CN108299237A - 一种亚甲基丙二腈类化合物的合成方法 - Google Patents
一种亚甲基丙二腈类化合物的合成方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种亚甲基丙二腈类化合物的合成方法,所述方法在空气氛围中,以酮化合物和丙二腈作为原料,以Ru/C作为催化剂,在乙醇中,于25‑78℃下反应,反应完全后,将反应液分离纯化,获得亚甲基丙二腈类化合物;本发明所用Ru/C催化剂不仅廉价易得,而且因其在反应中为非均相催化体系,因此其催化剂和溶剂非常方便回收,并且可重复套用;反应原料多样且廉价易得,适合于合成各种取代的烯腈类化合物;后处理简单,产品纯度好,产率高。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种亚甲基丙二腈类化合物的合成方法。
(二)背景技术
丙二腈类化合物种类丰富,且具有良好的化学和生物活性,在农药、医药、染料、聚氨酯稳定剂等方面均有应用。亚甲基丙二腈类化合物作为其衍生物,是一类具有潜在生物活性的前体药物,同时也是合成各种杂环化合物的重要中间体。亚甲基丙二腈类化合物是一类重要的大宗的化工中间体,以它们为原料可以制备很多化合物,广泛应用于化工、材料、医药、农药等行业。例如,2007年BauerJ.D.报道以亚甲基丙二腈类化合物作为原料可以合成环加氧酶抑制剂(Med Chem Res,2007,16,119-129.)。传统的芳基亚甲基丙二腈类化合物的合成方法是采用醛与丙二腈在碱性的条件下缩合脱水而成的,这种方法的不足之处是要用到当量的碱,反应后处理产生大量的碱性废水,严重污杂环境。
(三)发明内容
本发明目的是提供一种新型的式(Ⅲ)所示的亚甲基丙二腈类化合物的合成方法,该方法提供了一条新的合成路线,操作简单,后处理方便,产品收率高,纯度好,尤其是催化剂和溶剂可重复套用,基本实现原辅料零排放,不仅节约了生产成本,而且体现了环境友好,非常适合于工业化大生产。
本发明采用的技术方案是:
本发明提供一种式(Ⅲ)所示亚甲基丙二腈类化合物的合成方法,所述方法为:在空气氛围中,以式(I)所示酮化合物和式(II)所示丙二腈作为原料,以Ru/C作为催化剂,在乙醇中,于25-78℃下反应,反应完全后,将反应液分离纯化,获得式(III)所示的亚甲基丙二腈类化合物;
式(I)中,R1、R2各自独立选自下列基团之一:苯基、苄基、取代苯基、C1-C16(优选C1-C5)的烃基或R1、R2共同为环烷烃(即为C4-C6的环烷烃),所述取代苯基为邻、间、对位取代,取代苯基的取代基为卤素、甲基或甲氧基(优选甲基或甲氧基);式(III)中R1、R2分别同式(I)中R1、R2。
进一步,所述式(I)所示酮化合物与式(II)所示丙二腈投料物质的量之比为1:1。
进一步,所述Ru/C用量以Ru物质的量计,所述Ru物质的量为式(I)所示酮化合物物质的量的2‰~10‰。
进一步,所述乙醇体积用量以式(I)所示酮化合物物质的量计为5-10ml/mmol。
进一步,所述反应液分离纯化的方法为下列之一:(1)反应完全后,将反应液缓慢冷却至室温后进行一次过滤,获得一次滤液和一次滤饼,一次滤液经旋转蒸发仪回收乙醇;一次滤饼用二氯甲烷溶解后进行二次过滤,获得二次滤液和二次滤饼,用二氯甲烷洗涤二次滤饼后进行三次过滤,获得三次滤液和三次滤饼;三次滤饼即Ru/C催化剂回收利用;合并二次滤液和三次滤液,经旋转蒸发仪回收二氯甲烷后获得式(III)所示亚甲基丙二腈类化合物;(2)完全反应后,将反应液进行一次过滤,获得一次滤液和一次滤饼,用乙醇洗涤一次滤饼后进行二次过滤,获得二次滤饼和二次滤液,二次滤饼即为Ru/C催化剂回收利用;合并一次滤液和二次滤液经旋转蒸发仪回收乙醇后获得式(III)所示亚甲基丙二腈类化合物。当产物为固体时选用方法(1),当产物为液体时选用方法(2)。
