CN102812961A - 具有增效作用的除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种除草剂组合物，该组合物包含有效成分A和B，活性组分A为吡氟酰草胺，活性组分B为选自氰氟草酯或烟嘧磺隆中的一种，两组分之间的重量比为1:30～30:1。本发明还提供了该组合物的制备方法及用途。试验结果表明，本发明提供的上述除草组合物增效明显，更重要的是施用量大为减少，降低使用成本。通过将不同作用机制和作用方式的除草剂进行复配，有效降低各单剂的施用量，对于扩大除草谱和延缓杂草抗性以及提高防治效果等方面具有很好的作用。

Description

具有增效作用的除草组合物

技术领域

本发明属于农业植物保护领域，特别是涉及一种具有改进性能的除草组合物。

背景技术

活性组分吡氟酰草胺（diflufenican）是烟酰苯胺类除草剂，该药属于类胡萝卜素生物合成抑制剂。导致叶绿素破坏及细胞破裂，植物死亡，是广谱的选择性除草剂。土壤中残效期较长。

氰氟草酯（Pyraflufen-ethyl）要用于防除重要的禾本科杂草。用作茎叶处理，可为植物的茎、叶吸收，传导到生长点和分生组织，通过对乙酰辅酶A羧化酶的抑制而抑制杂草的脂肪酸合成，抑制杂草生长，受药杂草几天内停止生长，以后逐渐枯死。氰氟草酯对千金子高效，对低龄稗草有一定的防效，还可防除、马唐、双穗雀稗、狗尾草、牛筋草、看麦娘等。

烟嘧磺隆（nicosulfuron）是内吸性除草剂，可为杂草茎叶和根部吸收，随后在植物体内传导，造成敏感植物生长停滞、茎叶褪绿、逐渐枯死，一般情况下20-25天死亡，但在气温较低的情况下对某些多年生杂草需较长的时间。在芽后4叶期以前施药药效好，苗大时施药药效下降。该药具有芽前除草活性，但活性较芽后低。可以防除一年生和多年生禾本科杂草、部分阔叶杂草。试验表明，对药敏感性强的杂草有椑草、狗尾草、野燕麦、反枝苋;敏感性中等的杂草有本氏蓼、律草、马齿苋、鸭舌草、苍耳和苘麻、莎草。

实际的农药经验已经表明，重复且专一施用一种活性化合物来防治杂草在很多情况下将导致杂草的快速选择性，目前通常使用不同活性化合物的混合物来防治有害杂草。通过将具有不同作用机理的活性化合物进行组合，可延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：针对除草剂在实际应用中抗性以及土壤残留问题，筛选出含有两种不同除草原理的除草剂进行复配，以提高除草剂防治效果，延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。

为解决上述技术问题，本发明提供了一种除草组合物，该组合物包含有效成分A和B，活性组分A为吡氟酰草胺，活性组分B为选自氰氟草酯或烟嘧磺隆中的一种。

发明人通过试验发现，上述除草组合物增效明显，更重要的是施用量减少，降低使用成本。含有组分A与组分B的化合物结构类型不同，作用机制各异，两者复配能够扩大除草谱，并且可以在一定程度上延缓杂草抗性的产生和发展速度，且组分A与组分B之间无交互抗性。

本发明的另一个目的是提供包含两种有效成分A和B的除草组合物的制备方法及在农业领域防治杂草的应用。

上述除草剂组合物中，组分A和组分B的重量两组分之间的重量比为1:30～30:1。根据组分之间的理化性质及实际应用，活性组分A与活性组分B (氰氟草酯)的优选重量比为1:20～20:1，活性组分A与活性组分B(烟嘧磺隆)优选重量比为1:20～20:1。

本发明提供了包含组分A和组分B（选自氰氟草酯或烟嘧磺隆中的一种）组成的除草组合物在防治农业杂草中的用途，如组分A与氰氟草酯复配对水稻田杂草，以及A与烟嘧磺隆的复配对玉米田杂草防效具有显著的增效作用。

上述组合物还包含载体、助剂和/或表面活性剂。在施用的过程中可以混合常用的助剂。

合适的助剂可以是固体或液体，它们通常是剂型加工过程中常用的物质，例如天然的或再生的矿物质，溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。

本发明组合物的施用方法包括将本发明的组合物用于植物生长的地上部分，特别是叶部或叶面。施用的频率和施用量取决于病原体的生物学和气候生存条件。可以将植物的生长场所，如稻田，用组合物的液体制剂浸湿，或者将组合物以固体形式施用于土壤中，如以颗粒形式（土壤施用），组合物可以由土壤经植物根部进入植物体内（内吸作用）。

