主要作用是清除焊料和被焊母材表面的氧化物，防止焊接时表面的再次氧化，降低焊料表面张力，提高焊接性能。水基助焊剂通过在去离子水中添加活化剂、表面活性剂和其它助剂等构成，它不仅可以有效的实现电子产品焊接，而且不会对环境和操作人员造成直接危害，是未来助焊剂的主流产品。但是，目前的水基助焊剂其抗菌防霉性不好，在使用的过程中，还存在易产生霉变等较突出的问题。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种抗菌防霉水基助焊剂，其环保，抗菌防霉性优异，润湿性好，能提高焊点的绝缘性和可靠性。
本发明提出的一种抗菌防霉水基助焊剂，其原料按重量份包括：己二酸5-15份、苹果酸5-20份、谷氨酸3-10份、三异丙醇胺3-5份、表面活性剂3-10份、成膜剂15-30份、二丙二醇5-15份、异丙醇6-20份、三乙二醇单丁醚6-18份、二丙二醇甲醚10-25份、苯并三氮唑0.1-0.3份、载银纳米二氧化钛0.05-0.25份、含锌抗菌剂0.08-0.25份、大蒜素0.01-0.05份、水800-950份。
优选地，所述表面活性剂为表面活性剂TX-9、表面活性剂TX-10、表面活性剂OP-9、表面活性剂OP-10中的一种或者多种的混合物。
优选地，所述成膜剂为松香醇、松香酸甘油脂、聚乙二醇6000按重量比为2-10:3-9:1-5的混合物。
优选地，所述含锌抗菌剂按照以下工艺进行制备：将3-巯基丙酸乙酯加入反应装置中，调节温度为5-9℃，加入氨水，搅拌反应3-5h，升温至20-25℃，搅拌反应2-5h，反应结束后浓缩、冷却、过滤得物料A；将物料A加入二氯乙烷中，加入磺酰氯，在35-40℃下搅拌反应3-5h，反应结束后过滤，然后加入水中，调节pH为8，蒸发、重结晶、过滤得物料B；将物料B加入乙醇中，搅拌均匀后加入氢氧化钾，搅拌均匀后加入烯丙基氯，在室温下搅拌反应3-5h，反应结束后过滤、柱层析得到物料C；将物料C、1-乙烯基咪唑和偶氮二异丁腈加入水中，搅拌均匀后通入氮气，升温至65-75℃，搅拌反应3-5h，反应结束后加入甲苯中，经沉淀、过滤、洗涤、干燥得到物料D；将物料D和硝酸锌加入水中，搅拌均匀后在120-145℃下进行水热反应50-72h，反应结束后过滤、洗涤、干燥得到所述含锌抗菌剂。
优选地，所述氨水中氨的质量分数为25-28％；3-巯基丙酸乙酯、氨水的重量比为20-30：120-150。
优选地，在物料B的制备过程中，物料A、磺酰氯的重量比为2-4：12-17。
优选地，在物料C的制备过程中，物料B、烯丙基氯的重量比为1.5-2.5：4-5.5。
优选地，在物料D的制备过程中，物料C、1-乙烯基咪唑的重量比为15-18：9-12。
优选地，物料D、硝酸锌的重量比为8-10：20-25。
本发明所述抗菌防霉水基助焊剂，其原料中，以己二酸、苹果酸、谷氨酸配合作为有机活性酸，与三异丙醇胺和苯并三氮唑配合，产生了协同作用，通过控制苯并三氮唑的含量，使助焊剂的活性和缓蚀性实现了一个平衡，在提高助焊剂的活性的同时降低了助焊剂的腐蚀性，同时使助焊剂的活性温度区间变大，在预热、保温和焊接过程中都能除去氧化膜，助焊剂覆盖在焊料和基材表面防止焊盘和熔融焊料再氧化；以二丙二醇、异丙醇、三乙二醇单丁醚、二丙二醇甲醚配合作为助溶剂，对活性剂和成膜物质的溶解性好，改善了助焊剂的润湿性，使其在焊料表面具有优异的铺展性；含锌抗菌剂的制备过程中，以3-巯基丙酸乙酯与氨水为原料，使3-巯基丙酸乙酯与氨水发生了反应，得到了酰胺类物料A；以物料A和磺酰氯为原料，使两者发生了反应，得到了异噻唑啉酮类物料B；以物料B和烯丙基氯为原料，使物料B中的氨基与烯丙基氯中的氯发生了反应，得到了含双键的物料C；以物料C、1-乙烯基咪唑为原料，在偶氮二异丁腈的引发下，使两者发生了聚合反应，得到了含咪唑和异噻唑类的物料D；以物料D和硝酸锌为原料，使两者发生了水热反应，得到了改性氧化锌，将其加入体系中，能与体系中的载银纳米二氧化钛和大蒜素具有协同作用，具有很强的杀菌作用，防止了助焊剂产生微生物，延长助焊剂的存放时间而且提高了助焊剂的活性。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种抗菌防霉水基助焊剂，其原料按重量份包括：己二酸15份、苹果酸5份、谷氨酸10份、三异丙醇胺3份、表面活性剂10份、成膜剂15份、二丙二醇15份、异丙醇6份、三乙二醇单丁醚18份、二丙二醇甲醚10份、苯并三氮唑0.3份、载银纳米二氧化钛0.05份、含锌抗菌剂0.25份、大蒜素0.01份、水950份。