进一步,所述式(I)所示化合物为下列之一:环己酮、对叔丁基环己酮、丙酮、4-甲基-2-戊酮、4-庚酮、5-十一酮、苯乙酮、苯丙酮、邻甲氧基苯乙酮或苯基苄基酮。
进一步,所述反应温度在50-78℃,反应时间在10~24小时。
本发明使用的炭载钌(Ru/C)催化剂可使用市售商品,也可以根据文献报道方法自行制备,Ru/C催化剂的用。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
1、经典的制备亚甲基丙二腈类化合物的反应需要加入至少当量的碱才能进行反应,因此大量碱的加入严重污染了环境,增加了反应后处理环保的压力。而本发明提供了一种新型的钌催化合成亚甲基丙二腈类化合物的反应,该反应无需碱的参与,在中性条件下即可反应,可高达98%的收率制备出亚甲基丙二腈类化合物。
2、如图1所示,本发明工艺巧妙地实现了催化剂、反应溶剂和分离溶剂的“三大循环”,降低了反应成本,最主要的是减少了对环境的污染,符合绿色合成的要求;
(1)所用催化剂Ru/C不仅廉价易得,而且因为其为非均相催化剂,易于回收,可重复套用,即催化剂循环;
(2)本发明实现了反应溶剂(优选乙醇)的循环利用;
(3)在产品为固相的分离中,本发明实现了分离溶剂(优选二氯甲烷)的循环利用;
3、本发明反应的分离提纯简单(如图1所示当产物为液体时,反应结束后过滤掉催化剂,浓缩即可得到产品;如图2所示当产物为固体时,反应结束后过滤回收乙醇后,用二氯甲烷溶解滤饼,滤去不溶物催化剂,浓缩即可得到产品),且产品纯度好(可高达99%),产率高(可高达98%),不仅节约了生产成本,而且体现了环境友好,非常适合于工业化大生产。
4、纵观整个工艺流程,本发明工艺的原料(丙二腈和酮)进入反应体系,经体系反应后,产品亚甲基丙二腈类化合物离开反应体系,实现了体系的反应循环,中间无副产物产生,原料利用率高。因此,本发明是一种取代亚甲基丙二腈类化合物的绿色高效合成方法。
5、本发明反应的底物谱广,可以是各种取代的芳酮或脂肪酮。
(四)附图说明
图1本发明体现高效绿色合成的工艺路线循环图(产品为液体)。
图2本发明体现高效绿色合成的工艺路线循环图(产品为固体)。
(五)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述,但本发明的保护范围并不仅限于此:
本发明实施例使用的Ru/C购自康纳新型材料(杭州)有限公司,型号为K0803,其中Ru含量为5%(g/g)。
本发明实施例室温是指21-30℃。
实施例1:亚甲基丙二腈类化合物(III-1)的制备
反应式如下:
向反应瓶中加入4.908g(50mmol)的环己酮(I-1)、0.5g(Ru摩尔量为(I-1)5‰)Ru/C催化剂、3.303g(50mmol)的丙二腈II和100mL乙醇,78℃搅拌反应12h,GC-MS检测原料反应完全,停止反应。将反应液进行一次过滤,获得一次滤液和一次滤饼,用5mL乙醇洗涤一次滤饼后进行二次过滤,获得二次滤饼和二次滤液,二次滤饼即为Ru/C催化剂,可用于下一批反应;合并一次滤液和二次滤液经旋转蒸发仪回收乙醇(可用于下一批反应)后同时得到液体产品7.163g,收率98.0%,GC-MS纯度99.0%。化合物式(III-1)的结构表征如下:
1H NMR(CDCl3,600MHz)δ2.66-2.54(m,4H),1.80-1.69(m,4H),1.66-1.58(m,2H);13CNMR(CDCl3,150Hz)δ184.3,110.7,81.5,33.8,27.1,24.1;GC-MS(EI):m/z 146[M+].
