CN108293991A

CN108293991A - 一种草铵膦和乙氧氟草醚的专用表面活性剂

Info

Publication number: CN108293991A
Application number: CN201810250928.3A
Authority: CN
Inventors: 殷勇; 罗小娟; 左元明; 邱丰; 罗杰; 刘晓伟; 聂珍; 胡细佳; 梁灵; 李双阳
Original assignee: Sichuan Lier Crop Science Co Ltd
Current assignee: Sichuan Lier Crop Science Co Ltd
Priority date: 2018-03-23
Filing date: 2018-03-23
Publication date: 2018-07-20
Anticipated expiration: 2038-03-23
Also published as: CN108293991B

Abstract

本发明属于农药助剂领域，具体的涉及一种草铵膦和乙氧氟草醚的专用表面活性剂，所述表面活性剂由季铵葡萄糖苷和醇醚糖苷组成，其中季铵葡萄糖苷的含量在20％以下，优选15％，醇醚糖苷的使用量在15％以下，最好在10％以下。本发明的表面活性剂可以很好的提高草铵膦和乙氧氟草醚的除草活性，提高药效，降低成本，对环境友好。

Description

一种草铵膦和乙氧氟草醚的专用表面活性剂

技术领域：

本发明属于农药助剂领域，具体的涉及一种草铵膦和乙氧氟草醚的专用表面活性剂。

技术背景：

农药微乳剂(Microemulsions，ME)是一种由农药活性成分，表面活性剂和水等组分以适当的比例加工成的热力学上稳定和透明的分散体系，物理稳定好，长期贮存也不会发生凝聚作用。配制微乳剂所需表面活性剂的量通常比配制乳油或浓乳剂的用量要大，有时用量高达30％，因此，为了在保证药效不变的情况下，控制成本的一个首要方法就是寻找合适的表面活性剂来和有效成分进行配伍，从而较少成本支出，同时也减少了对环境的污染。合适的表面活性剂可以降低单位面积除草剂使用剂量，提高除草剂对杂草的控制效果，增加除草剂对人类、食品、环境和其它非靶标生物安全性。

在微乳剂中，表面活性剂是关键的组分，是制备微乳剂的先决条件，选择不当就不能制成稳定透明的微乳。关于微乳剂中表面活性剂的选择，目前还没有成熟完整的理论模式来测算指导，需要靠试验实践、知识和经验积累来最终确定。好的表面活性剂对原药也有一定的选择性，例如已知的高HLB(>16)对亲水性除草剂草甘膦最有效，HLB为11-13时对亲脂性除草剂精喹禾灵有效，而HLB值中等时对水溶度中等的烟嘧磺隆效果最好。

在除草剂的发展过程中，助剂可以使大多数除草剂品种从高用量降至低用量，并在不同环境条件下充分发挥活性与效果，从而达到降低除草剂使用成本，提高经济效益。在助剂中，表面活性剂主要起润湿、展布、粘着、渗透、移行、促进或改善配伍性作用，能降低药液的表面张力，提高液滴在靶标表面的润湿、展布、覆盖和滞留，还可以溶解表皮蜡质层，促进活性成分的渗入和有利吸收。用作助剂的表面活性剂主要以壬基酚聚氧乙烯醚为代表的非离子表面活性剂、以十二烷基苯磺酸钙盐为代表的阴离子表面活性剂、以脂肪胺乙氧基化物、季铵葡萄糖苷等为代表的阳离子表面活性剂以及以硅氧烷为代表的有机硅表面活性剂。其中，非离子型表面活性剂通用性强，应用最多；阳离子表面活性剂通常使用在作物上易发生药害，因此仅仅在少数几种除草剂(如草甘膦，百草枯等)中应用；阴离子表面活性剂有较好的润湿、乳化和分散性，大多用作乳化剂、分散剂或相容剂，通常还与非离子表面活性剂一起使用，以增强其效果。

近些年来，由于人们环保意识的提高，农药助剂对环境的影响越来越受到关注。除草剂中应用非常普遍的含有烷基酚聚氧乙烯基的助剂对环境具有潜在危害性。具有新功能的表面活性剂正在开发与应用中，其中重要变化是从传统的非离子表面活性剂向不同类型多功能助剂发展，传统表面活性剂的主要功能是湿润、分散与粘着等，而新助剂的开发将具有更多功能，其中包括能影响除草剂、靶标及环境条件，促进角质层渗入与传导，防止除草剂紫外线降解等。

发明内容：

本发明的目的为已有的除草组合物草铵膦和乙氧氟草醚寻找合适的助剂，以保证在提高药效的同时，降低成本，同时替换掉在大量使用的含烷基酚聚氧乙烯基的表面活性剂，减少对环境的潜在危害。

本发明在市售的非离子表面活性剂(以壬基酚聚氧乙烯醚为代表)、阴离子表面活性剂(十二烷基苯磺酸钙盐为代表)的、阳离子表面活性剂(以脂肪胺乙氧基化物、季铵葡萄糖苷等为代表)以及新型的表面活性剂醇醚糖苷(AEG)为对象进行筛选，进而完成本发明。本发明所采用的技术方案为：