实施例2
本发明提出的一种抗菌防霉水基助焊剂，其原料按重量份包括：己二酸5份、苹果酸20份、谷氨酸3份、三异丙醇胺5份、表面活性剂3份、成膜剂30份、二丙二醇5份、异丙醇20份、三乙二醇单丁醚6份、二丙二醇甲醚25份、苯并三氮唑0.1份、载银纳米二氧化钛0.25份、含锌抗菌剂0.08份、大蒜素0.05份、水800份。
实施例3
本发明提出的一种抗菌防霉水基助焊剂，其原料按重量份包括：己二酸13份、苹果酸9份、谷氨酸9份、三异丙醇胺3.8份、表面活性剂8.6份、成膜剂18份、二丙二醇13份、异丙醇8份、三乙二醇单丁醚15份、二丙二醇甲醚12份、苯并三氮唑0.27份、载银纳米二氧化钛0.08份、含锌抗菌剂0.2份、大蒜素0.02份、水920份；
其中，所述表面活性剂为表面活性剂TX-9；
所述成膜剂为松香醇、松香酸甘油脂、聚乙二醇6000按重量比为10:3:5的混合物；
所述含锌抗菌剂按照以下工艺进行制备：将3-巯基丙酸乙酯加入反应装置中，调节温度为5℃，加入氨水，搅拌反应5h，升温至20℃，搅拌反应5h，反应结束后浓缩、冷却、过滤得物料A；将物料A加入二氯乙烷中，加入磺酰氯，在35℃下搅拌反应3h，反应结束后过滤，然后加入水中，调节pH为8，蒸发、重结晶、过滤得物料B；将物料B加入乙醇中，搅拌均匀后加入氢氧化钾，搅拌均匀后加入烯丙基氯，在室温下搅拌反应3h，反应结束后过滤、柱层析得到物料C；将物料C、1-乙烯基咪唑和偶氮二异丁腈加入水中，搅拌均匀后通入氮气，升温至75℃，搅拌反应3h，反应结束后加入甲苯中，经沉淀、过滤、洗涤、干燥得到物料D；将物料D和硝酸锌加入水中，搅拌均匀后在145℃下进行水热反应50h，反应结束后过滤、洗涤、干燥得到所述含锌抗菌剂；其中，所述氨水中氨的质量分数为25％；3-巯基丙酸乙酯、氨水的重量比为30：120；物料A、磺酰氯的重量比为4：12；物料B、烯丙基氯的重量比为2.5：4；物料C、1-乙烯基咪唑的重量比为15：12；物料D、硝酸锌的重量比为8：25。
实施例4
本发明提出的一种抗菌防霉水基助焊剂，其原料按重量份包括：己二酸8份、苹果酸17份、谷氨酸5份、三异丙醇胺4.6份、表面活性剂5份、成膜剂27份、二丙二醇7份、异丙醇16份、三乙二醇单丁醚8份、二丙二醇甲醚21份、苯并三氮唑0.15份、载银纳米二氧化钛0.21份、含锌抗菌剂0.12份、大蒜素0.04份、水840份；
其中，所述表面活性剂为表面活性剂TX-10、表面活性剂OP-9的混合物，且表面活性剂TX-10、表面活性剂OP-9的重量比为3:2；
所述成膜剂为松香醇、松香酸甘油脂、聚乙二醇6000按重量比为2:9:1的混合物；
所述含锌抗菌剂按照以下工艺进行制备：将3-巯基丙酸乙酯加入反应装置中，调节温度为9℃，加入氨水，搅拌反应3h，升温至25℃，搅拌反应2h，反应结束后浓缩、冷却、过滤得物料A；将物料A加入二氯乙烷中，加入磺酰氯，在40℃下搅拌反应5h，反应结束后过滤，然后加入水中，调节pH为8，蒸发、重结晶、过滤得物料B；将物料B加入乙醇中，搅拌均匀后加入氢氧化钾，搅拌均匀后加入烯丙基氯，在室温下搅拌反应5h，反应结束后过滤、柱层析得到物料C；将物料C、1-乙烯基咪唑和偶氮二异丁腈加入水中，搅拌均匀后通入氮气，升温至65℃，搅拌反应5h，反应结束后加入甲苯中，经沉淀、过滤、洗涤、干燥得到物料D；将物料D和硝酸锌加入水中，搅拌均匀后在120℃下进行水热反应72h，反应结束后过滤、洗涤、干燥得到所述含锌抗菌剂；其中，所述氨水中氨的质量分数为28％；3-巯基丙酸乙酯、氨水的重量比为20：150；物料A、磺酰氯的重量比为2：17；物料B、烯丙基氯的重量比为1.5：5.5；物料C、1-乙烯基咪唑的重量比为18：9；物料D、硝酸锌的重量比为10：20。
