CN108294006A - 一种含有苯嘧磺草胺和四唑酰草胺的除草剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种除草剂组合物，其活性成分包括苯嘧磺草胺与四唑酰草胺。其中苯嘧磺草胺与四唑酰草胺的重量比为1∶100～100∶1；优选1∶20～2∶1。所述组合物中还可以包含助剂，并且所述组合物可以制备成农业上允许的任意剂型。所述组合物在防治杂草方面体现出优异的性能，相比于苯嘧磺草胺和四唑酰草胺单剂而言，组合物取得了协同增效。

Description

一种含有苯嘧磺草胺和四唑酰草胺的除草剂

技术领域

本发明涉及除草剂组合领域，具体涉及一种嘧磺草胺和四唑酰草胺复配的除草剂组合物。

背景技术

苯嘧磺草胺，英文名为saflufenacil，是由BASF公司开发的一种脲嘧啶类除草剂，是原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂，能够被植物的根与幼苗组织吸收，植物吸收药剂后，叶绿体色素白化，组织坏死，最终生长受抑制直至植株死亡。B ASF公司于2009年首先在南美的尼加拉瓜、阿根廷、智利登记，随后在美国和加拿大登记。根据使用方法的不同，苯嘧磺草胺可以应用在多种作物上，在种植前或播后苗前，可用于小粒种子的禾谷类、豆科作物、玉米、高粱、大豆和棉花等作物上，防除已出苗的杂草；行间定向喷雾，可用于柑橘、坚果、梨果和核果等果园，防除已出苗的杂草；作为灭生性除草剂，用于休闲地和非耕地等；此外，在向日葵、大豆、棉花等作物生理成熟后，可作为脱叶剂或枯叶剂使用。其作用迅速，持效性长。苯嘧磺草胺现目前虽然还未有耐药或较严重药害问题产生，但是对于农药组合物的研究而言，也应当要考虑这些问题。基于苯嘧磺草胺的农药组合物现目前还研究得比较少。例如专利文献CN107156162A便公开了一种以甲基二磺隆、异丙甲草胺、吡氟草胺、苯嘧磺草胺为除草活性成分，吲哚酮草酯和三甲苯草酮为增效剂的除草组合物。但是其中复配的成分过多，实际应用价值不高，且该文件也没有发现苯嘧磺草胺与其他组分之间存在相同作用。

四唑酰草胺，英文通用名fentrazamide，四唑啉酮类水稻田除草剂四唑酰草胺是由Nihon Bayer AgrochemK.K.在1992年发现的,主要由BayerAG.开发。该除草剂主要用于水稻田杂草的防除，对水稻田禾本科杂草及一年生莎草科杂草具有较好的活性，对稗草防效优异，在水稻出苗前或苗后三叶期前使用安全。四唑酰草胺于2000年左右上市，2013年拜耳销售额为0.7亿美元，2015年销售额0.5亿美元，2010—2015年复合年增长率为4.6％，销售额增长幅度较为缓慢。目前该除草剂在国内还处于空白状态，2000年，拜耳在国内临时登记过四唑酰草胺原药及50％四唑酰草胺可湿性粉剂，然而目前该临时登记已经过期。日本拜耳农药株式会社在国内申请的关于四唑酰草胺的化合物、制备、用途专利CN1045958C，专利名称为“四唑啉酮类化合物及其制备方法、含其的除草组合物和其作为除草剂的用途”，申请日1994年2月25日，专利权人为日本拜耳农药株式会社，目前专利保护期已经届满。

单一活性成分长期使用带来的问题已经被大家所熟知和共识，苯嘧磺草胺作为一种优良的原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂，其长期使用过程中也难免会出现这些问题。通过研究筛选合适的活性成分与其复配使用是目前值得尝试的避免单一活性成分各种问题的有效途径。

发明内容

为了解决现有技术中存在的上述问题，本发明的发明人研究了大量的现有除草剂，试图找出其中适合与苯嘧磺草胺进行复配的除草剂品种。在经过大量筛选和试验后，发现了多种除草剂与与苯嘧磺草胺复配使用，存在协同的作用，都能在一定程度上提高除草效率，同时还可以一定程度上降低施用剂量。四唑酰草胺就是其中的一种。因此，本发明的内容详述如下：

本发明提供一种除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物的活性成分包括苯嘧磺草胺和四唑酰草胺。其中所述苯嘧磺草胺和四唑酰草胺的重量比为1∶100～100∶1，优选苯嘧磺草胺和四唑酰草胺的重量比为1∶20～20∶1；更优选苯嘧磺草胺和四唑酰草胺的重量比为1∶20～2∶1。

本发明还提供了由上述除草剂组合物所制备的制剂，上述组合物可以制备成本领域能够制备出的任意剂型。包括但不限于：水分散粒剂、悬浮剂、水悬浮剂、油悬浮剂、微囊悬浮剂、可湿性粉剂、乳油、水乳剂、或微乳剂。进一步优选制备为水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、油悬浮剂。