实施例2:亚甲基丙二腈类化合物(III-2)的制备
反应式如下:
向反应瓶中加入7.713g(50mmol)的对叔丁基环己酮(I-2)、0.5g(Ru摩尔量为(I-2)5‰)Ru/C催化剂、3.303g(50mmol)的丙二腈II和80mL乙醇,78℃搅拌反应14h,以下操作同实施例1。最后得液体产品9.892g,收率97.8%,GC-MS纯度99.0%。化合物式(III-2)的结构表征如下:
1H NMR(CDCl3,600MHz)δ3.11-3.07(m,2H),2.33-2.27(m,2H),2.15-2.11(m,2H),1.37-1.34(m,1H),1.31-1.24(m,2H),0.89(s,9H);13C NMR(CDCl3,150MHz)δ185.1,111.7,82.3,46.9,34.7,32.5,28.8,27.5;GC-MS(EI):m/z 202[M+].
实施例3:亚甲基丙二腈类化合物(III-3)的制备
反应式如下:
向反应瓶中加入2.905g(50mmol)的丙酮(I-3)、0.5g(Ru摩尔量为(I-3)5‰)Ru/C催化剂、3.303g(50mmol)的丙二腈II和80mL乙醇,56℃搅拌反应24h,以下操作同实施例1。最后得液体产品4.723g,收率89.0%,GC-MS纯度98.0%。化合物式(III-3)的结构表征如下:
1H NMR(CDCl3,600MHz)δ2.32(s,6H);13C NMR(CDCI3,150MHz)δ178.6,111.8,86.3,24.6;GC-MS(EI):m/z 106[M]+
实施例4:亚甲基丙二腈类化合物(III-4)的制备
反应式如下:
向反应瓶中加入5.008g(50mmol)的4-甲基-2-戊酮(I-4)、0.5g(Ru摩尔量为(I-4)5‰)Ru/C催化剂、3.303g(50mmol)的丙二腈II和90mL乙醇,78℃搅拌反应15h,以下操作同实施例1。最后得液体产品7.203g,收率97.2%,GC-MS纯度98.3%。化合物式(III-4)的结构表征如下:
1H NMR(CDCl3,600MHz)δ2.45(d,J=7.4Hz,2H),2.28(s,3H),2.11-1.93(m,1H),1.04-0.97(m,6H);13C NMR(CDCI3,150MHz)δ181.7,112.0,86.6,46.9,28.2,22.8,22.3;GC-MS(EI):m/z 148[M]+.
实施例5:亚甲基丙二腈类化合物(III-5)的制备
反应式如下:
向反应瓶中加入5.710g(50mmol)的4-庚酮(I-5)、0.75g(Ru摩尔量为(I-5)7.5‰)Ru/C催化剂、3.303g(50mmol)的丙二腈II和100mL乙醇,78℃搅拌反应20h,以下操作同实施例1。最后得液体产品7.704g,收率95.0%,GC-MS纯度98.1%。化合物式(III-5)的结构表征如下:
1H NMR(CDCl3,600MHz)δ2.56(t,J=6.8Hz,4H),1.66-1.53(m,4H),0.93(t,J=7.2Hz,6H);13CNMR(CDCl3,150MHz)δ186.3,112.2,86.3,37.8,21.8,14.1;GC-MS(EI):m/z162[M]+.