实施例5
本发明提出的一种抗菌防霉水基助焊剂，其原料按重量份包括：己二酸11份、苹果酸17份、谷氨酸8份、三异丙醇胺4份、表面活性剂8.5份、成膜剂22份、二丙二醇12份、异丙醇13份、三乙二醇单丁醚12份、二丙二醇甲醚21份、苯并三氮唑0.15份、载银纳米二氧化钛0.18份、含锌抗菌剂0.15份、大蒜素0.03份、水850份；
其中，所述表面活性剂为表面活性剂TX-9、表面活性剂TX-10、表面活性剂OP-9、表面活性剂OP-10的混合物，且表面活性剂TX-9、表面活性剂TX-10、表面活性剂OP-9、表面活性剂OP-10的重量比为2:3:4:5；
所述成膜剂为松香醇、松香酸甘油脂、聚乙二醇6000按重量比为7：4：3的混合物；
所述含锌抗菌剂按照以下工艺进行制备：将3-巯基丙酸乙酯加入反应装置中，调节温度为7℃，加入氨水，其中，氨水中氨的质量分数为27％，3-巯基丙酸乙酯、氨水的重量比为27：136，搅拌反应4h，升温至23℃，搅拌反应3h，反应结束后浓缩、冷却、过滤得物料A；将物料A加入二氯乙烷中，加入磺酰氯，物料A、磺酰氯的重量比为3：16，在37℃下搅拌反应4h，反应结束后过滤，然后加入水中，调节pH为8，蒸发、重结晶、过滤得物料B；将物料B加入乙醇中，搅拌均匀后加入氢氧化钾，搅拌均匀后加入烯丙基氯，物料B、烯丙基氯的重量比为2.1：4.7，在室温下搅拌反应4.5h，反应结束后过滤、柱层析得到物料C；将物料C、1-乙烯基咪唑和偶氮二异丁腈加入水中，物料C、1-乙烯基咪唑的重量比为17：10，搅拌均匀后通入氮气，升温至70℃，搅拌反应3.8h，反应结束后加入甲苯中，经沉淀、过滤、洗涤、干燥得到物料D；将物料D和硝酸锌加入水中，物料D、硝酸锌的重量比为8.6：22，搅拌均匀后在128℃下进行水热反应60h，反应结束后过滤、洗涤、干燥得到所述含锌抗菌剂。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种抗菌防霉水基助焊剂，其特征在于，其原料按重量份包括：己二酸5-15份、苹果酸5-20份、谷氨酸3-10份、三异丙醇胺3-5份、表面活性剂3-10份、成膜剂15-30份、二丙二醇5-15份、异丙醇6-20份、三乙二醇单丁醚6-18份、二丙二醇甲醚10-25份、苯并三氮唑0.1-0.3份、载银纳米二氧化钛0.05-0.25份、含锌抗菌剂0.08-0.25份、大蒜素0.01-0.05份、水800-950份。
2.根据权利要求1所述抗菌防霉水基助焊剂，其特征在于，所述表面活性剂为表面活性剂TX-9、表面活性剂TX-10、表面活性剂OP-9、表面活性剂OP-10中的一种或者多种的混合物。
3.根据权利要求1或2所述抗菌防霉水基助焊剂，其特征在于，所述成膜剂为松香醇、松香酸甘油脂、聚乙二醇6000按重量比为2-10:3-9:1-5的混合物。
4.根据权利要求1-3中任一项所述抗菌防霉水基助焊剂，其特征在于，所述含锌抗菌剂按照以下工艺进行制备：将3-巯基丙酸乙酯加入反应装置中，调节温度为5-9℃，加入氨水，搅拌反应3-5h，升温至20-25℃，搅拌反应2-5h，反应结束后浓缩、冷却、过滤得物料A；将物料A加入二氯乙烷中，加入磺酰氯，在35-40℃下搅拌反应3-5h，反应结束后过滤，然后加入水中，调节pH为8，蒸发、重结晶、过滤得物料B；将物料B加入乙醇中，搅拌均匀后加入氢氧化钾，搅拌均匀后加入烯丙基氯，在室温下搅拌反应3-5h，反应结束后过滤、柱层析得到物料C；将物料C、1-乙烯基咪唑和偶氮二异丁腈加入水中，搅拌均匀后通入氮气，升温至65-75℃，搅拌反应3-5h，反应结束后加入甲苯中，经沉淀、过滤、洗涤、干燥得到物料D；将物料D和硝酸锌加入水中，搅拌均匀后在120-145℃下进行水热反应50-72h，反应结束后过滤、洗涤、干燥得到所述含锌抗菌剂。