这些组合物可以仅仅包含活性成分进行施用，也可以与添加剂一起混合使用，因此本发明的组合物可以制备成各种剂型，例如可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。根据这些组合物的性质以及施用组合物所要达到的目的和环境情况，可以选择将组合物以喷雾、弥雾、喷粉、撒播或泼浇等之类的方法施用。

可用已知的方法可以将本发明的组合物制备成各种剂型，可以将有效成分与助剂，如溶剂、固体载体，需要时可以与表面活性剂一起均匀混合、研磨，制备成所需要的剂型。

上述的溶剂可选自芳香烃，优选含8-12个碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯类，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烃类，如环已烷或石蜡，醇和乙二醇和它们的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇单甲基；酮类，如环已酮，强极性的溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亚砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。

上述的固体载体，如用于粉剂和可分散剂的通常是天然矿物填料，例如滑石、高岭土，蒙脱石或活性白土。为了管理组合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物载体，例如粒状吸附载体或非吸附载体，合适的粒状吸附载体是多孔型的，如浮石、皂土或膨润土；合适的非吸附载体如方解石或砂。另外，可以使用大量的无机性质或有机性质的预制成粒状的材料作为载体，特别是白云石。

根据本发明的组合物中的有效成分的化学性质，合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、碱土金属盐或胺盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯缩合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

本发明的组合物中两种有效成分表现为增效效果，该组合物的活性比使用单个化合物的活性预期总和，以及单个化合物的单独活性更为显著。增效效果表现为允许施用量减少、更宽的除草控制谱、见效快、更持久的防治效果、通过仅仅一次或少数几次施用更好的控制杂草、以及加宽了可能的施用间隔时间。这些特性是防除控制杂草实践过程中特别需要的。

本发明的除草组合物的表现出的其它特点主要表现为：1、由于本组合物的两个单剂化学结构差异很大，作用机理完全不同，不存在交互抗性，可延缓两个单剂单独使用所产生的抗性问题；2、本发明的组合物对作物安全、防效好。经试验证明，本发明除草剂组合物化学性质稳定，增效显著，对防治对象表现出明显的增效以及互补作用。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

以下实施例所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。

一、剂型制备实施例

（一）水分散粒剂的加工及实施例

将活性成分吡氟酰草胺与氰氟草酯或烟嘧磺隆、助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后制得水分散粒剂产品。

实施例1：62%吡氟酰苹胺·氰氟草酯水分散粒剂

吡氟酰草胺60%，氰氟草酯2%，十二烷基磺酸钠3%，烷基萘磺酸钠2%,硫酸铵2%，轻质碳酸钙补足至100%。

实施例2：62%吡氟酰草胺·氰氟草酯水分散粒剂

吡氟酰苹胺2%，氰氟草酯60%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5%，木质素磺酸钠3%,十二烷基硫酸钠4%，硅藻土补足至100%。

实施例3：62%吡氟酰草胺·烟嘧磺隆水分散粒剂

吡氟酰草胺60%，烟嘧磺隆2%，十二烷基磺酸钠3%，木质素磺酸钠6%，羧甲基淀粉钠1%，黄原胶2%，凹凸棒土补足至100%。

实施例4：62%吡氟酰草胺·烟嘧磺隆水分散粒剂

吡氟酰草胺2%，烟嘧磺隆60%，硫酸铵1%,海藻酸钠2%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1%，有机硅酮1%，膨润土补足至100%。

（二）悬浮剂的加工及实施例

将活性成分吡氟酰苹胺与氰氟草酯或烟嘧磺隆、分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得成品。

实施例5：36%吡氟酰草胺·氰氟草酯悬浮剂

吡氟酰苹胺6%，氰氟草酯30%，木质素磺酸钠7%,黄原胶0.8%，膨润土3%，硅酸铝镁1%，乙二醇4%，水补足至100%。

实施例6：30%吡氟酰草胺·氰氟草酯悬浮剂

吡氟酰草胺25%，氰氟草酯5%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物6%,膨润土4%，丙三醇5%，水补足至100%。

实施例7：18%吡氟酰草胺·烟嘧磺隆悬浮剂

吡氟酰草胺3%，烟嘧磺隆15%，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯7%,白炭黑3%，丙三醇6%，苯甲酸钠2%，水补足至100%。