实施例6:亚甲基丙二腈类化合物(III-6)的制备
反应式如下:
向反应瓶中加入8.515g(50mmol)的5-十一酮(I-6)、0.5g(Ru摩尔量为(I-6)5‰)Ru/C催化剂、3.303g(50mmol)的丙二腈II和100mL乙醇,78℃搅拌反应18h,以下操作同实施例1。最后得液体产品10.338g,收率94.7%,GC-MS纯度98.0%。化合物式(III-6)的结构表征如下:
1H NMR(CDCl3,600MHz)δ2.57(t,J=6.8Hz,4H),1.64-1.51(m,4H),1.43-1.29(m,8H),0.93(t,J=7.2Hz,6H);13C NMR(CDCl3,150MHz)δ187.0,112.2,85.8,36.0,31.8,28.0,22.5,14.1;GC-MS(EI):m/z 218[M+].
实施例7:亚甲基丙二腈类化合物(III-1)的制备
反应式如下:
向反应瓶中加入4.908g(50mmol)的环己酮(I-1)、0.75g(Ru摩尔量为(I-1)7.5‰)Ru/C催化剂、3.303g(50mmol)的丙二腈II和80mL乙醇,室温搅拌反应24h,以下操作同实施例1。最后得液体产品6.600g,收率90.3%,GC-MS纯度95.3%。化合物式(III-1)的结构表征同实施例1。
实施例8:亚甲基丙二腈类化合物(III-8)的制备
反应式如下:
向反应瓶中加入6.008g(50mmol)的苯乙酮(I-8)、0.75g(Ru摩尔量为(I-8)7.5‰)Ru/C催化剂、3.303g(50mmol)的丙二腈II和100mL乙醇,78℃搅拌反应20h,GC-MS检测原料反应完全,停止反应。将反应液缓慢冷却至室温后进行一次过滤,获得一次滤液和一次滤饼,一次滤液经旋转蒸发仪回收乙醇;一次滤饼用50mL二氯甲烷溶解后进行二次过滤,获得二次滤液和二次滤饼,用5mL二氯甲烷洗涤二次滤饼后进行三次过滤,获得三次滤液和三次滤饼;三次滤饼即Ru/C催化剂,可用于下一批反应;合并二次滤液和三次滤液,经旋转蒸发仪回收二氯甲烷(用于下一批反应)后,同时得固体8.006g,收率95.2%,GC-MS纯度99.0%。化合物式(III-8)的结构表征如下:
1H NMR(CDCl3,600MHz):δ7.56-7.54(m,3H),7.52-7.50(m,2H),2.64(s,3H);13CNMR(CDCl3,150MHz):δ175.5,135.9,132.3,129.1,127.3,112.79,112.72,84.7,24.3;GC-MS(EI):m/z 168[M+].
实施例9:亚甲基丙二腈类化合物(III-9)的制备
反应式如下:
向反应瓶中加入6.008g(50mmol)的苯丙酮(I-9)、0.75g(Ru摩尔量为(I-9)7.5‰)Ru/C催化剂、3.303g(50mmol)的丙二腈II和120mL乙醇,78℃搅拌反应18h,以下操作同实施例8。最后得固体8.747g,收率96.0%,GC-MS纯度99.0%。化合物式(III-9)的结构表征如下:
1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ7.57-7.46(m,5H),2.99(q,J=7.6Hz,2H),1.12(t,J=7.6Hz,3H);13C-NMR(CDCl3,150MHz):δ181.8,134.8,132.1,129.3,127.6,112.9,112.5,84.4,31.3,12.9;GC-MS(EI):m/z 182[M+].
实施例10:亚甲基丙二腈类化合物(III-10)的制备
反应式如下:
向反应瓶中加入7.509g(50mmol)的邻甲氧基苯乙酮(I-10)、1.0g(Ru摩尔量为(I-10)10‰)Ru/C催化剂、3.303g(50mmol)的丙二腈II和120mL乙醇,78℃搅拌反应24h,以下操作同实施例8。最后得固体8.772g,收率88.0%,GC-MS纯度98.0%。化合物式(III-10)的结构表征如下:
1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ7.47-7.46(m,1H),7.21-7.20(m,1H),7.04-7.03(m,1H),7.0(d,J=8.2Hz,1H),3.88(s,3H),2.58(s,3H);13C-NMR(CDCl3,150MHz)δ176.2,160.1,133.0,128.6,125.8,121.1,112.7,112.6,111.9,87.5,55.7,24.6;GC-MS(EI):m/z 198[M+].