本发明还提供由上述除草剂组合物所制备的制剂中的助剂选择，可以选择任意合适的农用助剂，包括但不限于：乳化剂、湿润剂、分散剂、防冻剂、溶剂、助溶剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、分散介质、填料中的一种或多种。所述助剂在除草剂组合物中的含量为1-99重量％，进一步优选20-80％。本发明的除草剂组合物制剂中，所述活性成分在除草剂组合物制剂中的含量可以在很大范围内改变，具体地，该活性成分在组合物中的含量为1-99重量％，进一步优选为20-80重量％。

本发明提供一种优选的剂型包括水分散粒剂，该水分散粒剂的助剂包括：润湿剂、分散剂、崩解剂、粘合剂和填料；其中，所述分散剂选自木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐、EO/PO嵌段聚醚；所述润湿剂选自烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚；所述崩解剂选自硫酸钠、硫酸铵、氯化钠、氯化铵、尿素、葡萄糖、蔗糖、羧甲基纤维素、可溶淀粉、聚乙烯吡咯烷酮；粘结剂选自聚乙烯醇、黄原胶、可溶性淀粉、环糊精、羧甲基(乙基)纤维素类；所述填料选自硅藻土、轻质碳酸钙、滑石粉、高岭土、白炭黑、凹凸棒土、陶土。

本发明提供另一种优选的剂型包括悬浮剂，该悬浮剂的助剂包括：分散剂、乳化剂、湿润剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂和防冻剂；其中，所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2425(美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)；所述乳化剂如农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘—60#(通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂T-60(通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品)；所述润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPSE 2500(美国亨斯迈公司出品)；所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠；所述消泡剂为有机硅类消泡剂；所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类(如氯化钠)。

本发明提供另一种优选的剂型包括可湿性粉剂，该可湿性粉剂的助剂包括：润湿剂、分散剂和填料；其中，所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；所述润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；所述填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。

本发明提供另一种优选的剂型包括可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂的助剂包括：分散剂、乳化剂、湿润剂、增稠剂、消泡剂、稳定剂、分散介质和防冻剂；其中，所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2425；所述乳化剂选自BY系列乳化剂(BY-110、BY-125、BY-140)、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温-60#、农乳1601#、TERSPERSE 4894；所述润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐，烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500；所述增稠剂选自白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类(如氯化钠)；所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯脂；所述分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油。

本发明还提供了上述组合物和/或制剂在防治不期望杂草或有害杂草方面的应用。进一步的，所述植不期望杂草包括但不限于：大部分阔叶杂草，如苘麻、反枝苋、苍耳、龙葵、决明、藜、铁苋菜、野大豆、马齿苋、鸭跖草；一年生禾本科杂草，如稗草；莎草科杂草，如三棱藨草、异型莎草等。

本发明人意外的发现，将苯嘧磺草胺和四唑酰草胺复配使用，具有非常明显的协同增效作用，对所测试的杂草的防治效果显著提高，并且能在一定程度上扩大防治谱和延长除草持续期。

本发明的除草剂组合物具有以下优点：

苯嘧磺草胺和四唑酰草胺在一定配比范围内复配表现出协同增效作用，与单剂相比明显提高了除草效果，降低了除草剂的施用量，减少了用药成本，降低了对环境的影响。

具体实施方式

为了更好的理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容做进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。

一、制备例

实施例1：42％苯嘧磺草胺·四唑酰草胺可湿性粉剂

称取2％苯嘧磺草胺、40％四唑酰草胺、4％木质素磺酸钠、2％T聚羧盐酸、2％十二烷基硫酸钠、3％白碳黑、陶土加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得42％苯嘧磺草胺·四唑酰草胺可湿性粉剂。

实施例2：12％苯嘧磺草胺·四唑酰草胺可分散油悬浮剂

称取8％苯嘧磺草胺、4％四唑酰草胺、2％烷基奈磺酸盐甲醛组合物NNO、3％农乳2201#、8％BY-110、1％TERSPERSE 2500、1％硅酸镁铝、3％丙二醇、15％环氧大豆油、大豆油加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得12％苯嘧磺草胺·四唑酰草胺可分散油悬浮剂。

实施例3：44％苯嘧磺草胺·四唑酰草胺水分散粒剂

称取4％苯嘧磺草胺、40％四唑酰草胺、3％烷基萘磺酸盐、3％分散剂NNO、2％二丁基萘磺酸钠、1％十二烷基硫酸钠、2％聚乙烯吡咯烷酮、2.5％黄原胶、高岭土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取44％苯嘧磺草胺·四唑酰草胺水分散粒剂。

实施例4：30％苯嘧磺草胺·四唑酰草胺悬浮剂

称取5％苯嘧磺草胺、25％四唑酰草胺、1.5％拉开粉、1％TERSPERSE 2500、2％失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、3％烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、0.1％黄原胶、5％丙乙醇、2.5％甲醛、0.3％有机硅消泡剂，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30％苯嘧磺草胺·四唑酰草胺悬浮剂。