一种草铵膦和乙氧氟草醚的专用表面活性剂，其特征在于所述，所述表面活性剂由季铵葡萄糖苷和醇醚糖苷组成，其中季铵葡萄糖苷的含量在20％以下，优选15％，醇醚糖苷的使用量在15％以下，最好在10％以下。

进一步的，本发明还包括一种含有专用表面活性剂的含草铵膦和乙氧氟草醚的微乳剂，所述微乳剂的组成为：

草铵膦1-30％；乙氧氟草醚1-30％；专用表面活性剂1％-30％；油酸甲酯1％-15％；聚乙二醇600 1％-10％；软水补足100％。进一步的，本发明的微乳剂组成为：草铵膦14.2％，乙氧氟草醚2.8％，季铵葡萄糖苷10％，醇醚糖苷5％，聚乙二醇600 3％，油酸甲酯10％，软水补足100％，既得17％草铵膦·乙氧氟草醚微乳剂；在进一步的，本发明的微乳剂组成为：草铵膦24％，乙氧氟草醚8％，季铵葡萄糖苷15％，醇醚糖苷7％，聚乙二醇600 5％，油酸甲酯15％，软水补足100％；

本发明的微乳剂的制备方法为：按各重量份，将乙氧氟草醚和油酸甲酯，聚乙二醇600混合，加入醇醚糖苷，季铵葡萄糖苷，缓慢搅拌后得混合物A，将草铵膦、水混合搅拌后得混合液B；将B缓慢的加入到A中，充分搅拌后既得。

更进一步的，本发明的助剂还可以用于草铵膦和乙氧氟草醚的其它剂型，包括但不限于水分散粒剂、可湿性粉剂、乳油、水悬浮剂、油悬剂、悬乳剂、水乳剂等任何使用常规表面活性剂的剂型，用以替换其它的表面活性剂，提高药效。

本发明的优点为：

1、本发明的助剂为草铵膦和乙氧氟草醚的专用助剂，醇醚糖苷和季铵葡萄糖苷在一定的比例范围内组合使用可以很好的提高草铵膦和乙氧氟草醚的药效，使组合物的防治效果得到明显的提升；

2、表面张力低、润湿好、具有更好的耐雨水冲刷效果，且对作物安全；

3、拓宽了阳离子表面活性剂的使用范围，发现阳离子表面活性剂不仅适用于草甘膦，本发明的季铵葡萄糖苷可以用于草铵膦的增效助剂。

具体实施方式

表面活性剂的筛选

试验材料：

非离子表面活性剂：壬基酚聚氧乙烯醚；

阴离子表面活性剂：十二烷基苯磺酸钙盐；

阳离子表面活性剂：脂肪胺乙氧基化物、季铵葡萄糖苷；

新型的表面活性剂：醇醚糖苷(AEG)。

实验方法：杂草防效测定采用盆栽法。称取一定量的除草有效成分原药，充分溶解后，分别配制成单剂母液，根据混配目的设置系列配比，每个配比设置5～7个浓度梯度。根据单剂除草谱选择具有代表性的敏感杂草种子(狗尾草、猪殃殃)，培养至3叶1心备用。将选择编号的杂草茎叶处理后，放在光照培养箱中室温培养20天，计算防治效果(鲜重防效或株防效)。测试结果见表1-3。

表1不同表面活性剂对草铵膦·乙氧氟草醚增效作用的室内测定

由上表可以看出，在草铵膦·乙氧氟草醚中添加不同的表面活性剂，对组合物的增效作用不同，添加醇醚糖苷和季铵葡萄糖苷，对组合物的增效效果最明显，而其余表面活性剂的添加对组合物的药效几乎没有影响。基本可以得出结论：对于以壬基酚聚氧乙烯醚为代表的传统非离子表面活性剂，以及以烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐为代表的阴离子表面活性剂对组合物起不到增效作用；而阳离子表面活性剂及新型的表面活性剂(醇醚糖苷)，对组合物的增效作用较明显。因此，选择醇醚糖苷和季铵葡萄糖苷作为草铵膦和乙氧氟草醚的表面活性剂。

表2醇醚糖苷和季铵葡萄糖苷对草铵膦·乙氧氟草醚增效作用的室内测定

由表2可以看出，醇醚糖苷和季铵葡萄糖苷对草铵膦、乙氧氟草醚的增效侧重点不同，醇醚糖苷对草铵膦的药效几乎没有影响，而对乙氧氟草醚的增效效果却比较明显；季铵葡萄糖苷的加入对乙氧氟草醚的药效没有影响，却使草铵膦的活性增加，当二者以1:1的比例添加是，使草铵膦和乙氧氟草醚的活性明显增加。

表3助剂用量变化对草铵膦·乙氧氟草醚的影响

由上表可以看出，季铵葡萄糖苷在20％以下，最好15％以下，对草铵膦的增效效果较理想，而大于20％，则防治效果不理想(不经济)，而醇醚糖苷的使用量在15％以下，最好在10％以下，则可以达到增效、经济的目的。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量比，但本发明并不局限于此。