实施例8：20%吡氟酰苹胺·烟嘧磺隆悬浮剂

吡氟酰草胺20%，烟嘧磺隆4%，木质素磺酸钠7%,白炭黑3%，乙二醇6%，黄原胶1%，水补足至100%。

（三）可湿性粉剂的加工及实施例

将活性成分吡氟酰草胺与氰氟草酯或烟嘧磺隆、各种助剂及填料等按比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。

实施例9:40%吡氟酰草胺·氰氟草酯可湿性粉剂

吡氟酰草胺20%，氰氟草酯20%，木质素磺酸钙7%,十二烷基苯磺酸钠12%,膨润土16%，凹凸棒土补足至100%。

实施例10:42%吡氟酰草胺·氰氟草酯可湿性粉剂

吡氟酰草胺2%，氰氟草酯40%，烷基聚氧乙基醚磺酸盐1%,拉开粉4%,膨润土1.5%，白炭黑5%，硅藻土补足至100%。

实施例11:42%吡氟酰草胺·氰氟草酯可湿性粉剂（40:2）

吡氟酰苹胺40%，氰氟草酯2%，烷基磺酸盐6%,木质素磺酸钠6%,白炭黑11%，高岭土补足至100%。

实施例12:55%吡氟酰草胺·烟嘧磺隆可湿性粉剂（2:40）

吡氟酰苹胺2%，烟嘧磺隆40%，聚氧乙烯辛基苯基醚4%,木质素磺酸钠6%,白炭黑11%，硅藻土补足至100%。

实施例13：42%吡氟酰草胺·烟嘧磺隆可湿性粉剂

吡氟酰草胺40%，烟嘧磺隆2%，木质素磺酸钙7%,白炭黑5%，十二烷基苯磺酸钠3%,凹凸棒土补足至100%。

实施例14：20%吡氟酰草胺·烟嘧磺隆可湿性粉剂

吡氟酰草胺10%，烟嘧磺隆10%，木质素磺酸钙5%,膨润土4%，聚氧乙烯辛基苯基醚3%,凹凸棒土补足至100%。

（四）水乳剂的加工及实施例

将活性成分吡氟酰草胺与氰氟草酯或烟嘧磺隆、溶剂、助剂在机械搅拌下混合均匀，然后投入乳化剂和稳定剂搅拌均匀，最后加入水，在100-12000转/分钟的转速下搅拌10-30分钟，使之成为均匀乳状的产品。

实施例15：33%吡氟酰草胺·氰氟草酯水乳剂

吡氟酰草胺3%，氰氟草酯30%，N-邻苯二甲酸二甲酯4%,壬基酚苯氧乙烯醚3%，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚2%，乙二醇3%，聚乙烯醇1%，苯甲酸钠1%，有机硅消泡剂0.8%，水补足至100%。

实施例16：33%吡氟酰草胺·氰氟草酯水乳剂

吡氟酰草胺30%，氰氟草酯3%，丁基羟基茴香醚4%,聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物3%，丙二醇2%，黄原胶3%，聚乙烯醇1%，有机硅消泡剂1.2%，水补足至100%。

实施例17：22%吡氟酰草胺·烟嘧磺隆水乳剂

吡氟酰草胺2%，烟嘧磺隆20%，聚氧乙烯嵌段共聚物3%,丙二醇1%，黄原胶2%，聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物3%，有机硅消泡剂1.2%，水补足至100%。

实施例18：22%吡氟酰草胺·烟嘧磺隆水乳剂

吡氟酰草胺20%，烟嘧磺隆2%，N-十二烷基吡咯烷酮2%,蓖麻油聚氧乙烯醚1%，丙三醇3%，聚乙烯醇1.2%，苯甲酸钠1%，异辛醇2%，水补足至100%。

二、药效验证试验

（一）生物测定实施例1

1、吡氟酰草胺与氰氟草酯复配对水稻田稗草的毒力测定试验

以吡氟酰草胺作为标准药剂，计算病情指数和防治效果。将防治效果换算成几率值（y），药液弄高度（μg/ml）转换成对数值（x），以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数级共毒系数（CTC）。毒力测定结果见表1。