实施例11:亚甲基丙二腈类化合物(III-11)的制备
反应式如下:
向反应瓶中加入9.813g(50mmol)的苯基苄基酮(I-11)、1.0g(Ru摩尔量为(I-11)10‰)Ru/C催化剂、3.303g(50mmol)的丙二腈II和120mL乙醇,78℃搅拌反应24h,以下操作同实施例8。最后得固体10,993g,收率90.0%,GC-MS纯度98.0%。化合物式(III-11)的结构表征如下:
1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ7.52-7.03(m,10H),4.26(s,2H);13C-NMR(CDCl3,150MHz):δ177.5,134.7,134.3,132.0,131.9,129.0,128.8,127.8,112.9,112.6,85.5,43.3;GC-MS(EI):m/z 244[M+].
实施例12:催化剂、溶剂的回收利用
反应式如下:
向反应瓶中加入6.008g(50mmol)的苯丙酮(I-9)、0.75g(Ru摩尔量为(I-9)7.5‰)Ru/C催化剂、3.303g(50mmol)的丙二腈II和120mL乙醇,78℃搅拌反应20h,GC-MS检测原料反应完全,停止反应。将反应液缓慢冷却至室温后进行一次过滤,获得一次滤液和一次滤饼,一次滤液经旋转蒸发仪回收乙醇;一次滤饼用50mL二氯甲烷溶解后进行二次过滤,获得二次滤液和二次滤饼,用5mL二氯甲烷洗涤二次滤饼后进行三次过滤,获得三次滤液和三次滤饼;三次滤饼即Ru/C催化剂,可用于下一批反应;合并二次滤液和三次滤液,经旋转蒸发仪回收二氯甲烷(用于下一批反应)后,同时得化合物式(III-9),化合物式(III-9)的结构表征同实施例8。
上述实验回收的催化剂和溶剂投入到下一批反应中。实验套用重复五次,结果如表1所示:
表1
实施例13:催化剂筛选实验
反应式如下:
向反应瓶中加入6.008g(50mmol)的苯乙酮(I-8)、催化剂、3.303g(50mmol)的丙二腈II和100mL乙醇,78℃搅拌反应20h,GC-MS检测原料反应,停止反应。若有产物,后处理同实施例8,实验结果见表2。
表2
注:表中催化剂购于安耐吉化学萨恩化学技术(上海)有限公司,钯碳中钯的质量负载量为5%。
Claims (7)
1.一种式(Ⅲ)所示亚甲基丙二腈类化合物的合成方法,其特征在于所述方法为:在空气氛围中,以式(I)所示酮化合物和式(II)所示丙二腈作为原料,以Ru/C作为催化剂,在乙醇中,于25-78℃下反应,反应完全后,将反应液分离纯化,获得式(III)所示的亚甲基丙二腈类化合物;
式(I)中,R1、R2各自独立选自下列基团之一:苯基、苄基、取代苯基或C1-C16的烃基,所述取代苯基的取代基为甲基或甲氧基;式(III)中R1、R2分别同式(I)中R1、R2。
2.如权利要求1所述亚甲基丙二腈类化合物的合成方法,其特征在于所述式(I)所示酮化合物与式(II)所示丙二腈投料物质的量之比为1:1。
3.如权利要求1所述亚甲基丙二腈类化合物的合成方法,其特征在于所述Ru/C用量以Ru物质的量计,所述Ru物质的量为式(I)所示酮化合物物质的量的2‰~10‰。
4.如权利要求1所述亚甲基丙二腈类化合物的合成方法,其特征在于所述乙醇体积用量以式(I)所示酮化合物物质的量计为5-10ml/mmol。
5.如权利要求1所述亚甲基丙二腈类化合物的合成方法,其特征在于所述反应液分离纯化的方法为下列之一:(1)反应完全后,将反应液缓慢冷却至室温后进行一次过滤,获得一次滤液和一次滤饼,一次滤液经旋转蒸发仪回收乙醇;一次滤饼用二氯甲烷溶解后进行二次过滤,获得二次滤液和二次滤饼,用二氯甲烷洗涤二次滤饼后进行三次过滤,获得三次滤液和三次滤饼;三次滤饼即Ru/C催化剂回收利用;合并二次滤液和三次滤液,经旋转蒸发仪回收二氯甲烷后获得式(III)所示亚甲基丙二腈类化合物;(2)完全反应后,将反应液进行一次过滤,获得一次滤液和一次滤饼,用乙醇洗涤一次滤饼后进行二次过滤,获得二次滤饼和二次滤液,二次滤饼即为Ru/C催化剂回收利用;合并一次滤液和二次滤液经旋转蒸发仪回收乙醇后获得式(III)所示亚甲基丙二腈类化合物。
6.如权利要求1所述亚甲基丙二腈类化合物的合成方法,其特征在于所述式(I)所示化合物为下列之一:环己酮、对叔丁基环己酮、丙酮、4-甲基-2-戊酮、4-庚酮、5-十一酮、苯乙酮、苯丙酮、邻甲氧基苯乙酮或苯基苄基酮。