1、制剂实施例

实施例1 17％草铵膦·乙氧氟草醚微乳剂

草铵膦14.2％，乙氧氟草醚2.8％，季铵葡萄糖苷10％，醇醚糖苷5％，聚乙二醇6003％，油酸甲酯10％，软水补足100％，既得17％草铵膦·乙氧氟草醚微乳剂。

制备方法为：按各重量份，将乙氧氟草醚和油酸甲酯，聚乙二醇600混合，加入醇醚糖苷，季铵葡萄糖苷，缓慢搅拌后得混合物A，将草铵膦、水混合搅拌后得混合液B；将B缓慢的加入到A中，充分搅拌后既得。

实施例2 32％草铵膦·乙氧氟草醚微乳剂

草铵膦24％，乙氧氟草醚8％，季铵葡萄糖苷15％，醇醚糖苷7％，聚乙二醇6005％，油酸甲酯15％，软水补足100％；既得32％草铵膦·乙氧氟草醚微乳剂。制备方法同实施例1。

实施例3 28％草铵膦·乙氧氟草醚微乳剂

草铵膦10％，乙氧氟草醚18％，季铵葡萄糖苷5％，醇醚糖苷8％，聚乙二醇6004％，油酸甲酯13％，软水补足100％；既得28％草铵膦·乙氧氟草醚微乳剂。制备方法同实施例1。

实施例4 42％草铵膦·乙氧氟草醚微乳剂

草铵膦12％，乙氧氟草醚30％，季铵葡萄糖苷6％，醇醚糖苷10％，聚乙二醇6007％，油酸甲酯15％，软水补足100％；既得42％草铵膦·乙氧氟草醚微乳剂。制备方法同实施例1。

2、微乳剂物理稳定性测试

对制备的微乳剂进行稳定性测试，测试结果见表4。

表4微乳剂不同配方的物理稳定性

3、田间药效试验

供试药剂：实施例1-2。

对照药剂1：20％草铵膦水剂；

对照药剂2：20％乙羧氟草醚乳油。

对照药剂3：17％草铵膦·乙氧氟草醚(草铵膦14.2，乙氧氟草醚2.8)微乳剂；

对照药剂4：32％草铵膦·乙氧氟草醚可湿性粉剂(草铵膦24，乙氧氟草醚8)。

防除对象：猪殃殃、看麦娘、婆婆纳、狗尾草。

试验方法：试验于非耕地内进行，每个组别处理3次重复，处理面积约为20m²，按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，喷雾处理。统计给药后30d杂草死亡情况，比较各种药剂的除草活性。结果见表5。

表5不同配方的微乳剂药后30d除草效果

大田试验结果表明，含特定助剂的草铵膦·乙氧氟草醚微乳剂的防治效果明显的优于对照药剂，在使用剂量少的情况下，防治效果得到了明显的提升。显示出助剂在提高药效、提高药剂对作物的安全性、降低用量、减少环境污染、提高经济效益等方面都具有重要作用，也是未来发展的一个方向。

综上所述，本发明的微乳剂稳定性好，组分合理，润湿性及耐雨水冲刷效果好，对环境无污染，对人畜安全，适宜推广。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

Claims

1.一种草铵膦和乙氧氟草醚的专用表面活性剂，其特征在于所述，所述表面活性剂由季铵葡萄糖苷和醇醚糖苷组成。

2.根据权利要求1的表面活性剂，其特征在于季铵葡萄糖苷的含量在20％以下，优选15％，醇醚糖苷的使用量在15％以下，最好在10％以下。

3.一种含有专用表面活性剂的含草铵膦和乙氧氟草醚的微乳剂，所述微乳剂的组成为：草铵膦1-30％；乙氧氟草醚1-30％；专用表面活性剂1％-30％；油酸甲酯1％-15％；聚乙二醇600 1％-10％；软水补足100％。

4.根据权利要求3的微乳剂，其特征在于所述微乳剂组成为：草铵膦14.2％，乙氧氟草醚2.8％，季铵葡萄糖苷10％，醇醚糖苷5％，聚乙二醇600 3％，油酸甲酯10％，软水补足100％，既得17％草铵膦·乙氧氟草醚微乳剂。

5.根据权利要求3的微乳剂，其特征在于所述微乳剂组成为：草铵膦24％，乙氧氟草醚8％，季铵葡萄糖苷15％，醇醚糖苷7％，聚乙二醇600 5％，油酸甲酯15％，软水补足100％。

6.一种权利要求3-6所述微乳剂的制备方法，其特征在于：按各重量份，将乙氧氟草醚和油酸甲酯，聚乙二醇600混合，加入醇醚糖苷，季铵葡萄糖苷，缓慢搅拌后得混合物A，将草铵膦、水混合搅拌后得混合液B；将B缓慢的加入到A中，充分搅拌后既得。