实测毒力指数（ATI）=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100

理论毒力指数（TTI）＝A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B的百分含量

共毒系数（CTC）=[混剂实测毒力指数（ATI）/混剂理论毒力指数（TTI）]*100

CTC≤80,组合物表现为拮抗作用,80＜CTC＜120，组合物表现为相加作用,CTC≥120，组合物表现为增效作用。

表1吡氟酰草胺与氰氟草酯不同配比复配对稗草的毒力测定结果分析

药剂名称	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	共毒系数(CTC）
					吡氟酰草胺	7.25	100	/	/
氰氟草酯	6.11	118.66	/	/
					配比吡氟酰草胺：氰氟草酯＝30:1	5.18	140.02	100.602	139.181
配比吡氟酰草胺：氰氟草酯＝20:1	4.67	155.29	100.889	153.924
					配比吡氟酰草胺：氰氟草酯＝10:1	2.87	252.30	101.696	248.093
配比吡氟酰草胺：氰氟草酯＝1:1	2.88	251.74	109.330	230.256
					配比吡氟酰草胺：氰氟草酯＝1:10	3.27	221.60	116.964	189.462
配比吡氟酰草胺：氰氟草酯＝1:20	3.84	188.57	117.771	160.112
					配比吡氟酰草胺：氰氟草酯＝1:30	4.50	160.98	118.058	136.357

结果（表1）表明，吡氟酰草胺与氰氟草酯在配比30:1～1:30，共毒系数均在135以上，说明吡氟酰草胺与氰氟草酯复配对水稻田稗草的防除具有显著的协同增效作用。

2、吡氟酰草胺与烟嘧磺隆复配对玉米田杂草马唐的毒力测定试验

表2吡氟酰草胺与烟嘧磺隆复配对玉米田杂草马唐的毒力测定结果分析

药剂名称	EC50（μg/ml）	ATI	TTI	共毒系数(CTC)
					吡氟酰草胺	6.82	100	/	/
烟嘧磺隆	4.35	156.782	/	/
					配比吡氟酰草胺：烟嘧磺隆＝30:1	4.25	160.535	101.832	157.647
配比吡氟酰草胺：烟嘧磺隆＝20:1	3.66	186.492	102.704	181.582
					配比吡氟酰草胺：烟嘧磺隆＝10:1	2.25	302.795	105.162	287.932
配比吡氟酰草胺：烟嘧磺隆＝1:1	2.43	280.972	128.391	218.841
					配比吡氟酰草胺：烟嘧磺隆＝1:10	2.23	305.249	151.620	201.325
配比吡氟酰草胺：烟嘧磺隆＝1:20	2.34	291.505	154.078	189.193
					配比吡氟酰草胺：烟嘧磺隆＝1:30	2.90	235.263	154.950	151.831

结果（表2）表明，吡氟酰草胺与烟嘧磺隆在配比30:1～1:30，共毒系数均在150以上，说明吡氟酰草胺与烟嘧磺隆复配对杂草马唐的防除具有显著的协同增效作用。

（二）田间药效试验

1、利用本发明制得的实施例来验证吡氟酰草胺与氰氟草酯，吡氟酰草胺与烟嘧磺隆复配的田间防治效果。

预期防效（%）=X+Y-XY/100（其中，X，Y为单剂防效）

表3.吡氟酰草胺与氰氟草酯复配对牛筋苹的田间防效试验结果

测定结果（表3）表明，吡氟酰草胺与氰氟草酯复配对防治杂草牛筋草的防效明显提高，说明二者复配对杂草牛筋草有显著的协同增效作用。

表4.吡氟酰草胺与烟嘧磺隆复配对反枝苋的田间防效试验结果

测定结果（表4）表明，吡氟酰草胺与烟嘧磺隆防除杂草反齿苋的防效明显提高，说明二者复配对反齿苋有显著的协同增效作用。

Claims (6)

1.一种除草剂组合物，其特征在于所述的组合物包含活性组分A和B，其中活性组分A为吡氟酰草胺，活性组分B为选自氰氟草酯或烟嘧磺隆中的一种，A和B两组分之间的重量比为1:30～30:1。

2.根据权利要求1所述组合物，其特征在于活性组分A和B两组分之间重量比为1:20～20:1。

3.根据权利要求2所述组合物，其特征在于吡氟酰草胺与氰氟草酯重量比为1:20～20:1。

4.根据权利要求2所述组合物，其特征在于吡氟酰草胺与烟嘧磺隆重量比为1:20～20:1。

5.根据权利要求1-4之任一所述的组合物在防除农业杂草上的应用。

6.根据权利要求5所述的应用，所述的农业杂草是水稻田杂草或玉米田杂草。