7.如权利要求1所述亚甲基丙二腈类化合物的合成方法,其特征在于所述反应温度在50-78℃,反应时间在10~24小时。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110655480A (zh) * | 2019-08-30 | 2020-01-07 | 浙江工业大学 | 一种砜类化合物的合成方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102911081A (zh) * | 2012-11-19 | 2013-02-06 | 河南省化工研究所有限责任公司 | 邻氯苯亚甲基丙二腈的工业合成工艺 |
CN103664695A (zh) * | 2013-12-18 | 2014-03-26 | 南京易亨制药有限公司 | 一种乙氧基亚甲基丙二腈的制备方法和精制方法 |
-
2018
- 2018-01-26 CN CN201810078040.6A patent/CN108299237B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102911081A (zh) * | 2012-11-19 | 2013-02-06 | 河南省化工研究所有限责任公司 | 邻氯苯亚甲基丙二腈的工业合成工艺 |
CN103664695A (zh) * | 2013-12-18 | 2014-03-26 | 南京易亨制药有限公司 | 一种乙氧基亚甲基丙二腈的制备方法和精制方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
KEN MOTOKURA等: "Environmentally Friendly One-Pot Synthesis of a-Alkylated Nitriles Using Hydrotalcite-Supported Metal SpeciesasMultifunctional Solid Catalysts", 《CHEM.EUR.J.》 * |
YUGUANG WANG等: "Ruthenium-catalyzed oxidative decyanative cross-coupling of acetonitriles with amines in air: A general access of primary to tertiary amides under mild conditions", 《J.NAME.》 * |
程青芳 等: "水介质中无催化剂下醛酮与活泼亚甲基化合物的缩合反应", 《有机化学》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110655480A (zh) * | 2019-08-30 | 2020-01-07 | 浙江工业大学 | 一种砜类化合物的合成方法 |
CN110655480B (zh) * | 2019-08-30 | 2021-05-11 | 浙江工业大学 | 一种砜类化合物的合成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108299237B (zh) | 2020-11-13 |
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Application publication date: 20180720 Assignee: Zhongyu (Zhejiang) Environmental Monitoring Co.,Ltd. Assignor: JIANG University OF TECHNOLOGY Contract record no.: X2023980040517 Denomination of invention: A Synthesis Method of Methylenemalonitrile Compounds Granted publication date: 20201113 License type: Common License Record date: 20230828 |