5.根据权利要求4所述抗菌防霉水基助焊剂，其特征在于，所述氨水中氨的质量分数为25-28％；3-巯基丙酸乙酯、氨水的重量比为20-30：120-150。
6.根据权利要求4或5所述抗菌防霉水基助焊剂，其特征在于，在物料B的制备过程中，物料A、磺酰氯的重量比为2-4：12-17。
7.根据权利要求4-6中任一项所述抗菌防霉水基助焊剂，其特征在于，在物料C的制备过程中，物料B、烯丙基氯的重量比为1.5-2.5：4-5.5。
8.根据权利要求4-7中任一项所述抗菌防霉水基助焊剂，其特征在于，在物料D的制备过程中，物料C、1-乙烯基咪唑的重量比为15-18：9-12。
9.根据权利要求4-8中任一项所述抗菌防霉水基助焊剂，其特征在于，物料D、硝酸锌的重量比为8-10：20-25。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1918999A (zh) * 2006-08-30 2007-02-28 吴金龙 纳米抗菌剂的制备工艺
CN101214594A (zh) * 2007-12-28 2008-07-09 潘惠凯 一种环保型无铅焊料水基助焊剂及其制备方法
CN102350599A (zh) * 2011-08-25 2012-02-15 华南理工大学 无卤素高阻抗水基免清洗助焊剂及其制备方法与应用
CN102357748A (zh) * 2011-10-18 2012-02-22 苏州之侨新材料科技有限公司 一种无铅焊料用无卤素无松香抗菌型免清洗助焊剂
CN102513732A (zh) * 2011-12-15 2012-06-27 中南大学 一种松香型无卤素免清洗助焊剂及其制备和应用
CN103785974A (zh) * 2014-02-20 2014-05-14 苏州龙腾万里化工科技有限公司 一种水基无卤素无松香抗菌型免清洗助焊剂
CN107254778A (zh) * 2017-07-25 2017-10-17 安徽亚源印染有限公司 一种抗菌耐污的亚麻人造棉弹力面料
CN107287900A (zh) * 2017-07-20 2017-10-24 科凯精细化工（上海）有限公司 复合抗菌整理剂的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1918999A (zh) * 2006-08-30 2007-02-28 吴金龙 纳米抗菌剂的制备工艺
CN101214594A (zh) * 2007-12-28 2008-07-09 潘惠凯 一种环保型无铅焊料水基助焊剂及其制备方法
CN102350599A (zh) * 2011-08-25 2012-02-15 华南理工大学 无卤素高阻抗水基免清洗助焊剂及其制备方法与应用
CN102357748A (zh) * 2011-10-18 2012-02-22 苏州之侨新材料科技有限公司 一种无铅焊料用无卤素无松香抗菌型免清洗助焊剂
CN102513732A (zh) * 2011-12-15 2012-06-27 中南大学 一种松香型无卤素免清洗助焊剂及其制备和应用
CN103785974A (zh) * 2014-02-20 2014-05-14 苏州龙腾万里化工科技有限公司 一种水基无卤素无松香抗菌型免清洗助焊剂
CN107287900A (zh) * 2017-07-20 2017-10-24 科凯精细化工（上海）有限公司 复合抗菌整理剂的制备方法
CN107254778A (zh) * 2017-07-25 2017-10-17 安徽亚源印染有限公司 一种抗菌耐污的亚麻人造棉弹力面料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴永仁等: "《中国中学教学百科全书 • 化学卷》", 31 December 1990 *

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