二、试验例

1.应用试验例1：苯嘧磺草胺和四唑酰草胺及其混配组合物对杂草的生物活性测定报告。

1.1供试药剂：95％苯嘧磺草胺原药；95％四唑酰草胺原药。

1.2供试杂草：反枝苋(阔叶杂草)、稗草(禾本科杂草，二叶期)；

1.3防效计算：计算鲜重防效。(NY/T1155.7-2006)

评价方法：根据Colby法评价除草剂联合作用方式，其公式为：E₀＝X+Y-XY/100；

X、Y分别为苯嘧磺草胺和四唑酰草胺在剂量为a或b时对杂草的防效；E₀为苯嘧磺草胺和四唑酰草胺在剂量a+b时的预期值，当除草剂组合物的观察值大于根据Colby法的预期值时，即认为苯嘧磺草胺与四唑酰草胺的复配表现出协同增效作用，试验结果见表1。

表1苯嘧磺草胺和四唑酰草胺对反枝苋和稗草的防效测试结果

由表1可以看出，苯嘧磺草胺和四唑酰草胺复配使用与各自单独使用相比对反枝苋和稗草的防效有明显的增益，实际综合防效要显著高于理论防效，具有明显增效作用，值得在生产上推广应用。

2.田间药效试验

2.1试验一：本次试验设在湖北省恩施区鹤峰试验地。喷药时期为2017年9月，天气晴好，气温22～28℃。主要杂草为反枝苋，占杂草比例的85％。试验区面积100平方米，重复4次，随机区组排列。分别于药后7天、15天调查防效。试验结果见表2。

表2苯嘧磺草胺和四唑酰草胺对反枝苋药效试验

田间药效试验结果表明，单剂苯嘧磺草胺和四唑酰草胺对反枝苋的防效都并不理想，且持效期比较短。其中苯嘧磺草胺的防效只有88.79％，并在一个月后杂草逐渐返青，恢复生长。在苯嘧磺草胺和四唑酰草胺混配后，显著提高了对反枝苋的防除效果，试验中实施例1-4的最低的防效都为90.68％，持效期达到40天以上，四个实施例中最高防效达到98.13％，持效期达到了55天。可见，苯嘧磺草胺和四唑酰草胺的复配值得在生产上推广应用。

2.2试验二：本次试验设在广东省佛山市西海村试验地，主要杂草是稗草(覆盖度占整个杂草群落95％)。喷药时期为2017年9月，天气晴好，气温24～30℃。试验区面积100平方米，重复4次，随机区组排列。分别于药后7天、15天调查防效。试验结果见表2。

表2苯噻酰草胺与四唑酰草胺对荒地稗草药效试验

田间药效试验结果表明，苯嘧磺草胺和四唑酰草胺混配后，对稗草的防除效果显著提升，且持效期更加持久，复配后的实施例1-4的15天的防效都高于90％，持效期达到40天以上，最高防效达到99.15％，持效期达到50天。试验用量的苯嘧磺草胺对稗草基本没有防效，但和四唑酰草胺复配后，能显著提高四唑酰草胺对稗草的防效，增效明显。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何形式上的限制，凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化，均落入本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种除草剂组合物，其特征在于，活性成分包含苯嘧磺草胺和四唑酰草胺，苯嘧磺草胺与四唑酰草胺的重量比为1∶100～100∶1。

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述苯嘧磺草胺和四唑酰草胺的重量比为1∶20～20∶1，优选1∶20～2∶1。

3.根据权利要求1或2所述的除草组合物，其特征在于，组合物中还包含助剂，所述助剂在除草剂组合物中的含量为1-99重量％，进一步优选20-80％；苯嘧磺草胺和四唑酰草胺的总量在组合物中的含量为1-99重量％，进一步优选为20-80重量％。

4.根据权利要求3所述的除草组合物，其中所述的助剂选自乳化剂、湿润剂、分散剂、防冻剂、助溶剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、分散介质、填料中的一种或多种。

5.根据权利要求3所述的除草组合物，其进一步为农业上可施用的制剂，所述的制剂类型选自水分散粒剂、悬浮剂、水悬浮剂、油悬浮剂、微囊悬浮剂、可湿性粉剂、乳油、水乳剂、或微乳剂；进一步优选为水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、油悬浮剂。

6.权利要求1-5任意一项所述的组合物在消除农业上不期望植物的用途。

7.根据权利要求6所述的用途，其中不期望植物为杂草。

8.根据权利要求7所述的用途，其中杂草具体为苘麻、反枝苋、豚草、苍耳、龙葵、决明、藜、铁苋菜、野大豆、马齿苋、鸭跖草、稗草、三棱藨草、异型莎草中的一种或多种。